JP3296332B2 - ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤 - Google Patents
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導
体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、２価のアルコール化合
物を含まない高純度のポリオキシアルキレンモノアルキ
ルエーテル、その製造方法、該ポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料とする重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合
体、及び、該共重合体を含有する分散性に優れた分散剤
に関する。
レンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導
体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、２価のアルコール化合
物を含まない高純度のポリオキシアルキレンモノアルキ
ルエーテル、その製造方法、該ポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料とする重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合
体、及び、該共重合体を含有する分散性に優れた分散剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、重合性ポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテル誘導体が開発され、それを単量体とす
る重合体や、他の単量体との共重合体が開発されてい
る。しかし、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキル
エーテルを単量体として用いた重合体の中には、本来目
的とするよりも分子量分布の広い重合体が生成する場合
や、重合反応の際にゲル化を起こす場合などがあり、本
来目的とする共重合体の性能が得られない。このような
現象がおこる理由の一つとして、重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体が、副生成物として
２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体を含ん
でおり、この２官能の重合性ポリアルキレングリコール
誘導体に由来する架橋反応が考えられる。上記のような
問題を解決するためには、副生成物である２官能の重合
性ポリアルキレングリコール誘導体を含まない重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体を単量
体として用いればよい。例えば、重合性官能基を有し、
かつアルキレンオキシドの付加が可能な化合物を原料に
用い、これにアルキレンオキシドを付加させ、次に末端
の水酸基にアルキル化合物を反応させることにより目的
とする重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ル誘導体を得ることができる。しかし、重合性官能基を
有する化合物にアルキレンオキシドを付加させる反応条
件下においては、重合性官能基の転移などの副反応が進
行しやすく、本来目的とする化合物とは異なる化合物が
得られる場合が多い。従って、重合性ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル誘導体を得るには、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテルを原料として、重合
性官能基を導入する方法が一般に用いられる。重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の副生
成物である２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘
導体は、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体の原料であるポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル中に副生成物として含まれるポリアルキレ
ングリコールに起因する。すなわち、ポリアルキレング
リコールを副生成物として含むポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料として重合性の官能基を導入
すると、重合性の官能基はその水酸基部位に導入される
ために、本来目的とする１官能の重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体とともに、副生成物
としてポリアルキレングリコールに由来する分子の両末
端に２個の重合性の官能基を有する重合性ポリアルキレ
ングリコール誘導体が生成するためである。従って、２
個の重合性の官能基を有する重合性ポリアルキレングリ
コール誘導体を含有しない重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体を得るためには、副生成物
のポリアルキレングリコールを含有しないポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテルを原料に用いればよい。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、１価の
アルコール化合物を出発原料とし、アルカリ又は酸触媒
の存在下において、アルキレンオキシドを直接付加させ
ることにより製造されるが、製造条件によって複数の副
生物が生成することが知られている（大島義彦、水谷敏
康、塗装工学、第２２巻、３９７〜４０３頁、１９８７
年）。例えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸
化物を触媒として、１価のアルコール化合物にアルキレ
ンオキシドを付加させる場合や、反応容器内に水が存在
した状態でアルキレンオキシドの付加反応を行った場
合、水分子とアルキレンオキシドが反応して２官能のア
ルキレングリコールが生成し、さらに生成したアルキレ
ングリコールにアルキレンオキシドが付加する。その結
果、１価のアルコール化合物であるポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルと同時に、副生成物として２価
のアルコール化合物であるポリアルキレングリコールが
生成する。このような副生物が共存するポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルからポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテルのみを選択的に分離することは容
易でなく、大量に処理することは非常に困難である。し
かも、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル中に
含まれるポリアルキレングリコールの定量は困難な場合
が多く、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体の原料として好ましいものかどうかは判定し
にくい。勿論、これらの原料を用いた重合性ポリオキシ
アルキレンモノアルキルエーテル誘導体に含まれる２官
能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体の定量も困
難である。
アルキルエーテル誘導体が開発され、それを単量体とす
る重合体や、他の単量体との共重合体が開発されてい
る。しかし、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキル
エーテルを単量体として用いた重合体の中には、本来目
的とするよりも分子量分布の広い重合体が生成する場合
や、重合反応の際にゲル化を起こす場合などがあり、本
来目的とする共重合体の性能が得られない。このような
現象がおこる理由の一つとして、重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体が、副生成物として
２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体を含ん
でおり、この２官能の重合性ポリアルキレングリコール
誘導体に由来する架橋反応が考えられる。上記のような
問題を解決するためには、副生成物である２官能の重合
性ポリアルキレングリコール誘導体を含まない重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体を単量
体として用いればよい。例えば、重合性官能基を有し、
かつアルキレンオキシドの付加が可能な化合物を原料に
用い、これにアルキレンオキシドを付加させ、次に末端
の水酸基にアルキル化合物を反応させることにより目的
とする重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ル誘導体を得ることができる。しかし、重合性官能基を
有する化合物にアルキレンオキシドを付加させる反応条
件下においては、重合性官能基の転移などの副反応が進
行しやすく、本来目的とする化合物とは異なる化合物が
得られる場合が多い。従って、重合性ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル誘導体を得るには、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテルを原料として、重合
性官能基を導入する方法が一般に用いられる。重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の副生
成物である２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘
導体は、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体の原料であるポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル中に副生成物として含まれるポリアルキレ
ングリコールに起因する。すなわち、ポリアルキレング
リコールを副生成物として含むポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料として重合性の官能基を導入
すると、重合性の官能基はその水酸基部位に導入される
ために、本来目的とする１官能の重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体とともに、副生成物
としてポリアルキレングリコールに由来する分子の両末
端に２個の重合性の官能基を有する重合性ポリアルキレ
ングリコール誘導体が生成するためである。従って、２
個の重合性の官能基を有する重合性ポリアルキレングリ
コール誘導体を含有しない重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体を得るためには、副生成物
のポリアルキレングリコールを含有しないポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテルを原料に用いればよい。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、１価の
アルコール化合物を出発原料とし、アルカリ又は酸触媒
の存在下において、アルキレンオキシドを直接付加させ
ることにより製造されるが、製造条件によって複数の副
生物が生成することが知られている（大島義彦、水谷敏
康、塗装工学、第２２巻、３９７〜４０３頁、１９８７
年）。例えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸
化物を触媒として、１価のアルコール化合物にアルキレ
ンオキシドを付加させる場合や、反応容器内に水が存在
した状態でアルキレンオキシドの付加反応を行った場
合、水分子とアルキレンオキシドが反応して２官能のア
ルキレングリコールが生成し、さらに生成したアルキレ
ングリコールにアルキレンオキシドが付加する。その結
果、１価のアルコール化合物であるポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルと同時に、副生成物として２価
のアルコール化合物であるポリアルキレングリコールが
生成する。このような副生物が共存するポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルからポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテルのみを選択的に分離することは容
易でなく、大量に処理することは非常に困難である。し
かも、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル中に
含まれるポリアルキレングリコールの定量は困難な場合
が多く、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体の原料として好ましいものかどうかは判定し
にくい。勿論、これらの原料を用いた重合性ポリオキシ
アルキレンモノアルキルエーテル誘導体に含まれる２官
能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体の定量も困
難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２価のアル
コール化合物をほとんど含まない高純度のポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、該ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを原料とする重
合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導
体、該誘導体の共重合体、及び、該共重合体を含有する
分散性に優れた分散剤を提供することを目的としてなさ
れたものである。
コール化合物をほとんど含まない高純度のポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、該ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを原料とする重
合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導
体、該誘導体の共重合体、及び、該共重合体を含有する
分散性に優れた分散剤を提供することを目的としてなさ
れたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、ポリオキシアルキレンモノアルキルエ
ーテルは１価のアルコール化合物であるのに対して、ポ
リアルキレングリコールは２価のアルコール化合物であ
り、これらが共存する系においてアルキレンオキシドを
付加させた場合、理論上ポリアルキレングリコールに付
加反応可能なアルキレンオキシドの分子数は、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテルの２倍となる点に着
目して鋭意検討した結果、ゲル浸透クロマトグラフィー
のクロマトグラムに特有の分布を有するポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルを原料として用い、これに
重合性の官能基を導入した重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体は、２官能の重合性ポリア
ルキレングリコール誘導体に由来する障害が少ないこと
を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、（１）式［１］で示される
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであって、 Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＨ …［１］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基で
あり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であ
り、ＡＯは１種であっても、２種以上であってもよく、
ＡＯが２種以上のとき、その付加形式はランダム状であ
っても、ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキ
レン基の平均付加モル数で５〜５００である。） ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を
用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマ
トグラム上の最大の屈折率強度極大点とベースラインの
最短距離をＬとしたとき、溶出開始点からクロマトグラ
ム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶出時間までのピ
ーク面積Ｓ1と、溶出開始点から最大の屈折率強度極大
点までのピーク面積Ｓ0の比が、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足することを特徴とするポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテル、（２）１価のアルコールに炭素数２
〜４のアルキレンオキシドを付加重合させる際に、内容
積Ｖ（ml）の反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ
（ｇ）を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取
った溶剤の水分がＣｆ（ppm）であるとき、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） であることを特徴とする第(１)項記載のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルの製造方法、（３）第(１)
項記載のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを
