JP3284090B2

JP3284090B2 - フィルムまたはシート形成用親水性材料

Info

Publication number: JP3284090B2
Application number: JP33450397A
Authority: JP
Inventors: 牟晶松尾; 貴之森下; 香織利久
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 1997-12-04
Filing date: 1997-12-04
Publication date: 2002-05-20
Anticipated expiration: 2017-12-04
Also published as: JPH11166111A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性に富み、熱
劣化が少なく、貯蔵安定性に優れたフィルムまたはシー
ト形成用親水性材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、水溶性樹脂または吸水性樹脂
といわれる、いわゆる親水性樹脂材料が、様々な用途に
用いられている。このような親水性材料として、本出願
人は、ポリアルキレンオキシド化合物とジカルボン酸類
化合物を反応させて得られる化合物（以下「ポリエステ
ルポリオール樹脂」という）およびポリアルキレンオキ
シド化合物とジイソシアネート化合物を反応させて得ら
れる化合物（以下「ポリウレタンポリオール」という）
を提案している。そして、上記化合物において、化合物
中のポリアルキレンオキシドの割合や、ジカルボン酸類
化合物およびジイソシアネート化合物の選択等により、
適宜に水溶性樹脂または吸水性樹脂とすることを提案し
ている。このようなポリエステルポリオール樹脂やポリ
ウレタンポリオールは、低温下において熱可塑性を有す
ることから比較的熱成形が容易であり、水溶性フィルム
あるいは吸水性フィルム等に容易に成形可能である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなポリエステルポリオール樹脂やポリウレタンポリオ
ールは、熱成形時の耐熱性や貯蔵安定時の物性劣化がし
ばしば問題となり、例えば、上記化合物を用いてフィル
ムを成形した場合等、表面積が大きくなるにつれ、フィ
ルムに亀裂が生じたり、フィルム強度が劣化することが
知られている。そこで、本出願人は、上記ポリエステル
ポリオール樹脂およびポリウレタンポリオールの耐熱性
および耐候性を改良するために先にいくつかの提案をし
ている。しかし、提案したこれらポリエステルポリオー
ル樹脂およびポリウレタンポリオールの熱安定性および
貯蔵安定性の向上効果が得られる化合物は、製品に着色
が生起し易く、その上安全性の高い化合物が少ないた
め、雑貨用途や、食品の包装材料および医療用等、特に
安全性が要求される用途に対する使用が困難となってい
るのが実情である。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、着色が生じず、熱安定性および長期間の貯蔵安
定性に優れ、安全性の高いフィルムまたはシート材料を
得ることのできるフィルムまたはシート形成用親水性材
料の提供をその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明のフィルムまたはシート形成用親水性材料
は、下記の一般式（１）で表される繰り返し単位から構
成される親水性高分子化合物を主成分とするフィルムま
たはシート形成用親水性材料であって、下記の（β）が
含有されているという構成をとる。

【０００６】

【化４】

【０００７】（β）下記の一般式（３）で表される化合
物。

【化５】

【０００８】すなわち、本発明者らは、着色が生じず、
熱安定性および長期間の貯蔵安定性の改良を目的に一連
の研究を重ねた。その結果、上記一般式（１）で表され
る繰り返し単位から構成される特殊な親水性高分子化合
物をベースとし、これに上記特定の化合物（β）を含有
すると、上記の課題が解決されることを見いだし本発明
に到達した。

【０００９】そして、上記特定の化合物（β）のなかで
も、前記構造式（５）で表される化合物を用いた場合、
高温下での安定性および貯蔵安定性のより一層優れた向
上効果が得られるようになる。

【００１０】さらに、上記特定の化合物（β）の含有量
を前記特定の範囲に設定する場合、本発明の親水性材料
を用いて得られる成形物は、例えば、１５０℃の条件下
２時間曝されても低分子量化合物が生成せず、機械物性
の低下もみられず優れた物性を備えたものとなる。さら
に、４０℃で１２ヶ月放置した後も、同様に低分子量化
合物が生成せず、機械物性の低下もみられない。このよ
うに、熱劣化による低分子量化合物の生成が抑制され熱
安定性が向上するとともに、高温下での長期にわたる優
れた貯蔵安定性が得られるようになる。

