JP3277964B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JP3277964B2 JP3277964B2 JP22905093A JP22905093A JP3277964B2 JP 3277964 B2 JP3277964 B2 JP 3277964B2 JP 22905093 A JP22905093 A JP 22905093A JP 22905093 A JP22905093 A JP 22905093A JP 3277964 B2 JP3277964 B2 JP 3277964B2
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- JP
- Japan
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- resin
- bis
- polycarbonate resin
- layer
- compounds
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0564—Polycarbonates
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関す
るものである。更に詳しくは、特定のポリカーボネート
樹脂を含有する光導電層を有する電子写真感光体に関す
るものである。
るものである。更に詳しくは、特定のポリカーボネート
樹脂を含有する光導電層を有する電子写真感光体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の方法及びその課題】現在、電子写真技術は、そ
の高速性、高画質である事等により、複写機及び、各種
プリンターに、広く応用されている。この電子写真技術
における電子写真感光体としては、従来は、セレン、セ
レン／テルル合金、セレン／砒素合金、硫化カドミウム
等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。
の高速性、高画質である事等により、複写機及び、各種
プリンターに、広く応用されている。この電子写真技術
における電子写真感光体としては、従来は、セレン、セ
レン／テルル合金、セレン／砒素合金、硫化カドミウム
等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。
【０００３】しかし、最近では毒性、安全性、価格、生
産性等の点から、有機系光導電性物質を使用した電子写
真感光体が開発されている。この有機系光導電性物質が
低分子物質の場合、バインダー樹脂と混合して塗膜を形
成する事が通常行われている。バインダー樹脂としては
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル等のビニル重合体及びその共重合体、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリスルフォン、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の種々の熱可塑性
樹脂や熱硬化性樹脂が用いられてきている。これら各種
樹脂の内、ポリカーボネート樹脂が比較的優れた特性を
有していることからよく用いられている。
産性等の点から、有機系光導電性物質を使用した電子写
真感光体が開発されている。この有機系光導電性物質が
低分子物質の場合、バインダー樹脂と混合して塗膜を形
成する事が通常行われている。バインダー樹脂としては
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル等のビニル重合体及びその共重合体、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリスルフォン、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の種々の熱可塑性
樹脂や熱硬化性樹脂が用いられてきている。これら各種
樹脂の内、ポリカーボネート樹脂が比較的優れた特性を
有していることからよく用いられている。
【０００４】ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂と
して用いるものとして、例えば特開昭５９−７１０５７
にはビスフェノールＺから誘導されるポリカーボネート
樹脂が、特開昭６３−１７０６４７にはビスフェノール
Ａから誘導されるポリカーボネート樹脂が、特開昭６３
−１４８２６３にはジメチルビスフェノールＡから誘導
されるポリカーボネート樹脂が、特開平４−４４０４８
にはビスフェノールＡＰから誘導されるポリカーボネー
ト樹脂が、それぞれバインダー樹脂として使用する事が
開示されている。
して用いるものとして、例えば特開昭５９−７１０５７
にはビスフェノールＺから誘導されるポリカーボネート
樹脂が、特開昭６３−１７０６４７にはビスフェノール
Ａから誘導されるポリカーボネート樹脂が、特開昭６３
−１４８２６３にはジメチルビスフェノールＡから誘導
されるポリカーボネート樹脂が、特開平４−４４０４８
にはビスフェノールＡＰから誘導されるポリカーボネー
ト樹脂が、それぞれバインダー樹脂として使用する事が
開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の有機系光導電性物質と各種バインダー樹脂とを使
用する電子写真感光体においては、感度等の点では無機
系光導電性物質を使用した電子写真感光体に匹敵するも
のが得られているが、画質等の面では未だ不十分であ
り、微小黒点（ピンホール）の発生等の問題があった。
従って、本発明はこの微小黒点が発生しない電子写真感
光体を提供するものである。
公知の有機系光導電性物質と各種バインダー樹脂とを使
用する電子写真感光体においては、感度等の点では無機
系光導電性物質を使用した電子写真感光体に匹敵するも
のが得られているが、画質等の面では未だ不十分であ
り、微小黒点（ピンホール）の発生等の問題があった。
従って、本発明はこの微小黒点が発生しない電子写真感
光体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の欠
点を改良した電子写真感光体について鋭意検討した結
果、電子写真感光体の微小黒点を発生させた部位に塩素
がかなりの割合で検出された。塩素は、ポリカーボネー
トを合成する際のホスゲンや塩素系有機溶媒のコンタミ
ネーションに起因するものと考えられ、通常のポリカー
ボネートでは２〜１０ｐｐｍ程度の遊離塩素が検出され
ることから、遊離塩素と微小黒点に何らかの因果関係が
あるものと考え、ある特定のポリカーボネート樹脂をバ
インダーとして使用することにより、微小黒点の発生を
著しく抑制した電子写真感光体が得られることを見だ
し、本発明に到達した。
点を改良した電子写真感光体について鋭意検討した結
果、電子写真感光体の微小黒点を発生させた部位に塩素
がかなりの割合で検出された。塩素は、ポリカーボネー
トを合成する際のホスゲンや塩素系有機溶媒のコンタミ
ネーションに起因するものと考えられ、通常のポリカー
ボネートでは２〜１０ｐｐｍ程度の遊離塩素が検出され
ることから、遊離塩素と微小黒点に何らかの因果関係が
あるものと考え、ある特定のポリカーボネート樹脂をバ
インダーとして使用することにより、微小黒点の発生を
著しく抑制した電子写真感光体が得られることを見だ
し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は導電性支持体上に光導
電層を有する電子写真感光体において、該光導電層の電
荷輸送層中に含有遊離塩素が２ｐｐｍ以下であるポリカ
ーボネート樹脂を含有する事を特徴とする電子写真感光
体を提供するものである。
電層を有する電子写真感光体において、該光導電層の電
荷輸送層中に含有遊離塩素が２ｐｐｍ以下であるポリカ
ーボネート樹脂を含有する事を特徴とする電子写真感光
体を提供するものである。
【０００８】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に、機能分離した積層型のものである。最近は、露光に
より電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷
輸送層との二層からなる積層型の電子写真感光体が主流
となっている。又、必要に応じて下引き層、保護層、接
着層等を設けても良い。
に、機能分離した積層型のものである。最近は、露光に
より電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷
輸送層との二層からなる積層型の電子写真感光体が主流
となっている。又、必要に応じて下引き層、保護層、接