原料とすることを特徴とする式［２］で示される重合性
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、 Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＲ2 …［２］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基で
あり、Ｒ2は炭素数２〜４の不飽和炭化水素基であり、
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ＡＯ
は１種であっても、２種以上であってもよく、ＡＯが２
種以上のとき、その付加形式はランダム状であっても、
ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で５〜５００である。）、（４）第(３)
項記載の式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％と、これ
と共重合可能な単量体９５〜５モル％を共重合して得ら
れる分子量５００〜１００,０００の共重合体、（５）
式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテル誘導体のＲ2が、炭素数３〜４の不飽和
炭化水素基であり、これと共重合可能な単量体が、不飽
和カルボン酸である第(４)項記載の共重合体、及び、
（６）第(４)項又は第(５)項記載の共重合体を含有する
ことを特徴とする分散剤、を提供するものである。
題を解決すべく、ポリオキシアルキレンモノアルキルエ
ーテルは１価のアルコール化合物であるのに対して、ポ
リアルキレングリコールは２価のアルコール化合物であ
り、これらが共存する系においてアルキレンオキシドを
付加させた場合、理論上ポリアルキレングリコールに付
加反応可能なアルキレンオキシドの分子数は、ポリオキ
シアルキレンモノアルキルエーテルの２倍となる点に着
目して鋭意検討した結果、ゲル浸透クロマトグラフィー
のクロマトグラムに特有の分布を有するポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルを原料として用い、これに
重合性の官能基を導入した重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体は、２官能の重合性ポリア
ルキレングリコール誘導体に由来する障害が少ないこと
を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、（１）式［１］で示される
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであって、 Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＨ …［１］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基で
あり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であ
り、ＡＯは１種であっても、２種以上であってもよく、
ＡＯが２種以上のとき、その付加形式はランダム状であ
っても、ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキ
レン基の平均付加モル数で５〜５００である。） ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を
用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマ
トグラム上の最大の屈折率強度極大点とベースラインの
最短距離をＬとしたとき、溶出開始点からクロマトグラ
ム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶出時間までのピ
ーク面積Ｓ1と、溶出開始点から最大の屈折率強度極大
点までのピーク面積Ｓ0の比が、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足することを特徴とするポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテル、（２）１価のアルコールに炭素数２
〜４のアルキレンオキシドを付加重合させる際に、内容
積Ｖ（ml）の反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ
（ｇ）を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取
った溶剤の水分がＣｆ（ppm）であるとき、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） であることを特徴とする第(１)項記載のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルの製造方法、（３）第(１)
項記載のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを
原料とすることを特徴とする式［２］で示される重合性
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、 Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＲ2 …［２］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基で
あり、Ｒ2は炭素数２〜４の不飽和炭化水素基であり、
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ＡＯ
は１種であっても、２種以上であってもよく、ＡＯが２
種以上のとき、その付加形式はランダム状であっても、
ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で５〜５００である。）、（４）第(３)
項記載の式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％と、これ
と共重合可能な単量体９５〜５モル％を共重合して得ら
れる分子量５００〜１００,０００の共重合体、（５）
式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテル誘導体のＲ2が、炭素数３〜４の不飽和
炭化水素基であり、これと共重合可能な単量体が、不飽
和カルボン酸である第(４)項記載の共重合体、及び、
（６）第(４)項又は第(５)項記載の共重合体を含有する
ことを特徴とする分散剤、を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルは、式［１］ Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＨ …［１］ で示される化合物である。式［１］において、Ｒ1は炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ＡＯは１種であっても、
２種以上であってもよく、ＡＯが２種以上のとき、その
付加形式はランダム状であっても、ブロック状であって
もよく、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５
〜５００である。式［１］において、Ｒ1で示される炭
素数１〜１８の炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert―ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
ベンジル基などを挙げることができる。これらの中で、
炭素数１〜４の炭化水素基がより好ましい。式［１］に
おいて、ＡＯで示される炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロ
ピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基
などを挙げることができる。これらの中で、オキシエチ
レン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基がよ
り好ましい。式［１］において、ＡＯは１種であって
も、２種以上であってもよく、ＡＯが２種以上のオキシ
アルキレン基であるとき、その付加形式はランダム状で
あっても、ブロック状であってもよい。また、ｎはオキ
シアルキレン基の平均付加モル数で５〜５００であり、
より好ましくは１０〜３００である。ｎが５未満である
と、該ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを出
発原料として得られる分散剤が、十分な分散性能を発現
しないおそれがある。ｎが５００を超えると、粘度が高
くなって取り扱いが困難となるおそれがある。
ノアルキルエーテルは、式［１］ Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＨ …［１］ で示される化合物である。式［１］において、Ｒ1は炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２〜４
のオキシアルキレン基であり、ＡＯは１種であっても、
２種以上であってもよく、ＡＯが２種以上のとき、その
付加形式はランダム状であっても、ブロック状であって
もよく、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５
〜５００である。式［１］において、Ｒ1で示される炭
素数１〜１８の炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert―ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
ベンジル基などを挙げることができる。これらの中で、
炭素数１〜４の炭化水素基がより好ましい。式［１］に
おいて、ＡＯで示される炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロ
ピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基
などを挙げることができる。これらの中で、オキシエチ
レン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基がよ
り好ましい。式［１］において、ＡＯは１種であって
も、２種以上であってもよく、ＡＯが２種以上のオキシ
アルキレン基であるとき、その付加形式はランダム状で
あっても、ブロック状であってもよい。また、ｎはオキ
シアルキレン基の平均付加モル数で５〜５００であり、
より好ましくは１０〜３００である。ｎが５未満である
と、該ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを出
発原料として得られる分散剤が、十分な分散性能を発現
しないおそれがある。ｎが５００を超えると、粘度が高
くなって取り扱いが困難となるおそれがある。
【０００６】本発明のポリオキシアルキレンモノアルキ
ルエーテルは、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、
示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で
表されるクロマトグラム上の最大の屈折率強度極大点と
ベースラインの最短距離をＬとしたとき、溶出開始点か
らクロマトグラム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶
出時間までのピーク面積Ｓ1と、溶出開始点から最大の
屈折率強度極大点までのピーク面積Ｓ0の比が、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足する。ただし、ゲル浸透クロマトグラフィーに使
用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラ
ムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピ
ークは除いたポリオキシアルキレンアルキルエーテルに
由来するピークについてのみ計算する。図１は、ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテルのゲル浸透クロマ
トグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図
であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用い
て得られた屈折率強度を示す。ゲル浸透クロマトグラフ
に試料溶液を注入して展開すると、溶出開始点Ａにおい
て、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強
度の増加に伴い溶出曲線が上昇していく。その後、屈折
率強度が最大となる屈折率強度極大点を過ぎ、溶出曲線
は下降していく。高分子量側又は低分子量側に含まれる
不純物が多いと、最大の屈折率強度極大点以外にも、屈
折率強度極大点が現れる場合がある。最大の屈折率強度
極大点Ｐとベースラインとの最短距離を求め、これをＬ
とする。得られたＬをもとにＬ／３を計算し、屈折率強
度がＬ／３となる最速溶出時間Ｂを求める。溶出開始点
Ａから最大の屈折率強度極大点Ｐまでのピーク面積をＳ
0とし、溶出開始点Ａから屈折率強度がＬ／３となる最
速溶出時間Ｂまでのピーク面積をＳ1とする。本発明の
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、Ｓ1と
Ｓ0の比、Ｓ1／Ｓ0が０.１５以下であり、より好ましく
は０.１２以下である。Ｓ1／Ｓ0が０.１５を超えると、
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル中のポリア
ルキレングリコールの含有量が多く、該ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルを出発原料として得られる
分散剤が、十分な分散性能を発現しないおそれがある。
ルエーテルは、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、
示差屈折率計を用いて得られた屈折率強度と溶出時間で
表されるクロマトグラム上の最大の屈折率強度極大点と
ベースラインの最短距離をＬとしたとき、溶出開始点か
らクロマトグラム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶
出時間までのピーク面積Ｓ1と、溶出開始点から最大の
屈折率強度極大点までのピーク面積Ｓ0の比が、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足する。ただし、ゲル浸透クロマトグラフィーに使
用した展開溶媒などに起因するピークや、使用したカラ
ムや装置に起因するベースラインの揺らぎによる疑似ピ
ークは除いたポリオキシアルキレンアルキルエーテルに
由来するピークについてのみ計算する。図１は、ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテルのゲル浸透クロマ
トグラフィーにより得られるクロマトグラムのモデル図
であり、横軸は溶出時間を、縦軸は示差屈折率計を用い
て得られた屈折率強度を示す。ゲル浸透クロマトグラフ
に試料溶液を注入して展開すると、溶出開始点Ａにおい
て、最も分子量の高い分子から溶出が始まり、屈折率強
度の増加に伴い溶出曲線が上昇していく。その後、屈折
率強度が最大となる屈折率強度極大点を過ぎ、溶出曲線
は下降していく。高分子量側又は低分子量側に含まれる
不純物が多いと、最大の屈折率強度極大点以外にも、屈
折率強度極大点が現れる場合がある。最大の屈折率強度
極大点Ｐとベースラインとの最短距離を求め、これをＬ
とする。得られたＬをもとにＬ／３を計算し、屈折率強
度がＬ／３となる最速溶出時間Ｂを求める。溶出開始点
Ａから最大の屈折率強度極大点Ｐまでのピーク面積をＳ
0とし、溶出開始点Ａから屈折率強度がＬ／３となる最
速溶出時間Ｂまでのピーク面積をＳ1とする。本発明の
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、Ｓ1と
Ｓ0の比、Ｓ1／Ｓ0が０.１５以下であり、より好ましく
は０.１２以下である。Ｓ1／Ｓ0が０.１５を超えると、
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル中のポリア
ルキレングリコールの含有量が多く、該ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルを出発原料として得られる
分散剤が、十分な分散性能を発現しないおそれがある。
【０００７】ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ル、これを原料として重合性官能基を導入した重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、さら
に該誘導体を共重合して得られる共重合体は、Ｓ1／Ｓ0
の値が大きくなるにつれ、２官能の重合性ポリアルキレ
ングリコール誘導体に由来する粘度の増加などがみら
れ、Ｓ1／Ｓ0が０.１５を超えると、該共重合体を分散
剤として用いた場合、その分散性能が十分に発現しない
おそれがある。しかし、Ｓ1／Ｓ0が小さくなるにつれ、
２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体に由来
する粘度の増加などは起こりにくく、Ｓ1／Ｓ0が０.１
５以下、より好ましくは０.１２以下であれば、共重合
体を分散剤として用いた場合、本来有すべき優れた性能
が発揮される。本発明において、ピーク面積Ｓ0及びピ
ーク面積Ｓ1を求めるためのゲル浸透クロマトグラフィ
ーに特に制限はないが、例えば、ＧＰＣシステムとして
ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差屈折率
計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１を用い、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラ
ム温度を４０℃とし、展開溶剤としてテトラヒドロフラ
ンを用いて行うことができる。展開溶剤は、１ml／分の
流速で流し、サンプル濃度０.１重量％のサンプル溶液