【００１１】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。

【００１２】本発明のフィルムまたはシート形成用親水
性材料は、特殊な親水性高分子化合物を主成分とし、こ
れに特定の化合物（β）を含有することにより得られ
る。なお、上記親水性高分子化合物を主成分とすると
は、本発明のフィルムまたはシート形成用親水性材料の
ベースとなる成分が親水性高分子化合物であるという意
味である。また、本発明におけるフィルムまたはシート
形成用親水性材料とは、水溶性あるいは吸水性を有する
材料をいう。

【００１３】上記特殊な親水性高分子化合物は、下記の
一般式（１）で表される繰り返し単位から構成される高
分子化合物である。

【００１４】

【化６】

【００１５】上記式（１）中、Ｒ₁は炭素数１以上の炭
化水素基であるが、特にメチル基，エチル基が好まし
い。また、上記親水性高分子化合物の重量平均分子量は
３万以上が好ましい。より好ましくは重量平均分子量１
０万〜３０万である。すなわち、重量平均分子量が３万
未満では水に対する溶解速度は大きいが、フィルムやシ
ート等の成形材料として考えた場合、得られるフィルム
強度が小さく目的とする諸条件を満たすことが困難とな
る。また、重量平均分子量が３０万を超えると、溶融粘
度が上昇し、熱溶融によるフィルムやシート等の成形が
容易でなくなるからである。このような条件は、後述の
親水性高分子化合物の材料であるジカルボン酸類化合物
を用いて得られた親水性高分子化合物、あるいはジイソ
シアネート化合物を用いて得られた親水性高分子化合物
ともに同様である。

【００１６】このような特殊な親水性高分子化合物は、
例えば下記に示す二成分、（Ａ）および（Ｂ）を用いて
得られる。しかも、この親水性高分子化合物中に、エチ
レンオキシド鎖が５０重量％以上含有されることにより
親水性を有するものとなる。（Ａ）活性水素基を２個有
する有機化合物に、エチレンオキシドを単独で付加重合
させてなる、あるいはエチレンオキシドおよび炭素数３
以上のアルキレンオキシドを付加重合させてなる、エチ
レンオキシドを５０重量％以上含有する重量平均分子量
５０００〜３００００のポリオキシアルキレンポリオー
ル。（Ｂ）ジカルボン酸類化合物およびジイソシアネー
ト化合物の少なくとも一方。

【００１７】上記（Ａ）の活性水素基を２個有する有機
化合物としては、主として、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノー
ルＡ、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサン
−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール、ブチルア
ミン、ラウリルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリン等のアミン類があげられる。これら
は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【００１８】また、上記活性水素基を２個有する有機化
合物に付加重合させるアルキレンオキシドは、エチレン
オキシド単独、またはエチレンオキシドと炭素数３以上
のアルキレンオキシドである。そして、上記エチレンオ
キシド単独は当然であるが、エチレンオキシドと炭素数
３以上のアルキレンオキシドの場合、エチレンオキシド
がアルキレンオキシド全体の５０重量％以上となる必要
がある。すなわち、上記エチレンオキシドの含有量がア
ルキレンオキシド全体の５０重量％未満では、水不溶性
あるいは難吸水性となり親水性材料を構成する成分とし
て適さない。上記炭素数３以上のアルキレンオキシドと
しては、プロピレンオキシド，ブチレンオキシド，スチ
レンオキシド，炭素数１２以上のα−オレフィンオキシ
ド等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せ
て用いられる。また、上記活性水素基を２個有する有機
化合物に、エチレンオキシドおよび炭素数３以上のアル
キレンオキシドを付加重合せしめる際の付加重合形態
は、特に限定するものではなく、エチレンオキシドと炭
素数３以上のアルキレンオキシドを交互に付加重合させ
てもよいし、両者をランダムに付加重合させてもよい。
さらに、エチレンオキシドと炭素数３以上のアルキレン
オキシドをブロック重合させてもよい。

【００１９】そして、上記（Ａ）は、上記各成分を用い
て、従来公知の方法、例えば、水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム等の苛性アルカリを触媒として、約９０〜２
００℃の温度で２〜３０時間反応させて、活性水素基を
２個有する有機化合物にエチレンオキシドを含有するア
ルキレンオキシド（エチレンオキシド単独を含む）を付
加重合させることにより得ることができるが、重量平均
分子量が５０００以上のものを得ることができれば好ま
しいといえる。

【００２０】上記各成分を用いて得られる（Ａ）のポリ
オキシアルキレンポリオールは、好ましくは重量平均分
子量が５０００〜３００００である。すなわち、重量平
均分子量が５０００未満では、得られる親水性材料とし
てのポリエステルポリオール樹脂，ポリウレタンポリオ
ールからなるシート強度が不充分となり、逆に３０００
０を超えると、アルキレンオキシドの付加反応が著しく
低下する傾向がみられるからである。

【００２１】上記（Ａ）と反応させる（Ｂ）のなかのジ
カルボン酸類化合物としては、ジカルボン酸，ジカルボ
ン酸無水物，ジカルボン酸の低級アルキルエステルがあ
げられる。上記ジカルボン酸としては、フタル酸，イソ
フタル酸，テレフタル酸，マロン酸，コハク酸，セバシ
ン酸，マレイン酸，フマル酸，アジピン酸，イタコン
酸，イコサン酸二酸等があげられ、上記ジカルボン酸無
水物としては、上記各種ジカルボン酸の無水物があげら
れる。そして、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステ
ルとしては、上記各種ジカルボン酸のメチルエステル，
ジメチルエステル，エチルエステル，ジエチルエステ
ル，プロピルエステル，ジプロピルエステル等があげら
れる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。なかでも、反応の容易さより、上記カルボン酸無水
物およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いる
ことが好適である。

【００２２】また、上記（Ｂ）のなかのジイソシアネー
ト化合物としては、具体的には、トリレンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−メ
チレン−ビス（シクロヘキシルジイソシアネート）（Ｈ
₁₂ＭＤＩ）等があげられる。さらに、ジオールまたはジ
アミン類化合物の両末端にジイソシアネートを反応させ
たジイソシアネート化合物等もあげられる。これらは上
記ジカルボン酸類化合物と同様、単独でもしくは２種以
上併せて用いられる。

【００２３】上記特殊な親水性高分子化合物は、上記
（Ａ）と（Ｂ）とを用い、つぎのように反応させて得る
ことができる。まず、（Ｂ）がジカルボン酸類化合物の
場合について述べる。すなわち、上記（Ａ）を調製し、
これに上記（Ｂ）のジカルボン酸類化合物を添加した
後、昇温させ、８０〜２５０℃の加熱下において０．１
〜２．７×１０³Ｐａの減圧にして脱水または脱アルコ
ールを行うことにより得られる。この間の反応時間とし
ては、通常、３０分〜１０時間程度である。

【００２４】そして、上記（Ａ）と（Ｂ）とを反応させ
る際の両者の配合割合（Ａ／Ｂ）は、具体的には、当量
比で、Ａ／Ｂ＝１／０．５〜１／３．５の範囲で任意に
設定される。

【００２５】つぎに、上記（Ｂ）がジイソシアネート化
合物の場合を述べる。すなわち、ジイソシアネート化合
物の場合におけるウレタン化反応は、上記のように、上
記（Ａ）を調製し、これに上記（Ｂ）のジイソシアネー
ト化合物を添加した後、昇温させ、８０〜１５０℃の加
熱下において、３０分から２４０分間のウレタン化反応
を行うことにより得ることができる。上記ウレタン化反
応に際しては、公知の触媒を使用することは、本発明に
おいて特に制限するものではない。そして、このウレタ
ン化反応における、（Ａ）と（Ｂ）の両者の配合割合
（Ａ／Ｂ）は、具体的には、当量比で、Ａ／Ｂ＝１／
０．８〜１／１の範囲に設定することが好ましく、より
好ましくはＡ／Ｂ＝１／０．９〜１／１の範囲である。