０.１mlを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラム
を用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグ
ラムを得ることができる。本発明のポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルは、１価のアルコールに炭素数
２〜４のアルキレンオキシドを付加重合させる際に、内
容積Ｖ（ml）の反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ
（ｇ）を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取
った溶剤の水分がＣｆ（ppm）であるとき、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） を満足することにより、容易に製造することができる。
反応容器中の水分は、式（Ｂ）に示されるように１０以
下であり、より好ましくは８以下である。アルキレンオ
キシドの付加を行う反応容器に、予めカールフィッシャ
ー法などにより水分を求めた溶剤を仕込む。使用する溶
剤に特に制限はなく、例えば、アセトン、アセトニトリ
ルなどを挙げることができる。反応容器を密封し、常圧
又は加圧下に、必要に応じて溶剤の沸点以下又は沸点以
上の温度条件で、反応容器内の溶剤洗浄を行う。溶剤洗
浄後、加えた溶剤を注意深く抜き取り、カールフィッシ
ャー法などにより、洗浄後の溶剤に含まれる水分を測定
する。反応容器の内容積Ｖ（ml）、加えた溶剤の重量Ｗ
ｉ（ｇ）、洗浄前の溶剤の水分Ｃｉ（ppm）、洗浄後の
溶剤の水分Ｃｆ（ppm）より、数式（Ｂ）を用いて反応
容器内の水分を求めることができる。
ル、これを原料として重合性官能基を導入した重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、さら
に該誘導体を共重合して得られる共重合体は、Ｓ1／Ｓ0
の値が大きくなるにつれ、２官能の重合性ポリアルキレ
ングリコール誘導体に由来する粘度の増加などがみら
れ、Ｓ1／Ｓ0が０.１５を超えると、該共重合体を分散
剤として用いた場合、その分散性能が十分に発現しない
おそれがある。しかし、Ｓ1／Ｓ0が小さくなるにつれ、
２官能の重合性ポリアルキレングリコール誘導体に由来
する粘度の増加などは起こりにくく、Ｓ1／Ｓ0が０.１
５以下、より好ましくは０.１２以下であれば、共重合
体を分散剤として用いた場合、本来有すべき優れた性能
が発揮される。本発明において、ピーク面積Ｓ0及びピ
ーク面積Ｓ1を求めるためのゲル浸透クロマトグラフィ
ーに特に制限はないが、例えば、ＧＰＣシステムとして
ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差屈折率
計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１を用い、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラ
ム温度を４０℃とし、展開溶剤としてテトラヒドロフラ
ンを用いて行うことができる。展開溶剤は、１ml／分の
流速で流し、サンプル濃度０.１重量％のサンプル溶液
０.１mlを注入し、ＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラム
を用いて、屈折率強度と溶出時間で表されるクロマトグ
ラムを得ることができる。本発明のポリオキシアルキレ
ンモノアルキルエーテルは、１価のアルコールに炭素数
２〜４のアルキレンオキシドを付加重合させる際に、内
容積Ｖ（ml）の反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ
（ｇ）を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取
った溶剤の水分がＣｆ（ppm）であるとき、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） を満足することにより、容易に製造することができる。
反応容器中の水分は、式（Ｂ）に示されるように１０以
下であり、より好ましくは８以下である。アルキレンオ
キシドの付加を行う反応容器に、予めカールフィッシャ
ー法などにより水分を求めた溶剤を仕込む。使用する溶
剤に特に制限はなく、例えば、アセトン、アセトニトリ
ルなどを挙げることができる。反応容器を密封し、常圧
又は加圧下に、必要に応じて溶剤の沸点以下又は沸点以
上の温度条件で、反応容器内の溶剤洗浄を行う。溶剤洗
浄後、加えた溶剤を注意深く抜き取り、カールフィッシ
ャー法などにより、洗浄後の溶剤に含まれる水分を測定
する。反応容器の内容積Ｖ（ml）、加えた溶剤の重量Ｗ
ｉ（ｇ）、洗浄前の溶剤の水分Ｃｉ（ppm）、洗浄後の
溶剤の水分Ｃｆ（ppm）より、数式（Ｂ）を用いて反応
容器内の水分を求めることができる。
【０００８】本発明のＳ1／Ｓ0が０.１５以下であるポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、例えば、
下記のごとくして製造することができる。反応前に予め
反応容器内をメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリルな
どの比較的低沸点の水溶性の溶剤、又は、ベンゼン、ト
ルエンなどの水と共沸可能な溶剤で洗浄し、次いで、５
０〜１５０℃、１００Torr以下の条件で１時間以上乾燥
し、反応容器内の水分を系外に除去する。次いで、反応
容器に溶剤を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行う。溶剤洗
浄に用いる溶剤の量及び洗浄前後の溶剤の水分を測定し
て、数式（Ｂ）より反応容器内の水分を求め、反応容器
内の水分が１０以下であることを確認する。出発原料で
ある１価のアルコール化合物は、水分を極力含まないも
のが好ましい。出発原料である１価のアルコールが、水
と共沸することなく蒸留可能な場合は、ナトリウム、カ
リウム、水酸化ナトリウム、マグネシウムなどの乾燥剤
を加えて還流した後、蒸留を行い水分を除去し、反応容
器にアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物を除
くアルカリ触媒とともに加える。反応容器に原料アルコ
ールやアルカリ触媒を加える際には、極力水分を加えな
いように注意する。出発原料である１価のアルコール化
合物の沸点が高く、蒸留が困難な場合は、反応容器に原
料の１価のアルコールとともに、トルエンなどの水と共
沸する溶剤を仕込み、乾燥窒素ガス雰囲気下、５０〜１
５０℃、２００Torr以下の条件で、１時間以上減圧処理
を行い、添加した溶剤を除去することで、原料である１
価のアルコールに含まれる水分を除去することができ
る。さらに、極力水分を加えないように、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の水酸化物を除くアルカリ触媒を
加え、反応容器内を乾燥窒素ガス雰囲気下に加圧状態に
したのち、乾燥したアルキレンオキシドを５０〜１５０
℃で連続的に添加し、付加重合することによって得るこ
とができる。また、出発原料である１価のアルコール化
合物に付加反応させる炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ドについても、水分を極力含まないものが好ましい。も
ちろん、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを反応容器
内に加える際には、極力水分を加えないように注意する
ことも肝心である。アルキレンオキシドの付加反応の触
媒として用いるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水
酸化物を除くアルカリ触媒としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム、ナトリウムカリウムアマルガム、ナトリ
ウムハイドライド、ナトリウムメトキシド、カリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド
などを挙げることができる。また、ナトリウムメトキシ
ドのメタノール溶液や、ナトリウムエトキシドのエタノ
ール溶液などを用いることもできる。アルキレンオキシ
ドの付加反応には、上記のアルカリ触媒の他に、三フッ
化硼素や四塩化錫などのルイス酸触媒が用いられるが、
酸触媒を用いて高分子量の化合物を得ようとすると、
１,４−ジオキサンなどの環状モノマーや環状ポリエー
テルが副生し、目的の純度の化合物を得ることが困難と
なるおそれがある。
リオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、例えば、
下記のごとくして製造することができる。反応前に予め
反応容器内をメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリルな
どの比較的低沸点の水溶性の溶剤、又は、ベンゼン、ト
ルエンなどの水と共沸可能な溶剤で洗浄し、次いで、５
０〜１５０℃、１００Torr以下の条件で１時間以上乾燥
し、反応容器内の水分を系外に除去する。次いで、反応
容器に溶剤を仕込み、撹拌して溶剤洗浄を行う。溶剤洗
浄に用いる溶剤の量及び洗浄前後の溶剤の水分を測定し
て、数式（Ｂ）より反応容器内の水分を求め、反応容器
内の水分が１０以下であることを確認する。出発原料で
ある１価のアルコール化合物は、水分を極力含まないも
のが好ましい。出発原料である１価のアルコールが、水
と共沸することなく蒸留可能な場合は、ナトリウム、カ
リウム、水酸化ナトリウム、マグネシウムなどの乾燥剤
を加えて還流した後、蒸留を行い水分を除去し、反応容
器にアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物を除
くアルカリ触媒とともに加える。反応容器に原料アルコ
ールやアルカリ触媒を加える際には、極力水分を加えな
いように注意する。出発原料である１価のアルコール化
合物の沸点が高く、蒸留が困難な場合は、反応容器に原
料の１価のアルコールとともに、トルエンなどの水と共
沸する溶剤を仕込み、乾燥窒素ガス雰囲気下、５０〜１
５０℃、２００Torr以下の条件で、１時間以上減圧処理
を行い、添加した溶剤を除去することで、原料である１
価のアルコールに含まれる水分を除去することができ
る。さらに、極力水分を加えないように、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の水酸化物を除くアルカリ触媒を
加え、反応容器内を乾燥窒素ガス雰囲気下に加圧状態に
したのち、乾燥したアルキレンオキシドを５０〜１５０
℃で連続的に添加し、付加重合することによって得るこ
とができる。また、出発原料である１価のアルコール化
合物に付加反応させる炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ドについても、水分を極力含まないものが好ましい。も
ちろん、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを反応容器
内に加える際には、極力水分を加えないように注意する
ことも肝心である。アルキレンオキシドの付加反応の触
媒として用いるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水
酸化物を除くアルカリ触媒としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム、ナトリウムカリウムアマルガム、ナトリ
ウムハイドライド、ナトリウムメトキシド、カリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド
などを挙げることができる。また、ナトリウムメトキシ
ドのメタノール溶液や、ナトリウムエトキシドのエタノ
ール溶液などを用いることもできる。アルキレンオキシ
ドの付加反応には、上記のアルカリ触媒の他に、三フッ
化硼素や四塩化錫などのルイス酸触媒が用いられるが、
酸触媒を用いて高分子量の化合物を得ようとすると、
１,４−ジオキサンなどの環状モノマーや環状ポリエー
テルが副生し、目的の純度の化合物を得ることが困難と
なるおそれがある。
【０００９】本発明の重合性ポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテル誘導体は、式［２］ Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＲ2 …［２］ で示される化合物である。式［２］において、Ｒ1は炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜４
の不飽和炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基であり、ＡＯは１種であっても、２種以
上であってもよく、ＡＯが２種以上のとき、その付加形
式はランダム状であっても、ブロック状であってもよ
く、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５〜５
００である。式［２］において、Ｒ1で示される炭素数１
〜１８の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、sec−ブチル基、tert―ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基などを挙げることができる。これらの中で、炭素数１
〜４の炭化水素基がより好ましい。式［２］において、
Ｒ2で示される炭素数２〜４の不飽和炭化水素基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
１−プロペニル基、メタリル基、３−ブテニル基などを
挙げることができる。これらの中で、炭素数３〜４の不
飽和炭化水素基が好ましく、特にアリル基及びメタリル
基は、式［１］で示される化合物への導入が容易であ
り、かつ適度な重合性を有するので好適である。
アルキルエーテル誘導体は、式［２］ Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＲ2 …［２］ で示される化合物である。式［２］において、Ｒ1は炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜４
の不飽和炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基であり、ＡＯは１種であっても、２種以
上であってもよく、ＡＯが２種以上のとき、その付加形
式はランダム状であっても、ブロック状であってもよ
く、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５〜５
００である。式［２］において、Ｒ1で示される炭素数１
〜１８の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、sec−ブチル基、tert―ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基などを挙げることができる。これらの中で、炭素数１
〜４の炭化水素基がより好ましい。式［２］において、
Ｒ2で示される炭素数２〜４の不飽和炭化水素基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
１−プロペニル基、メタリル基、３−ブテニル基などを
挙げることができる。これらの中で、炭素数３〜４の不
飽和炭化水素基が好ましく、特にアリル基及びメタリル
基は、式［１］で示される化合物への導入が容易であ
り、かつ適度な重合性を有するので好適である。
【００１０】式［２］において、ＡＯで示される炭素数
２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシ
エチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、
オキシテトラメチレン基などを挙げることができる。式
［２］において、ＡＯは１種であっても、２種以上であ
ってもよく、ＡＯが２種以上のオキシアルキレン基であ
るとき、その付加形式はランダム状であっても、ブロッ
ク状であってもよい。また、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で５〜５００であり、より好ましくは１
０〜３００である。ｎが５未満であると、重合性ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を含有する分散剤が、十分な分散性能を発現しないおそ
れがある。ｎが５００を超えると、粘度が高くなって取
り扱いが困難となるおそれがある。本発明の重合性ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体は、ゲル
浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラム
において、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足する式［１］で示されるポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料として製造する。式［１］で
示されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
に、Ｒ2で示される不飽和炭化水素基を導入する方法に
特に制限はなく、例えば、ポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテルに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物を加え、塩化アリル、臭化ア
リル、よう化アリル、塩化メタリル、臭化メタリルなど
のモノハロゲン化不飽和炭化水素とのエーテル化反応に
より得ることができる。
２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシ
エチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、
オキシテトラメチレン基などを挙げることができる。式
［２］において、ＡＯは１種であっても、２種以上であ
ってもよく、ＡＯが２種以上のオキシアルキレン基であ
るとき、その付加形式はランダム状であっても、ブロッ