【００２６】このようにして得られる親水性高分子化合
物の重量平均分子量は、前述のように、３万以上である
ことが好ましく、より好ましくは１０万〜３０万であ
る。すなわち、重量平均分子量が３万未満では、親水性
高分子化合物としての物性が損なわれる傾向がみられ、
本発明の目的とする親水性材料が得られ難くなるからで
ある。

【００２７】本発明のフィルムまたはシート形成用親水
性材料は、上記特殊な親水性高分子化合物をベースと
し、これに特定の化合物（β）を含有することを特徴と
する。これは特定の化合物（β）は熱安定剤としての作
用を果たし、上記化合物を用いることにより、優れた高
温下での熱安定性と長期貯蔵安定性が得られるようにな
る。

【００２８】上記化合物（β）は、下記の一般式（３）
で表される化合物である。

【００２９】

【化７】

【００３０】上記一般式（３）中のＲは、Ｈまたは炭素
数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくはＲが炭
素数２〜４のアルキル基である。さらに、特に好ましく
は性能上の優位性という点から下記の構造式（５）で表
される没食子酸プロピルである。

【００３１】

【化８】

【００３２】上記化合物（β）の含有量は、親水性材料
中０．０３〜５重量％の範囲に設定することが好まし
く、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。すな
わち、上記化合物（β）の含有量が０．０３重量％未満
では、本発明の目的である高温下での熱安定性と、長期
貯蔵時の貯蔵安定性の向上効果が得られ難く、逆に５重
量％を超えると親水性材料自身に着色を帯び、また機械
強度の低下傾向がみられ、さらに経済的にも不利となる
からである。

【００３３】本発明のフィルムまたはシート形成用親水
性材料には、前記特殊な親水性高分子化合物と、上記特
定の化合物（β）以外に、高温下での熱安定性ならびに
貯蔵安定性を損なわない範囲で、その用途等に応じて、
安定剤，着色剤，紫外線吸収剤等の従来公知の他の添加
剤を適宜配合してもよい。

【００３４】本発明のフィルムまたはシート形成用親水
性材料は、例えばつぎのようにして得ることができる。
すなわち、まず、特殊な親水性高分子化合物を前記方法
に従って調製する。ついで、この特殊な親水性高分子化
合物に、前記特定の化合物（β）を添加するとともに、
上記他の添加剤を添加することにより得ることができ
る。上記各成分の添加方法としては、均一に配合するこ
とが好ましく、この条件を満たすことができれば特にそ
の配合方法を限定するものではないが、上記特殊な親水
性高分子化合物を溶融させながら混合する溶融混合法が
好ましい。

【００３５】このようにして得られる親水性材料は、上
記特定の化合物（β）が添加されても、着色度合いが極
めて少なく、高温下での熱安定性に富み、貯蔵安定性に
も優れた特性を有するものである。

【００３６】本発明の親水性材料は、フィルム状あるい
はシート状に成形して用いられる。上記フィルム状の成
形方法の一例について述べると、上記親水性材料を溶媒
に溶解しフィルム形成材料となる溶液を作製する。つい
で、この溶液を用い、通常の方法である、溶液流延法に
よりフィルム状に形成することによりフィルムが得られ
る。

【００３７】すなわち、上記フィルム形成材料である溶
液を用い、キャスティングロールまたはコーター等の公
知の方法により離型紙上に塗布するか、もしくはスプレ
ーにより離型紙上に塗布し乾燥させてフィルムを製造す
る方法があげられる。その他溶融押出法でもフィルムを
容易に製造することは可能であるが、いずれの方法にお
いても所望のフィルムが得られるのであれば特に限定す
るものではない。

【００３８】ここで、上記溶液流延法で使用される溶媒
としては、上記各成分を溶解させるものであれば特に限
定するものではないが、例えば、水およびメタノール，
イソプロピルアルコール等の低級アルコール、アセトニ
トリル、アセトン、メチルエチルケトン、クロロホル
ム、塩化メチレン等があげられる。

【００３９】このようにして得られるフィルムの厚み
は、その使用用途に応じて数μｍ〜数百μｍの範囲内で
適宜に設定される。

【００４０】つぎに、実施例を比較例と併せて説明す
る。

【００４１】

【実施例１】エチレングリコール６２重量部（以下
「部」と略す）にプロピレンオキシド７９３８部（付加
モル数：１３６．６７モル）を付加重合せしめ、重量平
均分子量８０００の中間物質を得た。この中間物質にエ
チレンオキシドを２００００部（付加モル数：４５４．
５５）単独で付加重合し、ポリアルキレンオキシド化合
物を得た（エチレンオキシド７１．４重量％）。このポ
リアルキレンオキシド化合物は、水酸基価（ＯＨＶ）を
測定した結果、重量平均分子量２８０００であった。つ
ぎに、このポリアルキレンオキシド化合物２８０部に、
４，４′−メチレン−ビス（シクロヘキシルジイソシア
ネート）（Ｈ₁₂ＭＤＩ）を２．６３部加え、１２０℃３
３０分ウレタン化反応を行い、重量平均分子量１８９０
００の親水性高分子化合物を得た〔前記一般式（１）で
表される繰り返し単位において、Ａ，Ｘ，Ｒ₂は下記の
とおりである〕。なお、このウレタン化反応において
は、ポリアルキレンオキシド化合物の０．００５重量％
のジブチルチンジラウレート触媒を用いた。上記ウレタ
ン化反応での当量比は、ポリアルキレンオキシド化合物
／Ｈ₁₂ＭＤＩ＝１／１であった。

【００４２】

【化９】

【００４３】上記親水性高分子化合物を１００℃に加温
された熱プレスで厚み２〜３ｍｍにシート化し、角ペレ
タイザーでペレット化した。さらに、ペレット化した親
水性高分子化合物に、前記構造式（５）で表される没食
子酸プロピルを０．０３部添加し〔構造式（５）で表さ
れる没食子酸プロピルの含有量は全体の０．０３重量
％〕、予備混合した後、２軸押出機を使用して、１１０
℃で厚み５０μｍのフィルムを作製した。なお、ポリア
ルキレンオキシド化合物および中間物質の分子量は、Ｊ
ＩＳＫ１５５７に基づき、水酸基価（ＯＨＶ）の測
定により、また親水性高分子化合物の分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィー（ＨＬＣ−８０２０：東ソー社
製、以下同じ）を用い、溶離液はアセトニトリル／水
〔＝５／５（容積比）〕の混合溶液とした。

【００４４】

【実施例２】エチレングリコール６２部に、エチレンオ
キシド７９３８部（付加モル数：１８０．４１モル）を
付加重合させてポリアルキレンオキシド化合物を得た。
このポリアルキレンオキシド化合物は、上記と同様ＯＨ
Ｖを測定した結果、重量平均分子量８０００であった。
ついで、このポリアルキレンオキシド化合物８０部に、
イコサン酸二酸ジメチルエステルを３．８２部加え（当
量比１／１．０３）加え、公知の方法でエステル交換反
応を行い、重量平均分子量８４０００の親水性高分子化
合物を得た〔前記一般式（１）で表される繰り返し単位
において、Ａ，Ｘ，Ｒ₂は下記のとおりである〕。

【００４５】

【化１０】

【００４６】この親水性高分子化合物に上記実施例１と
同様な方法に従い、前記構造式（５）で表される没食子
酸プロピルを４部添加し〔構造式（５）で表される没食
子酸プロピルの含有量は全体の４重量％〕、実施例１と
同様にして厚み５０μｍのフィルムを得た。なお、ポリ
アルキレンオキシド化合物の分子量は、上記実施例１と
同様のＯＨＶにより、また親水性高分子化合物の分子量
は、上記実施例１と同様ゲル浸透クロマトグラフィーを
用いた。