ク状であってもよい。また、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で５〜５００であり、より好ましくは１
０〜３００である。ｎが５未満であると、重合性ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を含有する分散剤が、十分な分散性能を発現しないおそ
れがある。ｎが５００を超えると、粘度が高くなって取
り扱いが困難となるおそれがある。本発明の重合性ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体は、ゲル
浸透クロマトグラフィーにより得られるクロマトグラム
において、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足する式［１］で示されるポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルを原料として製造する。式［１］で
示されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
に、Ｒ2で示される不飽和炭化水素基を導入する方法に
特に制限はなく、例えば、ポリオキシアルキレンモノア
ルキルエーテルに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物を加え、塩化アリル、臭化ア
リル、よう化アリル、塩化メタリル、臭化メタリルなど
のモノハロゲン化不飽和炭化水素とのエーテル化反応に
より得ることができる。
【００１１】本発明の共重合体は、式［２］で示される
重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導
体５〜９５モル％と、これと共重合可能な単量体９５〜
５モル％を共重合して得られる分子量５００〜１００,
０００の共重合体である。共重合体の分子量が５００未
満であると、共重合体を含有する分散剤が、十分な分散
性能を発現しないおそれがある。共重合体の分子量が１
００,０００を超えると、粘度が高くなって取り扱いが
困難となるおそれがある。本発明の共重合体は、式
［２］で示される重合性ポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル誘導体のＲ2が、炭素数３〜４の不飽和炭
化水素基であることがより好ましい。炭素数３〜４の不
飽和炭化水素基は、適度な重合性を有するので容易に共
重合体を製造することができる。共重合可能な単量体と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸などの不飽和モノカルボン酸及びそれらの塩、マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン
酸などの不飽和ジカルボン酸及びそれらの塩、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアルキルアクリレート、スチレン、ｐ−スチレン
スルホン酸、インデンなどの重合性芳香族不飽和化合
物、イソブチレン、イソプレンなどのオレフィン、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドな
どのマレイミド、その他アクリルアミド類、無水マレイ
ン酸、マレイン酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、アリルスルホン酸、メタリルスルホン
酸及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの
単量体は、１種を単独で用いることができ、あるいは２
種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中
で、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びこ
れらの塩を好適に使用することができ、マレイン酸及び
無水マレイン酸を特に好適に使用することができる。本
発明において、式［２］で示される重合性ポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％
と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％を共重合
して得られる共重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）により測定した値
であり、ポリエチレングリコール換算の重量平均分子量
である。
重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導
体５〜９５モル％と、これと共重合可能な単量体９５〜
５モル％を共重合して得られる分子量５００〜１００,
０００の共重合体である。共重合体の分子量が５００未
満であると、共重合体を含有する分散剤が、十分な分散
性能を発現しないおそれがある。共重合体の分子量が１
００,０００を超えると、粘度が高くなって取り扱いが
困難となるおそれがある。本発明の共重合体は、式
［２］で示される重合性ポリオキシアルキレンモノアル
キルエーテル誘導体のＲ2が、炭素数３〜４の不飽和炭
化水素基であることがより好ましい。炭素数３〜４の不
飽和炭化水素基は、適度な重合性を有するので容易に共
重合体を製造することができる。共重合可能な単量体と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸などの不飽和モノカルボン酸及びそれらの塩、マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン
酸などの不飽和ジカルボン酸及びそれらの塩、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアルキルアクリレート、スチレン、ｐ−スチレン
スルホン酸、インデンなどの重合性芳香族不飽和化合
物、イソブチレン、イソプレンなどのオレフィン、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドな
どのマレイミド、その他アクリルアミド類、無水マレイ
ン酸、マレイン酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、アリルスルホン酸、メタリルスルホン
酸及びこれらの塩などを挙げることができる。これらの
単量体は、１種を単独で用いることができ、あるいは２
種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中
で、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びこ
れらの塩を好適に使用することができ、マレイン酸及び
無水マレイン酸を特に好適に使用することができる。本
発明において、式［２］で示される重合性ポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％
と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％を共重合
して得られる共重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）により測定した値
であり、ポリエチレングリコール換算の重量平均分子量
である。
【００１２】本発明の共重合体の製造方法に特に制限は
なく、式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体と、これと共重合可能な単
量体を、有機溶剤中又は水系溶剤中で溶液重合すること
ができ、あるいは、無溶剤で塊状重合することもでき
る。また、重合反応に用いる重合開始剤としては、水系
溶剤の場合には、例えば、tert―ブチルヒドロペルオキ
シドなどのヒドロペルオキシドや、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どの水溶性の重合開始剤を挙げることができる。有機溶
剤系又は無溶剤系で重合を行う場合には、例えば、ベン
ゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシドな
どの過酸化物や、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ系開始剤などを挙げることができる。これら
の重合開始剤は、１種を単独で用いることができ、ある
いは２種以上を組み合わせて用いることもできる。本発
明の分散剤は、式［２］で示される重合性ポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％
と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％の共重合
体を含有するものである。式［２］で示される重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９
５モル％と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％
の共重合体は、分散剤の成分として優れた分散性能を発
揮する。分散剤に含有せしめる共重合体は、式［２］で
示される重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体３０〜７０モル％と、これと共重合可能な単
量体７０〜３０モル％の共重合体であることがより好ま
しい。本発明の分散剤の形態に特に制限はなく、例え
ば、共重合体を単独で用いることができ、共重合体を水
溶液又は有機溶剤溶液として用いることもでき、あるい
は、共重合体の溶液にさらに消泡剤などの薬剤を添加し
て用いることもできる。本発明の分散剤の使用量に特に
制限はなく、例えば、分散すべき固体に対して０.０５
〜１重量％、好ましくは０.１〜０.５重量％添加するこ
とにより、固液分散系における固体粒子の分散状態を著
しく改良することができる。本発明の分散剤は、各種の
分散剤として使用できるが、好ましくはセラミック用途
に用いて、無機粉体の高濃度のスラリーを形成すること
ができ、塗料用途に用いて、顔料をビヒクル中に１次粒
子に分散させて安定な懸濁液を形成することができる。
セメント用途に用いて、モルタルやコンクリートの流動
性や流動保持性を高め、高強度、高耐久性、施工性を向
上させることができる。特に無機粉体の分散剤及びセメ
ント用途の分散剤として有用である。
なく、式［２］で示される重合性ポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテル誘導体と、これと共重合可能な単
量体を、有機溶剤中又は水系溶剤中で溶液重合すること
ができ、あるいは、無溶剤で塊状重合することもでき
る。また、重合反応に用いる重合開始剤としては、水系
溶剤の場合には、例えば、tert―ブチルヒドロペルオキ
シドなどのヒドロペルオキシドや、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どの水溶性の重合開始剤を挙げることができる。有機溶
剤系又は無溶剤系で重合を行う場合には、例えば、ベン
ゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシドな
どの過酸化物や、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ系開始剤などを挙げることができる。これら
の重合開始剤は、１種を単独で用いることができ、ある
いは２種以上を組み合わせて用いることもできる。本発
明の分散剤は、式［２］で示される重合性ポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９５モル％
と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％の共重合
体を含有するものである。式［２］で示される重合性ポ
リオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜９
５モル％と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル％
の共重合体は、分散剤の成分として優れた分散性能を発
揮する。分散剤に含有せしめる共重合体は、式［２］で
示される重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエー
テル誘導体３０〜７０モル％と、これと共重合可能な単
量体７０〜３０モル％の共重合体であることがより好ま
しい。本発明の分散剤の形態に特に制限はなく、例え
ば、共重合体を単独で用いることができ、共重合体を水
溶液又は有機溶剤溶液として用いることもでき、あるい
は、共重合体の溶液にさらに消泡剤などの薬剤を添加し
て用いることもできる。本発明の分散剤の使用量に特に
制限はなく、例えば、分散すべき固体に対して０.０５
〜１重量％、好ましくは０.１〜０.５重量％添加するこ
とにより、固液分散系における固体粒子の分散状態を著
しく改良することができる。本発明の分散剤は、各種の
分散剤として使用できるが、好ましくはセラミック用途
に用いて、無機粉体の高濃度のスラリーを形成すること
ができ、塗料用途に用いて、顔料をビヒクル中に１次粒
子に分散させて安定な懸濁液を形成することができる。
セメント用途に用いて、モルタルやコンクリートの流動
性や流動保持性を高め、高強度、高耐久性、施工性を向
上させることができる。特に無機粉体の分散剤及びセメ
ント用途の分散剤として有用である。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。 実施例１ 温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、攪拌
機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備し
たステンレス製５リットル（内容積４,８９０ml）の耐
圧反応装置を水で洗浄したのち、反応容器内の水分を乾
燥窒素ガスで払い、次いで蒸気ジャケットに蒸気を供給
しながら、５０〜１００Torrで１５分減圧乾燥した。水
洗浄工程終了後常圧に戻し、さらに室温まで冷却したの
ち、メタノール２リットルを仕込み、窒素ガス雰囲気
下、０.０５〜０.１MPa、７０〜７５℃で３０分攪拌
し、反応容器内をメタノール洗浄した。メタノールを廃
棄し、反応容器内に乾燥窒素ガスを吹き込み、蒸気ジャ
ケットに蒸気を供給し、かつ、５０〜１００Torrで１時
間減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、窒素ガス吹き
込み管より、市販の脱水アセトニトリル（カールフイッ
シャー法により水分を測定したところ４６ppmであっ
た。）２,００６ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで０.０５
MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌した。次いでアセ
トニトリルを注意深く抜き取った結果、２,００１ｇの
アセトニトリルが回収された。抜き取ったアセトニトリ
ルの水分をカールフイッシャー法により求めたところ、
６０ppmであった。数式（Ｂ）より算出した反応容器内
の水分は、５.７であった。反応容器内に残存するアセ
トニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気ジャケットに蒸
気を供給し、５０〜１００Torrで１時間減圧乾燥した。
反応装置を３０℃以下に冷却したのち、水分量が１８pp
mの脱水メタノール２７ｇ及びナトリウムメトキシド５
ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで置換した。９０℃
まで昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下の条
件で、窒素ガス吹き込み管より、エチレンオキシド１,
８９０ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオ
キシド添加終了後、９０〜１００℃で２時間反応させ
た。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。反応物のうち２００ｇを取り出し、１Ｎ
塩酸で中和し、窒素ガス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、
得られた反応物について、ゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）による測定を行った。ＧＰＣには、システム
としてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差
屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラ
ム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１
ml／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テ
トラヒドロフラン溶液０.１mlを注入し、ＢＯＲＷＩＮ
ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間
で表されるクロマトグラムを得た。図２は、得られたク
ロマトグラムである。このクロマトグラムからＳ1／Ｓ0
を求めると、０.１３７であった。残りの反応物に水酸
化カリウム５４ｇを加え、反応容器内を窒素ガスで置換
したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減
圧処理を行った。６０℃まで冷却したのち、アリルクロ
リド７５ｇを窒素ガス吹き込み管より、窒素ガスで系内
に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧下で
脱水し、生じた塩をろ過により除去して、ポリオキシエ
チレンモノメチルモノアリルエーテル（ａ）を得た。
に説明する。 実施例１ 温度計、圧力計、安全弁、窒素ガス吹き込み管、攪拌
機、真空排気管、冷却コイル、蒸気ジャケットを装備し
たステンレス製５リットル（内容積４,８９０ml）の耐
圧反応装置を水で洗浄したのち、反応容器内の水分を乾
燥窒素ガスで払い、次いで蒸気ジャケットに蒸気を供給
しながら、５０〜１００Torrで１５分減圧乾燥した。水
洗浄工程終了後常圧に戻し、さらに室温まで冷却したの
ち、メタノール２リットルを仕込み、窒素ガス雰囲気
下、０.０５〜０.１MPa、７０〜７５℃で３０分攪拌
し、反応容器内をメタノール洗浄した。メタノールを廃
棄し、反応容器内に乾燥窒素ガスを吹き込み、蒸気ジャ
ケットに蒸気を供給し、かつ、５０〜１００Torrで１時
間減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、窒素ガス吹き
込み管より、市販の脱水アセトニトリル（カールフイッ
シャー法により水分を測定したところ４６ppmであっ
た。）２,００６ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで０.０５
MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌した。次いでアセ
トニトリルを注意深く抜き取った結果、２,００１ｇの
アセトニトリルが回収された。抜き取ったアセトニトリ
ルの水分をカールフイッシャー法により求めたところ、
６０ppmであった。数式（Ｂ）より算出した反応容器内
の水分は、５.７であった。反応容器内に残存するアセ
トニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気ジャケットに蒸
気を供給し、５０〜１００Torrで１時間減圧乾燥した。
反応装置を３０℃以下に冷却したのち、水分量が１８pp
mの脱水メタノール２７ｇ及びナトリウムメトキシド５
ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで置換した。９０℃
まで昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下の条
件で、窒素ガス吹き込み管より、エチレンオキシド１,
８９０ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオ
キシド添加終了後、９０〜１００℃で２時間反応させ
た。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。反応物のうち２００ｇを取り出し、１Ｎ
塩酸で中和し、窒素ガス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、
得られた反応物について、ゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）による測定を行った。ＧＰＣには、システム
としてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差
屈折率計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌを３本連続装着し、カラ
ム温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフランを１
ml／分の流速で流し、得られた反応物の０.１重量％テ
トラヒドロフラン溶液０.１mlを注入し、ＢＯＲＷＩＮ
ＧＰＣ計算プログラムを用いて、屈折率強度と溶出時間
で表されるクロマトグラムを得た。図２は、得られたク
ロマトグラムである。このクロマトグラムからＳ1／Ｓ0
を求めると、０.１３７であった。残りの反応物に水酸
化カリウム５４ｇを加え、反応容器内を窒素ガスで置換
したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減
圧処理を行った。６０℃まで冷却したのち、アリルクロ
リド７５ｇを窒素ガス吹き込み管より、窒素ガスで系内
に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧下で
脱水し、生じた塩をろ過により除去して、ポリオキシエ
チレンモノメチルモノアリルエーテル（ａ）を得た。
【００１４】実施例２ 実施例１と同様の耐圧反応装置を用い、実施例１と同様
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトン（カ
ールフイッシャー法により水分を測定したところ４２pp
mであった。）１,７５０ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで
０.０５MPaまで加圧し、１５分間攪拌した。次いでアセ
トンを注意深く抜き取った結果、１,７４４ｇのアセト
ンが回収された。抜き取ったアセトンの水分をカールフ
イッシャー法により求めたところ、５９ppmであった。
数式（Ｂ）より算出した反応容器内の水分は、６.１で
あった。反応容器内に残存するアセトンを乾燥窒素ガス
で払い、蒸気ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００
Torrで１時間減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナ
トリウムメトキシドのメタノール溶液（川研ファインケ
ミカル株式会社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド
２８重量％）１９ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで
置換した。９０℃まで昇温したのち、９０〜１００℃、
０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管よりエチレ
ンオキシド２,８４５ｇを攪拌下に連続的に加圧添加し
た。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１００℃で２
時間反応させた。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガ
スを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torr
で１時間減圧処理を行った。反応物のうち１９５ｇを取
り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲気下で
脱水、ろ過を行い、得られた反応物について、ＧＰＣに
よる測定を行った。図３は、得られたクロマトグラムで
ある。得られたクロマトグラムよりＳ1／Ｓ0を求める
と、０.１１２であった。残りの反応物に水酸化カリウ
ム３４ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、８０〜９０
℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。６５
℃まで冷却したのち、アリルブロミド７３ｇを窒素ガス
吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８０〜９０
℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反応物を６
Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩をろ過に
より除去して、ポリオキシエチレンモノメチルモノアリ
ルエーテル（ｂ）を得た。
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトン（カ
ールフイッシャー法により水分を測定したところ４２pp
mであった。）１,７５０ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで
０.０５MPaまで加圧し、１５分間攪拌した。次いでアセ
トンを注意深く抜き取った結果、１,７４４ｇのアセト
ンが回収された。抜き取ったアセトンの水分をカールフ
イッシャー法により求めたところ、５９ppmであった。
数式（Ｂ）より算出した反応容器内の水分は、６.１で
あった。反応容器内に残存するアセトンを乾燥窒素ガス
で払い、蒸気ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００
Torrで１時間減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナ
トリウムメトキシドのメタノール溶液（川研ファインケ
ミカル株式会社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド
２８重量％）１９ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガスで
置換した。９０℃まで昇温したのち、９０〜１００℃、
０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管よりエチレ
ンオキシド２,８４５ｇを攪拌下に連続的に加圧添加し
た。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１００℃で２
時間反応させた。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガ
スを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torr
で１時間減圧処理を行った。反応物のうち１９５ｇを取
り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲気下で
脱水、ろ過を行い、得られた反応物について、ＧＰＣに
よる測定を行った。図３は、得られたクロマトグラムで
ある。得られたクロマトグラムよりＳ1／Ｓ0を求める
と、０.１１２であった。残りの反応物に水酸化カリウ
ム３４ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、８０〜９０
℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。６５
℃まで冷却したのち、アリルブロミド７３ｇを窒素ガス
吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８０〜９０
℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反応物を６
Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩をろ過に
より除去して、ポリオキシエチレンモノメチルモノアリ
ルエーテル（ｂ）を得た。
【００１５】実施例３ 実施例１と同様の耐圧反応装置を用い、実施例１と同様
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトン（カ
ールフイッシャー法により水分を測定したところ４２pp
mであった。）１,７８９ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで
０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌した。次い
でアセトンを注意深く抜き取った結果、１,７８３ｇの
アセトンが回収された。抜き取ったアセトンの水分をカ
ールフイッシャー法により求めたところ、６１ppmであ
った。数式（Ｂ）より算出した反応容器内の水分は、
７.０であった。反応容器内に残存するアセトンを乾燥
窒素ガスで払い、蒸気ジャケットに蒸気を供給し、５０
〜１００Torrで１時間減圧乾燥した。室温まで冷却した
のち、ステアリルアルコール５５０ｇを仕込み、反応容
器内を窒素ガスで置換した。１１０℃まで昇温したの
ち、１０５〜１１５℃で、反応容器内に窒素ガスを吹き
込みながら１００Torr以下の減圧下で脱水を行った。脱
水終了後７０℃まで冷却し、一部１７ｇを抜き取り、カ
ールフィッシャー法により水分量を求めると３７ppmで
あった。ナトリウムメトキシド１ｇを加え、反応容器内
を窒素ガスで置換した。次に８０℃まで昇温したのち、
９０〜１００℃、０.６MPa以下で窒素ガス吹き込み管よ
りプロピレンオキシド１,２００ｇを攪拌下に連続的に
加圧添加した。プロピレンオキシド添加終了後、９０〜
１００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却した
のち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０
〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち
１０３ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガ
ス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラ
ムよりＳ1／Ｓ0を求めると、０.１１０であった。残り
の反応物に水酸化カリウム１２０ｇを加え、窒素ガスで
置換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで減圧
処理した。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド１
６８ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入
し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaの条件で４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水
し、生じた塩をろ過により除去し、ポリオキシプロピレ
ンモノステアリルモノアリルエーテル（ｃ）を得た。
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトン（カ
ールフイッシャー法により水分を測定したところ４２pp
mであった。）１,７８９ｇを仕込んだ。乾燥窒素ガスで
０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌した。次い
でアセトンを注意深く抜き取った結果、１,７８３ｇの
アセトンが回収された。抜き取ったアセトンの水分をカ
ールフイッシャー法により求めたところ、６１ppmであ
った。数式（Ｂ）より算出した反応容器内の水分は、
７.０であった。反応容器内に残存するアセトンを乾燥
窒素ガスで払い、蒸気ジャケットに蒸気を供給し、５０
〜１００Torrで１時間減圧乾燥した。室温まで冷却した
のち、ステアリルアルコール５５０ｇを仕込み、反応容
器内を窒素ガスで置換した。１１０℃まで昇温したの
ち、１０５〜１１５℃で、反応容器内に窒素ガスを吹き
込みながら１００Torr以下の減圧下で脱水を行った。脱
水終了後７０℃まで冷却し、一部１７ｇを抜き取り、カ
ールフィッシャー法により水分量を求めると３７ppmで
あった。ナトリウムメトキシド１ｇを加え、反応容器内
を窒素ガスで置換した。次に８０℃まで昇温したのち、
９０〜１００℃、０.６MPa以下で窒素ガス吹き込み管よ
りプロピレンオキシド１,２００ｇを攪拌下に連続的に
加圧添加した。プロピレンオキシド添加終了後、９０〜
１００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却した
のち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０
〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち
１０３ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガ
ス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラ
ムよりＳ1／Ｓ0を求めると、０.１１０であった。残り
の反応物に水酸化カリウム１２０ｇを加え、窒素ガスで
置換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで減圧
処理した。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド１
６８ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入
し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaの条件で４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水
し、生じた塩をろ過により除去し、ポリオキシプロピレ
ンモノステアリルモノアリルエーテル（ｃ）を得た。
【００１６】実施例４ 実施例１と同様の耐圧反応装置を用い、実施例１と同様
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,９１２ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９０７ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、６３ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、６.６であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、予め蒸留した水
分量が１９ppmのｎ−ブタノール７２ｇ及びカリウム−t
ert−ブトキシド３ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガス
で置換した。８０℃まで昇温したのち、９０〜１００
℃、０.６MPa以下で窒素ガス吹き込み管よりエチレンオ
キシド１,０３０ｇとプロピレンオキシド１,３７０ｇの
混合物を攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの混合物の添加終了後、９０
〜１００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却し
たのち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５
０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のう
ち９７ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガ
ス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラ
ムよりＳ1／Ｓ0を求めると、０.１１０であった。残り
の反応物に水酸化カリウム６２ｇを加え、窒素ガスで置
換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで減圧処
理した。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド８５
ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、
８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。
反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた
塩をろ過により除去し、ポリオキシエチレンオキシプロ
ピレンモノブチルモノアリルエーテル（ｄ）を得た。
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,９１２ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９０７ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、６３ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、６.６であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、予め蒸留した水
分量が１９ppmのｎ−ブタノール７２ｇ及びカリウム−t
ert−ブトキシド３ｇを仕込み、反応容器内を窒素ガス
で置換した。８０℃まで昇温したのち、９０〜１００
℃、０.６MPa以下で窒素ガス吹き込み管よりエチレンオ
キシド１,０３０ｇとプロピレンオキシド１,３７０ｇの
混合物を攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの混合物の添加終了後、９０
〜１００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却し
たのち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５
０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のう
ち９７ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガ
ス雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラ
ムよりＳ1／Ｓ0を求めると、０.１１０であった。残り
の反応物に水酸化カリウム６２ｇを加え、窒素ガスで置
換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで減圧処
理した。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド８５
ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、
８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。
反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた
塩をろ過により除去し、ポリオキシエチレンオキシプロ
ピレンモノブチルモノアリルエーテル（ｄ）を得た。
【００１７】実施例５ 実施例１と同様の耐圧反応装置を用い、実施例１と同様
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,５４４ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,５３９ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、６６ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、６.３であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液（川研ファインケミカル株式会
社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド２８重量％）
７６ｇを加え、反応系を窒素ガスで置換した。９０℃ま
で昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下で窒素
ガス吹き込み管より１,２−ブチレンオキシド１,８６０
ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。１,２−ブチレン
オキシド添加終了後、９０〜１００℃で３時間反応さ
せ、次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。さらに９０℃まで昇温したのち、９０〜
１００℃、０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管
よりエチレンオキシド５３０ｇを攪拌下に連続的に加圧
添加した。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１００
℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却したのち、
窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１０
０Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち１１２
ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲
気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物について、Ｇ
ＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラムより
Ｓ1／Ｓ0を求めると、０.０８１であった。残りの反応
物に水酸化カリウム１３４ｇを加え、窒素ガスで置換し
たのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。６５℃まで冷却したのち、メタリルクロ
リド２０８ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内
に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水
し、生じた塩をろ過により除去し、ポリオキシブチレン
オキシエチレンモノメチルモノメタリルエーテル（ｅ）
を得た。
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,５４４ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,５３９ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、６６ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、６.３であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液（川研ファインケミカル株式会
社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド２８重量％）
７６ｇを加え、反応系を窒素ガスで置換した。９０℃ま
で昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下で窒素
ガス吹き込み管より１,２−ブチレンオキシド１,８６０
ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。１,２−ブチレン
オキシド添加終了後、９０〜１００℃で３時間反応さ
せ、次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。さらに９０℃まで昇温したのち、９０〜
１００℃、０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管
よりエチレンオキシド５３０ｇを攪拌下に連続的に加圧
添加した。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１００
℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却したのち、
窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜１０
０Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち１１２
ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲
気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物について、Ｇ
ＰＣによる測定を行った。得られたクロマトグラムより
Ｓ1／Ｓ0を求めると、０.０８１であった。残りの反応
物に水酸化カリウム１３４ｇを加え、窒素ガスで置換し
たのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。６５℃まで冷却したのち、メタリルクロ
リド２０８ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内
に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反
応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水
し、生じた塩をろ過により除去し、ポリオキシブチレン
オキシエチレンモノメチルモノメタリルエーテル（ｅ）
を得た。
【００１８】実施例６ 実施例１と同様の耐圧反応装置を用い、実施例１と同様
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,９８２ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９７４ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、５８ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、４.９であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液（川研ファインケミカル株式会
社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド２８重量％）
６１ｇを加え、反応容器内を窒素ガスで置換した。９０
℃まで昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下の
条件で、窒素ガス吹き込み管よりエチレンオキシド２,
４２０ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオ
キシド添加終了後、９０〜１００℃で２時間反応させ
た。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。反応物のうち２００ｇを取り出し、１Ｎ
塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲気下で脱水、ろ過を
行い、得られた反応物について、ＧＰＣによる測定を行
った。得られたクロマトグラムよりＳ1／Ｓ0を求める
と、０.０９２であった。残りの反応物に水酸化カリウ
ム１０８ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、８０〜９
０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。６
５℃まで冷却したのち、アリルクロリド１３５ｇを窒素
ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８０〜９
０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反応物を
６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩をろ過
により除去して、ポリオキシエチレンモノメチルモノア
リルエーテル（ｆ）を得た。
にして、洗浄及び乾燥を行った。室温まで冷却したの
ち、窒素ガス吹き込み管より、市販の脱水アセトニトリ
ル（カールフイッシャー法により水分を測定したところ
４６ppmであった。）１,９８２ｇを仕込んだ。乾燥窒素
ガスで０.０５MPaまで加圧したのち、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９７４ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、５８ppmであった。数式（Ｂ）より算出
した反応容器内の水分は、４.９であった。反応容器内
に残存するアセトニトリルを乾燥窒素ガスで払い、蒸気
ジャケットに蒸気を供給し、５０〜１００Torrで１時間
減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、ナトリウムメト
キシドのメタノール溶液（川研ファインケミカル株式会
社製、ＳＭ−２８、ナトリウムメトキシド２８重量％）
６１ｇを加え、反応容器内を窒素ガスで置換した。９０
℃まで昇温したのち、９０〜１００℃、０.６MPa以下の
条件で、窒素ガス吹き込み管よりエチレンオキシド２,
４２０ｇを攪拌下に連続的に加圧添加した。エチレンオ
キシド添加終了後、９０〜１００℃で２時間反応させ
た。次に８０℃まで冷却したのち、窒素ガスを吹き込み
ながら、７５〜８５℃、５０〜１００Torrで１時間減圧
処理を行った。反応物のうち２００ｇを取り出し、１Ｎ
塩酸で中和したのち、窒素ガス雰囲気下で脱水、ろ過を
行い、得られた反応物について、ＧＰＣによる測定を行
った。得られたクロマトグラムよりＳ1／Ｓ0を求める
と、０.０９２であった。残りの反応物に水酸化カリウ
ム１０８ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、８０〜９
０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行った。６
５℃まで冷却したのち、アリルクロリド１３５ｇを窒素
ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８０〜９
０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反応物を
６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩をろ過
により除去して、ポリオキシエチレンモノメチルモノア
リルエーテル（ｆ）を得た。
【００１９】比較例１ 実施例１と同様の耐圧反応装置を、水で良く洗浄したの
ち、反応容器内の水分を乾燥窒素ガスで払い、次いで蒸
気ジャケットに蒸気を供給しながら、５０〜１００Torr
で１５分減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、窒素ガ
ス吹き込み管より、実施例１で用いたものと同じ水分４
６ppmの市販脱水アセトニトリル１,９９２ｇを仕込み、
乾燥窒素ガスで０.０５MPaまで加圧し、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９８６ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、１０８ppmであった。数式（Ｂ）より算
出した反応容器内の水分は、２５.３であった。反応装
置を３０℃以下に冷却したのち、脱水メタノール２７ｇ
及びナトリウムメトキシド５ｇを仕込み、反応容器内を
窒素ガスで置換した。９０℃まで昇温したのち、９０〜
１００℃、０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管
よりエチレンオキシド１,８９０ｇを攪拌下に連続的に
加圧添加した。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１
００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却したの
ち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜
１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち２
００ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス
雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。図４は、得られたクロ
マトグラムである。得られたクロマトグラムよりＳ1／
Ｓ0を求めると、０.２１４であった。残りの反応物に水
酸化カリウム５５ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、
８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行
った。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド７７ｇ
を窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８
０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反
応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩
をろ過により除去して、ポリオキシエチレンモノメチル
モノアリルエーテル（ａ'）を得た。
ち、反応容器内の水分を乾燥窒素ガスで払い、次いで蒸
気ジャケットに蒸気を供給しながら、５０〜１００Torr
で１５分減圧乾燥した。室温まで冷却したのち、窒素ガ
ス吹き込み管より、実施例１で用いたものと同じ水分４
６ppmの市販脱水アセトニトリル１,９９２ｇを仕込み、
乾燥窒素ガスで０.０５MPaまで加圧し、１５分間攪拌し
た。次いでアセトニトリルを注意深く抜き取った結果、
１,９８６ｇのアセトニトリルが回収された。抜き取っ
たアセトニトリルの水分をカールフイッシャー法により
求めたところ、１０８ppmであった。数式（Ｂ）より算
出した反応容器内の水分は、２５.３であった。反応装
置を３０℃以下に冷却したのち、脱水メタノール２７ｇ
及びナトリウムメトキシド５ｇを仕込み、反応容器内を
窒素ガスで置換した。９０℃まで昇温したのち、９０〜