【００４７】

【実施例３】エチレングリコール６２部に、ブチレンオ
キシド４９４５．５部（付加モル数：６８．５７モル）
を付加重合せしめ重量平均分子量５０００の中間物質を
得た。この中間物質にエチレンオキシドを２００００部
（付加モル数：４５４．５５）単独で付加重合し、ポリ
アルキレンオキシド化合物（エチレンオキシド８０重量
％）を得た。このポリアルキレンオキシド化合物は、上
記と同様ＯＨＶを測定した結果、重量平均分子量２５０
００であった。ついで、このポリアルキレンオキシド化
合物２５０部に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）２．２部を加え、１２０℃３３０分のウレタン化反
応を行い、重量平均分子量１７３０００の親水性高分子
化合物を得た〔前記一般式（１）で表される繰り返し単
位において、Ａ，Ｘ，Ｒ₂は下記のとおりである〕。な
お、このウレタン化反応においては、ポリアルキレンオ
キシド化合物の０．００５重量％のジブチルチンジラウ
レート触媒を用いた。また、上記ウレタン化反応での当
量比は、ポリアルキレンオキシド化合物／ＩＰＤＩ＝１
／１であった。

【００４８】

【化１１】

【００４９】この親水性高分子化合物に上記実施例１と
同様な方法に従い、前記構造式（５）で表される没食子
酸プロピルを０．３部添加し〔構造式（５）で表される
没食子酸プロピルの含有量は全体の０．３重量％〕、実
施例１と同様にして厚み５０μｍのフィルムを得た。な
お、ポリアルキレンオキシド化合物の分子量は、上記実
施例１と同様のＯＨＶにより、また親水性高分子化合物
の分子量は、上記実施例１と同様ゲル浸透クロマトグラ
フィーを用いた。

【００５０】

【実施例４】下記構造式（４）で表される化合物の添加
量を２部、前記構造式（５）で表される没食子酸プロピ
ルの添加量を３部とし、これら化合物の合計添加量を５
部とした〔構造式（４）で表される化合物および構造式
（５）で表される没食子酸プロピルの総含有量は全体の
５重量％〕。それ以外は前記実施例１と同様にして厚み
５０μｍのフィルムを作製した。

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【比較例１〜４】上記実施例１〜４で得られた親水性高
分子化合物のみ〔特定の化合物（β）を含有しない〕を
用い、１００℃の熱プレスで、厚み２〜３ｍｍにシート
化した後、角ペレタイザーでペレット化した後、２軸押
出機を使用して、１１０℃で厚み５０μｍのフィルムを
作製した。なお、比較例１は実施例１に、比較例２は実
施例２に、比較例３は実施例３に、比較例４は実施例４
にそれぞれ対応している。

【００５３】このようにして得られた実施例品および比
較例品の各フィルムを用い、各種項目（高温下での耐熱
性および貯蔵安定性）について測定・評価した。これら
の評価結果を後記の表１〜表２に示す。なお、上記各種
項目の測定方法および評価基準を下記に示す。

【００５４】〔高温下での耐熱試験方法〕ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
て厚み５０μｍの各フィルムの分子量を測定した後、各
フィルムを恒温乾燥器中に１００℃の条件下２時間放置
した。この放置後の各フィルムを上記と同様ＧＰＣにて
分子量測定を行い、分子量の劣化を調べた。また、放置
前後の各フィルムについて、ＪＩＳＫ７１２７に基づ
いて機械強度（ＴＢ：引張強度、ＥＢ：伸び率）も測定
した。

【００５５】〔色相試験〕上記実施例および比較例で得られた厚み５０μｍの各フ
ィルムを用い、その着色の有り無しについて、肉眼で評
価した。そして、互いに色相が異ならなかったものを
○、異なったものを×として表示した。