１００℃、０.６MPa以下の条件で、窒素ガス吹き込み管
よりエチレンオキシド１,８９０ｇを攪拌下に連続的に
加圧添加した。エチレンオキシド添加終了後、９０〜１
００℃で２時間反応させた。次に８０℃まで冷却したの
ち、窒素ガスを吹き込みながら、７５〜８５℃、５０〜
１００Torrで１時間減圧処理を行った。反応物のうち２
００ｇを取り出し、１Ｎ塩酸で中和したのち、窒素ガス
雰囲気下で脱水、ろ過を行い、得られた反応物につい
て、ＧＰＣによる測定を行った。図４は、得られたクロ
マトグラムである。得られたクロマトグラムよりＳ1／
Ｓ0を求めると、０.２１４であった。残りの反応物に水
酸化カリウム５５ｇを加え、窒素ガスで置換したのち、
８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１時間減圧処理を行
った。６０℃まで冷却したのち、アリルクロリド７７ｇ
を窒素ガス吹き込み管より窒素ガスで系内に圧入し、８
０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで４時間反応させた。反
応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減圧脱水し、生じた塩
をろ過により除去して、ポリオキシエチレンモノメチル
モノアリルエーテル（ａ'）を得た。
【００２０】比較例２ 市販のポリオキシエチレンモノメチルエーテル（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ製試薬：ｐｏｌｙ(ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃ
ｏｌ)ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ：型番２０、２５１−
７、重量平均分子量５,０００）について、ＧＰＣによ
る測定を行った。図５は、得られたクロマトグラムであ
る。このクロマトグラムからＳ1／Ｓ0を求めると、０.
１８３であった。１リットルのガラス製耐圧反応装置
に、このポリオキシエチレンモノメチルエーテル２００
ｇを仕込み、水酸化カリウム２.６ｇを加え、窒素ガス
で置換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１
時間減圧処理を行った。６０℃まで冷却したのち、アリ
ルブロミド５.６ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガス
で系内に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで５
時間反応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減
圧脱水し、生じた塩をろ過により除去して、ポリオキシ
エチレンモノメチルモノアリルエーテル（ｂ'）を得
た。実施例１〜６及び比較例１〜２のクロマトグラムの
Ｌ、Ｓ0、Ｓ1及びＳ1／Ｓ0の値を第１表に、合成条件及
び得られた化合物の特性を第２表に示す。
ｒｉｃｈ製試薬：ｐｏｌｙ(ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃ
ｏｌ)ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ：型番２０、２５１−
７、重量平均分子量５,０００）について、ＧＰＣによ
る測定を行った。図５は、得られたクロマトグラムであ
る。このクロマトグラムからＳ1／Ｓ0を求めると、０.
１８３であった。１リットルのガラス製耐圧反応装置
に、このポリオキシエチレンモノメチルエーテル２００
ｇを仕込み、水酸化カリウム２.６ｇを加え、窒素ガス
で置換したのち、８０〜９０℃、５０〜１００Torrで１
時間減圧処理を行った。６０℃まで冷却したのち、アリ
ルブロミド５.６ｇを窒素ガス吹き込み管より窒素ガス
で系内に圧入し、８０〜９０℃、０.２〜０.３MPaで５
時間反応させた。反応物を６Ｎ塩酸で中和したのち、減
圧脱水し、生じた塩をろ過により除去して、ポリオキシ
エチレンモノメチルモノアリルエーテル（ｂ'）を得
た。実施例１〜６及び比較例１〜２のクロマトグラムの
Ｌ、Ｓ0、Ｓ1及びＳ1／Ｓ0の値を第１表に、合成条件及
び得られた化合物の特性を第２表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例７ 攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、冷却管を装備し
た１リットルの四ツ口フラスコに、実施例１で得られた
ポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ａ）５００ｇ、無水マレイン酸２７ｇ及びトルエン２
００mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で６０℃まで昇温し
た。次いで、ベンゾイルペルオキシド１２ｇを加え、窒
素ガス雰囲気下、７０〜７５℃で８時間反応させた。反
応終了後、溶剤のトルエンを９０〜１００℃、減圧下で
除去して、赤褐色の共重合体（Ｐ−ａ）を得た。得られ
た共重合体（Ｐ−ａ）の１００℃における動粘度は２５
１cStであり、ＧＰＣにより測定した分子量は２０,９０
０であった。なお、ＧＰＣシステムとしては、ＳＨＯＤ
ＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差屈折率計として
ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１を用い、カラムとしてＳＨＯ
ＤＥＸ ＫＦ−８０１、ＫＦ−８０３及びＫＦ−８０４
を３本連続装着した。カラム温度を４０℃とし、展開溶
剤として０.０５モル／リットル硝酸ナトリウム水溶液
を用い、１ml／分の流速で流し、サンプル濃度０.１重
量％のサンプル溶液０.１mlを注入した。分子量は、Ｂ
ＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて得られたク
ロマトグラムをもとに求めた、ポリエチレングリコール
標準体換算の重量平均分子量である。以下の実施例及び
比較例においても、同様の条件で測定を行った。 実施例８ 実施例７と同様な四ツ口フラスコに、実施例２で得られ
たポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ｂ）３９０ｇ、マレイン酸１３ｇ、アリルスルホン酸
ナトリウム４.４ｇ及び水４００ｇを仕込み、３０℃ま
で昇温して、これらを溶解させた。次いで、過硫酸アン
モニウム９.６ｇを加え、窒素ガス雰囲気下、６０〜７
０℃で１８時間反応させ、黄褐色の共重合体（Ｐ−ｂ）
の水溶液を得た。得られた共重合体の水溶液の２５℃に
おける動粘度は７８７cStであり、１２０℃、２時間経
過後の乾燥減量より共重合体水溶液の重合体濃度を求め
ると４９.６重量％であった。また、乾燥により得られ
た共重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、３
４,７００であった。 実施例９ 実施例７と同様な四ツ口フラスコに、実施例４で得られ
たポリオキシエチレンオキシプロピレンモノブチルモノ
アリルエーテル（ｄ）４８０ｇ、スチレン４ｇ、無水マ
レイン酸２３.５ｇ及びキシレン３００mlを仕込み、窒
素ガス雰囲気下、４５℃まで昇温した。次いで、２,２'
−アゾビスイソブチロニトリル１.６ｇを加え、窒素ガ
ス雰囲気下、７５〜８０℃で８時間反応させた。反応終
了後、溶剤のキシレンを９０〜１００℃、減圧下で除去
し、淡黄色の共重合体（Ｐ−ｄ）を得た。得られた共重
合体の１００℃における動粘度は２０５cStであり、Ｇ
ＰＣにより測定した分子量は２３,９００であった。 比較例３ 実施例１で得られたポリオキシエチレンモノメチルモノ
アリルエーテル（ａ）の代わりに、比較例１で得られた
ポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ａ'）を用いた以外は、実施例７と同様にして反応を
行い、赤褐色の共重合体（Ｐ−ａ'）を得た。得られた
共重合体（Ｐ−ａ'）の１００℃における動粘度は２８
３cStであり、ＧＰＣにより測定した分子量は２６,１０
０であった。 比較例４ 攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、冷却管を装備し
た５００ml四ツ口フラスコに、比較例２で得られたポリ
オキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル（ｂ'）
１２６ｇ、マレイン酸４.１ｇ、アリルスルホン酸ナト
リウム１.４ｇ及び水１２９ｇを仕込み、３０℃まで昇
温して、これらを溶解させた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム３.１ｇを加え、窒素ガス雰囲気下、６０〜７０℃
で１８時間反応させ、黄褐色の共重合体（Ｐ−ｂ'）の
水溶液を得た。得られた共重合体の水溶液の２５℃にお
ける動粘度は９８５cStであり、１２０℃、２時間経過
後の乾燥減量より共重合体水溶液の重合体濃度を求める
と４９.１重量％であった。また、乾燥により得られた
共重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、４
１,６００であった。実施例７〜９及び比較例３〜４で
得られた共重合体の組成を、第３表に示す。
た１リットルの四ツ口フラスコに、実施例１で得られた
ポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ａ）５００ｇ、無水マレイン酸２７ｇ及びトルエン２
００mlを仕込み、窒素ガス雰囲気下で６０℃まで昇温し
た。次いで、ベンゾイルペルオキシド１２ｇを加え、窒
素ガス雰囲気下、７０〜７５℃で８時間反応させた。反
応終了後、溶剤のトルエンを９０〜１００℃、減圧下で
除去して、赤褐色の共重合体（Ｐ−ａ）を得た。得られ
た共重合体（Ｐ−ａ）の１００℃における動粘度は２５
１cStであり、ＧＰＣにより測定した分子量は２０,９０
０であった。なお、ＧＰＣシステムとしては、ＳＨＯＤ
ＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１、示差屈折率計として
ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１を用い、カラムとしてＳＨＯ
ＤＥＸ ＫＦ−８０１、ＫＦ−８０３及びＫＦ−８０４
を３本連続装着した。カラム温度を４０℃とし、展開溶
剤として０.０５モル／リットル硝酸ナトリウム水溶液
を用い、１ml／分の流速で流し、サンプル濃度０.１重
量％のサンプル溶液０.１mlを注入した。分子量は、Ｂ
ＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムを用いて得られたク
ロマトグラムをもとに求めた、ポリエチレングリコール
標準体換算の重量平均分子量である。以下の実施例及び
比較例においても、同様の条件で測定を行った。 実施例８ 実施例７と同様な四ツ口フラスコに、実施例２で得られ
たポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ｂ）３９０ｇ、マレイン酸１３ｇ、アリルスルホン酸
ナトリウム４.４ｇ及び水４００ｇを仕込み、３０℃ま
で昇温して、これらを溶解させた。次いで、過硫酸アン
モニウム９.６ｇを加え、窒素ガス雰囲気下、６０〜７
０℃で１８時間反応させ、黄褐色の共重合体（Ｐ−ｂ）
の水溶液を得た。得られた共重合体の水溶液の２５℃に
おける動粘度は７８７cStであり、１２０℃、２時間経
過後の乾燥減量より共重合体水溶液の重合体濃度を求め
ると４９.６重量％であった。また、乾燥により得られ
た共重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、３
４,７００であった。 実施例９ 実施例７と同様な四ツ口フラスコに、実施例４で得られ
たポリオキシエチレンオキシプロピレンモノブチルモノ
アリルエーテル（ｄ）４８０ｇ、スチレン４ｇ、無水マ
レイン酸２３.５ｇ及びキシレン３００mlを仕込み、窒
素ガス雰囲気下、４５℃まで昇温した。次いで、２,２'
−アゾビスイソブチロニトリル１.６ｇを加え、窒素ガ
ス雰囲気下、７５〜８０℃で８時間反応させた。反応終
了後、溶剤のキシレンを９０〜１００℃、減圧下で除去
し、淡黄色の共重合体（Ｐ−ｄ）を得た。得られた共重
合体の１００℃における動粘度は２０５cStであり、Ｇ
ＰＣにより測定した分子量は２３,９００であった。 比較例３ 実施例１で得られたポリオキシエチレンモノメチルモノ
アリルエーテル（ａ）の代わりに、比較例１で得られた
ポリオキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル
（ａ'）を用いた以外は、実施例７と同様にして反応を
行い、赤褐色の共重合体（Ｐ−ａ'）を得た。得られた
共重合体（Ｐ−ａ'）の１００℃における動粘度は２８
３cStであり、ＧＰＣにより測定した分子量は２６,１０
０であった。 比較例４ 攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管、冷却管を装備し
た５００ml四ツ口フラスコに、比較例２で得られたポリ
オキシエチレンモノメチルモノアリルエーテル（ｂ'）
１２６ｇ、マレイン酸４.１ｇ、アリルスルホン酸ナト
リウム１.４ｇ及び水１２９ｇを仕込み、３０℃まで昇
温して、これらを溶解させた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム３.１ｇを加え、窒素ガス雰囲気下、６０〜７０℃
で１８時間反応させ、黄褐色の共重合体（Ｐ−ｂ'）の
水溶液を得た。得られた共重合体の水溶液の２５℃にお
ける動粘度は９８５cStであり、１２０℃、２時間経過
後の乾燥減量より共重合体水溶液の重合体濃度を求める
と４９.１重量％であった。また、乾燥により得られた
共重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、４
１,６００であった。実施例７〜９及び比較例３〜４で
得られた共重合体の組成を、第３表に示す。
【００２５】
【表４】
【００２６】実施例１０（無機粉体用分散剤としてトル
エン系での評価） ３００mlビーカーに、タルク（関東化学株式会社製、４
００００−０２）７０ｇ及びトルエン９０ｇを仕込み、
分散剤として実施例７で得られた共重合体（Ｐ−ａ）
０.１４ｇを加え、攪拌羽根で３分間混ぜ合わせた。調
製したスラリー状組成物を、ガラス板上に置いた内径５
０mm、外径６０mm、高さ４０mmの塩化ビニル製円筒パイ
プに入れ、上面をペーストナイフで平らに均し、円筒パ
イプのみを静かに上方に引き抜いた。スラリー状組成物
の流動が停止したのち、広がった組成物の最大直径と最
小直径を目視で判断し、その長さをmm単位で測定した。
最大直径と最小直径の平均を求め、mmを単位とする無名
数の整数で表し、これをスラリー状組成物のフロー値と
した。その結果、フロー値は１５５であった。 実施例１１ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、実施例９で得られた共
重合体（Ｐ−ｄ）を用いた以外は、実施例１０と同様に
して、スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求め
たところ、１６２であった。 比較例５ 分散剤を添加しない以外は、実施例１０と同様にして、
スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求めたとこ
ろ、８３であった。 比較例６ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、比較例３で得られた共
重合体（Ｐ−ａ'）を用いた以外は、実施例１０と同様
にして、スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求
めたところ、１２６であった。実施例１０〜１１及び比
較例５〜６の結果を、第４表に示す。
エン系での評価） ３００mlビーカーに、タルク（関東化学株式会社製、４
００００−０２）７０ｇ及びトルエン９０ｇを仕込み、
分散剤として実施例７で得られた共重合体（Ｐ−ａ）
０.１４ｇを加え、攪拌羽根で３分間混ぜ合わせた。調
製したスラリー状組成物を、ガラス板上に置いた内径５
０mm、外径６０mm、高さ４０mmの塩化ビニル製円筒パイ
プに入れ、上面をペーストナイフで平らに均し、円筒パ
イプのみを静かに上方に引き抜いた。スラリー状組成物
の流動が停止したのち、広がった組成物の最大直径と最
小直径を目視で判断し、その長さをmm単位で測定した。
最大直径と最小直径の平均を求め、mmを単位とする無名
数の整数で表し、これをスラリー状組成物のフロー値と
した。その結果、フロー値は１５５であった。 実施例１１ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、実施例９で得られた共
重合体（Ｐ−ｄ）を用いた以外は、実施例１０と同様に
して、スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求め
たところ、１６２であった。 比較例５ 分散剤を添加しない以外は、実施例１０と同様にして、
スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求めたとこ
ろ、８３であった。 比較例６ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、比較例３で得られた共
重合体（Ｐ−ａ'）を用いた以外は、実施例１０と同様
にして、スラリー状組成物を調製し、そのフロー値を求
めたところ、１２６であった。実施例１０〜１１及び比
較例５〜６の結果を、第４表に示す。
【００２７】
【表５】
【００２８】第４表の結果から、本発明の重合性ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を添加した実施例１０及び実施例１１のスラリー状組成
物は、フロー値が大きく、タルクの分散性が良好である
ことが分かる。これに対して、分散剤を添加しない比較
例５のスラリー状組成物も、また、比較例３で得られた
共重合体を添加した比較例６のスラリー状組成物もフロ
ー値が小さく、タルクの分散性が劣っている。 実施例１２ ＪＩＳ Ｒ ５２０１に規定された機械練り用練り混ぜ機
の練り鉢に、普通ポルトランドセメント６００ｇ、砂
（千葉県君津産、表乾比重２.５１、表面水率０.２重量
％）１,０２５ｇを秤取し、低速回転で３０秒間練り混
ぜた。次に、実施例７で得られた共重合体（Ｐ−ａ）
２.４ｇ及び消泡剤（ディスホームＣＣ−１１８、日本
油脂株式会社製）０.１ｇに水を加えて２２５ｇとした
水溶液を１５秒で添加し、１５秒間低速で練り混ぜ、さ
らに高速で２分間練り混ぜてモルタルを調製した。調製
したモルタルについて、ＪＩＳ Ｒ ５２０１記載のフロ
ー試験に準拠し、モルタルのフロー値を測定したとこ
ろ、２５１であった。フロー値測定後のモルタルは、密
閉容器に保管し、練り始めから３０分後及び６０分後に
ついても、同様にフロー試験を繰り返した。３０分後の
フロー値は２３４であり、６０分後のフロー値は１８２
であった。 実施例１３ 共重合体（Ｐ−ａ）２.４ｇの代わりに、実施例８で得
られた共重合体（Ｐ−ｂ）の水溶液４.７６ｇを用いた
以外は、実施例１２と同様にして、モルタルのフロー値
を測定した。モルタルのフロー値は、調製直後が２６８
であり、３０分後が２６５であり、６０分後が２１０で
あった。 比較例７ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、比較例３で得られた共
重合体（Ｐ−ａ'）を用いた以外は、実施例１２と同様
にして、モルタルのフロー値を測定した。モルタルのフ
ロー値は、調製直後が１５４であり、３０分後が１１７
であり、６０分後が１１０であった。 比較例８ 共重合体（Ｐ−ａ）２.４ｇの代わりに、比較例４で得
られた共重合体（Ｐ−ｂ'）の水溶液４.７２ｇを用いた
以外は、実施例１２と同様にして、モルタルのフロー値
を測定した。モルタルのフロー値は、調製直後が１９６
であり、３０分後が１８３であり、６０分後が１４３で
あった。実施例１２〜１３及び比較例７〜８の結果を、
第５表に示す。
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を添加した実施例１０及び実施例１１のスラリー状組成
物は、フロー値が大きく、タルクの分散性が良好である
ことが分かる。これに対して、分散剤を添加しない比較
例５のスラリー状組成物も、また、比較例３で得られた
共重合体を添加した比較例６のスラリー状組成物もフロ
ー値が小さく、タルクの分散性が劣っている。 実施例１２ ＪＩＳ Ｒ ５２０１に規定された機械練り用練り混ぜ機
の練り鉢に、普通ポルトランドセメント６００ｇ、砂
（千葉県君津産、表乾比重２.５１、表面水率０.２重量
％）１,０２５ｇを秤取し、低速回転で３０秒間練り混
ぜた。次に、実施例７で得られた共重合体（Ｐ−ａ）
２.４ｇ及び消泡剤（ディスホームＣＣ−１１８、日本
油脂株式会社製）０.１ｇに水を加えて２２５ｇとした
水溶液を１５秒で添加し、１５秒間低速で練り混ぜ、さ
らに高速で２分間練り混ぜてモルタルを調製した。調製
したモルタルについて、ＪＩＳ Ｒ ５２０１記載のフロ
ー試験に準拠し、モルタルのフロー値を測定したとこ
ろ、２５１であった。フロー値測定後のモルタルは、密
閉容器に保管し、練り始めから３０分後及び６０分後に
ついても、同様にフロー試験を繰り返した。３０分後の
フロー値は２３４であり、６０分後のフロー値は１８２
であった。 実施例１３ 共重合体（Ｐ−ａ）２.４ｇの代わりに、実施例８で得
られた共重合体（Ｐ−ｂ）の水溶液４.７６ｇを用いた
以外は、実施例１２と同様にして、モルタルのフロー値
を測定した。モルタルのフロー値は、調製直後が２６８
であり、３０分後が２６５であり、６０分後が２１０で
あった。 比較例７ 共重合体（Ｐ−ａ）の代わりに、比較例３で得られた共
重合体（Ｐ−ａ'）を用いた以外は、実施例１２と同様
にして、モルタルのフロー値を測定した。モルタルのフ
ロー値は、調製直後が１５４であり、３０分後が１１７
であり、６０分後が１１０であった。 比較例８ 共重合体（Ｐ−ａ）２.４ｇの代わりに、比較例４で得
られた共重合体（Ｐ−ｂ'）の水溶液４.７２ｇを用いた
以外は、実施例１２と同様にして、モルタルのフロー値
を測定した。モルタルのフロー値は、調製直後が１９６
であり、３０分後が１８３であり、６０分後が１４３で
あった。実施例１２〜１３及び比較例７〜８の結果を、
第５表に示す。
【００２９】
【表６】
【００３０】第５表の結果から、本発明の重合性ポリオ
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を含有する分散剤を添加した実施例１２及び実施例１３
のモルタルは、フロー値が大きく、分散性が良好である
ことが分かる。これに対して、比較例３及び比較例４で
得られた共重合体を含有する分散剤を添加した比較例７
及び比較例８のモルタルは、いずれもフロー値が小さ
く、分散性が劣っている。
キシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体の共重合体
を含有する分散剤を添加した実施例１２及び実施例１３
のモルタルは、フロー値が大きく、分散性が良好である
ことが分かる。これに対して、比較例３及び比較例４で
得られた共重合体を含有する分散剤を添加した比較例７
及び比較例８のモルタルは、いずれもフロー値が小さ
く、分散性が劣っている。
【００３１】
【発明の効果】本発明の特有の分子量分布を有するポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを原料とした重
合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体
は、２官能の副生成物がきわめて少なく、これを単量体
として用いた共重合体は、架橋による弊害が少ないこと
から、無機顔料、有機顔料など各種粉体の分散剤として
用いる場合、少量の添加量で優れた分散性を示すため有
効に使用でき、また土木建築用セメント用添加剤として
用いた場合にも、少ない添加量で優れた流動性を示すた
め作業性及び施工性を改善することができる。
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを原料とした重
合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体
は、２官能の副生成物がきわめて少なく、これを単量体
として用いた共重合体は、架橋による弊害が少ないこと
から、無機顔料、有機顔料など各種粉体の分散剤として
用いる場合、少量の添加量で優れた分散性を示すため有
効に使用でき、また土木建築用セメント用添加剤として
用いた場合にも、少ない添加量で優れた流動性を示すた
め作業性及び施工性を改善することができる。
【図１】図１は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエ
ーテルのゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるク
ロマトグラムのモデル図である。
ーテルのゲル浸透クロマトグラフィーにより得られるク
ロマトグラムのモデル図である。
【図２】図２は、本発明の実施例１のポリオキシエチレ
ンモノメチルエーテルのクロマトグラムである。
ンモノメチルエーテルのクロマトグラムである。
【図３】図３は、本発明の実施例２のポリオキシエチレ
ンモノメチルエーテルのクロマトグラムである。
ンモノメチルエーテルのクロマトグラムである。
【図４】図４は、従来の比較例１のポリオキシエチレン
モノメチルエーテルのクロマトグラムである。
モノメチルエーテルのクロマトグラムである。
【図５】図５は、市販の比較例２のポリオキシエチレン
モノメチルエーテルのクロマトグラムである。
モノメチルエーテルのクロマトグラムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40
Claims (7)
- 【請求項１】式［１']で示されるポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテルであって、 Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＨ ［該式からＲ 1 Ｏ（Ｃ 2 Ｈ 4 Ｏ）nＨを除く］ …［１'] (ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基であ
り、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、
ＡＯは１種であっても、２種以上であってもよく、ＡＯ
が２種以上のとき、その付加形式はランダム状であって
も、ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキレン
基の平均付加モル数で５〜５００である。） ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を
用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマ
トグラム上の最大の屈折率強度極大点とベースラインの
最短距離をＬとしたとき、溶出開始点からクロマトグラ
ム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶出時間までのピ
ーク面積Ｓ1と、溶出開始点から最大の屈折率強度極大
点までのピーク面積Ｓ0の比が、 Ｓ1／Ｓ0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足することを特徴とするポリオキシアルキレンモノ
アルキルエーテル。 - 【請求項２】１価のアルコールに炭素数２〜４のアルキ
レンオキシドを付加重合させる際に、内容積Ｖ（ml）の
反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ（ｇ）を仕込
み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取った溶剤の水
分がＣｆ（ppm）であるとき、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） であることを特徴とする請求項１記載のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルの製造方法。 - 【請求項３】式［１］で示されるポリオキシアルキレン
モノアルキルエーテルであって、 Ｒ 1 Ｏ(ＡＯ)nＨ …［１］ (ただし、式中、Ｒ 1 は炭素数１〜１８の炭化水素基であ
り、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、
ＡＯは１種であっても、２種以上であってもよく、ＡＯ
が２種以上のとき、その付加形式はランダム状であって
も、ブロック状で あってもよく、ｎはオキシアルキレン
基の平均付加モル数で５〜５００である。） ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、示差屈折率計を
用いて得られた屈折率強度と溶出時間で表されるクロマ
トグラム上の最大の屈折率強度極大点とベースラインの
最短距離をＬとしたとき、溶出開始点からクロマトグラ
ム上の屈折率強度がＬ／３となる最速溶出時間までのピ
ーク面積Ｓ 1 と、溶出開始点から最大の屈折率強度極大
点までのピーク面積Ｓ 0 の比が、 Ｓ 1 ／Ｓ 0 ≦ ０.１５ …（Ａ） を満足する ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル
を原料とすることを特徴とする式［２］で示される重合
性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘 導体。Ｒ1Ｏ(ＡＯ)nＲ2 …［２］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の炭化水素基で
あり、Ｒ2は炭素数２〜４の不飽和炭化水素基であり、
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ＡＯ
は１種であっても、２種以上であってもよく、ＡＯが２
種以上のとき、その付加形式はランダム状であっても、
ブロック状であってもよく、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で５〜５００である。） - 【請求項４】１価のアルコールに炭素数２〜４のアルキ
レンオキシドを付加重合させる際に、内容積Ｖ（ml）の
反応容器に水分Ｃｉ（ppm）の溶剤Ｗｉ（ｇ）を仕込
み、撹拌して溶剤洗浄を行ったのち抜き取った溶剤の水
分がＣｆ（ppm）であるとき 、 反応容器内の水分 ＝ Ｗｉ×（Ｃｆ―Ｃｉ）／Ｖ ≦ １０ …（Ｂ） であることを特徴とする請求項３記載のポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテルの製造方法。 - 【請求項５】請求項３記載の式［２］で示される重合性
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体５〜
９５モル％と、これと共重合可能な単量体９５〜５モル
％を共重合して得られる分子量５００〜１００,０００
の共重合体。 - 【請求項６】式［２］で示される重合性ポリオキシアル
キレンモノアルキルエーテル誘導体のＲ 2 が、炭素数３
〜４の不飽和炭化水素基であり、これと共重合可能な単
量体が、不飽和カルボン酸である請求項４記載の共重合
体。 - 【請求項７】請求項５又は請求項６記載の共重合体を含
有することを特徴とする分散剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16048499A JP3296332B2 (ja) | 1998-06-17 | 1999-06-08 | ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤 |
| US09/332,892 US6642422B2 (en) | 1998-06-17 | 1999-06-15 | Polyoxyalkylene monoalkyl ether, process for producing the same, polymerizable polyoxyalkylene monoalky ether derivative, polymer of said derivative and dispersant comprising said polymer |
| EP99111624A EP0965605B1 (en) | 1998-06-17 | 1999-06-16 | Polyoxyalkylene monoalkyl ether and polymerisable derivatives thereof |
| KR1019990022815A KR100746804B1 (ko) | 1998-06-17 | 1999-06-17 | 중합성 폴리옥시알킬렌 모노알킬에테르 유도체의 중합체 및 그 중합체를 함유하는 분산제 |
| US10/645,508 US6780928B1 (en) | 1998-06-17 | 2003-08-22 | Polyoxyalkylene monoalkyl ether, process for producing the same, polymerizable polyoxyalkylene monoalkyl ether derivative, polymer of said derivative and dispersant comprising said polymer |
| US10/888,992 US6956018B2 (en) | 1998-06-17 | 2004-07-13 | Polyoxyalkylene monoalkyl ether, process for producing the same, polymerizable polyoxyalkylene monoalkyl ether derivative, polymer of said derivative and dispersant comprising said polymer |
| KR1020060050664A KR100776457B1 (ko) | 1998-06-17 | 2006-06-07 | 중합성 폴리옥시알킬렌 모노알킬에테르 유도체 및 그제조방법 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17019398 | 1998-06-17 | ||
| JP10-170193 | 1998-06-17 | ||
| JP16048499A JP3296332B2 (ja) | 1998-06-17 | 1999-06-08 | ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072870A JP2000072870A (ja) | 2000-03-07 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16048499A Expired - Fee Related JP3296332B2 (ja) | 1998-06-17 | 1999-06-08 | ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤 |
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| JP6765641B2 (ja) * | 2017-03-17 | 2020-10-07 | 日油株式会社 | セメント用収縮低減剤およびセメント組成物 |
| WO2024070904A1 (ja) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 旭化成株式会社 | 粉末ポリアミドの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3050228B2 (ja) | 1998-03-24 | 2000-06-12 | 日本油脂株式会社 | オキシラン誘導体及びその製造方法 |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16048499A patent/JP3296332B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3050228B2 (ja) | 1998-03-24 | 2000-06-12 | 日本油脂株式会社 | オキシラン誘導体及びその製造方法 |
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| JP2000072870A (ja) | 2000-03-07 |
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