【００５６】〔貯蔵安定性試験〕厚み５０μｍの各フィルムを４０℃の恒温器中に１５０
日放置後、分子量の変化および機械物性の変化について
調べた。すなわち、上記耐熱試験と同様、放置前後の各
フィルムを上記と同様ＧＰＣにて分子量測定を行い、分
子量の劣化を調べた。また、放置前後の各フィルムにつ
いて、上記耐熱試験と同様の方法にて機械強度（ＴＢ、
ＥＢ）も測定した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】上記表１および表２の結果から、実施例品
は、色相も変化なく、着色性において問題がなかった。
しかも、耐熱試験における分子量の変化も少なく、機械
強度に関しても比較例品と比べて劣化の度合いが少なか
った。これらのことから、実施例品は、耐熱性に優れ、
しかも長期の貯蔵安定性に優れていることは明らかであ
る。これに対して、比較例品は、耐熱試験における分子
量の変化が大きく、機械強度に関しても劣化の度合いが
大きかった。したがって、品質が著しく劣化しているこ
とがわかる。

【００６０】

【発明の効果】以上のように、本発明のフィルムまたは
シート形成用親水性材料は、特殊な親水性高分子化合物
を主成分とし、これに前記特定の化合物（β）を含有し
たものである。このため、熱安定性が向上して、高温下
での劣化が抑制されるとともに、優れた長期の貯蔵安定
性を備えている。

【００６１】そして、上記特定の化合物（β）である前
記構造式（５）で表される化合物を用いると、高温下で
の安定性および貯蔵安定性のより一層優れた向上効果が
得られる。

【００６２】さらに、上記特定の化合物（β）の含有量
を前記特定の範囲に設定すると、本発明の親水性材料を
用いて得られる成形物は、例えば、１５０℃の条件下２
時間曝されても低分子量化合物が生成せず、機械物性の
低下もみられず優れた物性を備えたものとなる。さら
に、４０℃で１２ヶ月放置した後も、同様に低分子量化
合物が生成せず、機械物性の低下もみられない。このよ
うに、熱劣化による低分子量化合物の生成が抑制され熱
安定性が向上するとともに、高温下での長期にわたる優
れた貯蔵安定性が得られるようになる。

【００６３】このようなことから、本発明の親水性材料
をフィルム状あるいはシート状に成形した場合、特に、
高い安全性が要求される分野、例えば、食品の包装材
料、医薬品の包装材料等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/134 Ｃ０８Ｋ 5/134 Ｃ０８Ｌ 75/08 Ｃ０８Ｌ 75/08 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 C08L 75/04 - 75/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）で表される繰り返し
単位から構成される親水性高分子化合物を主成分とする
フィルムまたはシート形成用親水性材料であって、下記
の（β）が含有されていることを特徴とするフィルムま
たはシート形成用親水性材料。【化１】（β）下記の一般式（３）で表される化合物。【化２】
【請求項２】上記（β）が下記の構造式（５）で表さ
れる化合物である請求項１記載のフィルムまたはシート
形成用親水性材料。【化３】
【請求項３】上記（β）の含有量が、親水性材料中
０．０３〜５重量％の範囲に設定されている請求項１ま
たは２記載のフィルムまたはシート形成用親水性材料。
【請求項４】上記一般式（１）で表される繰り返し単
位から構成される親水性高分子化合物が、下記の（Ａ）
および（Ｂ）を反応させてなるものである請求項１〜３
のいずれか一項に記載のフィルムまたはシート形成用親
水性材料。（Ａ）活性水素基を２個有する有機化合物に、エチレン
オキシドを単独で付加重合させてなる、あるいはエチレ
ンオキシドおよび炭素数３以上のアルキレンオキシドを
付加重合させてなる、エチレンオキシドを５０重量％以
上含有する重量平均分子量５０００〜３００００のポリ
オキシアルキレンポリオール。（Ｂ）ジカルボン酸類化合物およびジイソシアネート化
合物の少なくとも一方。
【請求項５】親水性高分子化合物の重量平均分子量
が、３万以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載
のフィルムまたはシート形成用親水性材料。