着層等を設けても良い。
【０００９】本発明の導電性支持体とは、アルミニウ
ム、ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料や、又、表面
にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウ
ム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノ
ール樹脂、紙等が使用される。
ム、ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料や、又、表面
にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウ
ム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノ
ール樹脂、紙等が使用される。
【００１０】本発明の電荷発生層は公知の方法により、
導電性支持体上に形成される。電荷発生物質としては、
例えば、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ
系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジ
ゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレ
ン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。これらの電
荷発生物質は、その微粒子をポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルホルマール樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、各種セ
ルロース等のバインダー樹脂に分散させた形で使用され
る。
導電性支持体上に形成される。電荷発生物質としては、
例えば、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ
系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジ
ゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレ
ン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。これらの電
荷発生物質は、その微粒子をポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルホルマール樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、各種セ
ルロース等のバインダー樹脂に分散させた形で使用され
る。
【００１１】本発明の電荷輸送層は、電荷発生層上に公
知の方法により、本発明のポリカーボネート樹脂をバイ
ンダー樹脂として、電荷輸送物質を分散させる事により
形成される。
知の方法により、本発明のポリカーボネート樹脂をバイ
ンダー樹脂として、電荷輸送物質を分散させる事により
形成される。
【００１２】電荷輸送物質としては、例えば、ポリテト
ラシアノエチレン； ２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン等のフルオレノン系化合物； ジニトロアン
トラセン等のニトロ化合物； 無水コハク酸； 無水マ
レイン酸； ジブロモ無水マレイン酸； トリフェニル
メタン系化合物； ２，５−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール系化合物；９−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン等のスチリル系化合物； ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物； １−
フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾ
リン等のピラゾリン系化合物； ４，４’，４”−トリ
ス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン等
のアミン誘導体； １、１ービス（４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン
等の共役不飽和化合物； ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、オキサ
ゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾー
ル系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系
化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ト
リアゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環式
化合物等が挙げられる。上記電荷輸送物質は単独で使用
しても、複数種併用しても良い。
ラシアノエチレン； ２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン等のフルオレノン系化合物； ジニトロアン
トラセン等のニトロ化合物； 無水コハク酸； 無水マ
レイン酸； ジブロモ無水マレイン酸； トリフェニル
メタン系化合物； ２，５−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール系化合物；９−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン等のスチリル系化合物； ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物； １−
フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾ
リン等のピラゾリン系化合物； ４，４’，４”−トリ
ス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン等
のアミン誘導体； １、１ービス（４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン
等の共役不飽和化合物； ４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、オキサ
ゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾー
ル系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系
化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ト
リアゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環式
化合物等が挙げられる。上記電荷輸送物質は単独で使用
しても、複数種併用しても良い。
【００１３】本発明のポリカーボネート樹脂は、通常の
ビスフェノールとホスゲンの界面重縮合反応により製造
する事ができる。本発明の特徴は、この重縮合反応の際
副生するポリカーボネート樹脂溶液中に含まれる遊離塩
素（多くは食塩或いは塩化水素の形で存在する）を２ｐ
ｐｍ以下となるまで充分に精製を行うことにある。つま
り、重合反応後の樹脂溶液よりアルカリ水溶液を分離し
た後、少なくとも水洗／リン酸水溶液洗浄／水洗の３段
階の中和精製を行う。この各段階の洗浄後の層分離を５
００Ｇ以上の遠心力で行い、最終段階の水洗は遠心分離
した水の導電率が９μｓ／ｃｍ以下となるまで洗浄する
ことにより達成される。
ビスフェノールとホスゲンの界面重縮合反応により製造
する事ができる。本発明の特徴は、この重縮合反応の際
副生するポリカーボネート樹脂溶液中に含まれる遊離塩
素（多くは食塩或いは塩化水素の形で存在する）を２ｐ
ｐｍ以下となるまで充分に精製を行うことにある。つま
り、重合反応後の樹脂溶液よりアルカリ水溶液を分離し
た後、少なくとも水洗／リン酸水溶液洗浄／水洗の３段
階の中和精製を行う。この各段階の洗浄後の層分離を５
００Ｇ以上の遠心力で行い、最終段階の水洗は遠心分離
した水の導電率が９μｓ／ｃｍ以下となるまで洗浄する
ことにより達成される。
【００１４】この際水洗に用いられる水は実質上遊離塩
素を含まないイオン交換水であり、このような水は、強
塩基性イオン交換樹脂と強酸性イオン交換樹脂との同量
混合相を通過させることにより容易に得られ、現状の比
色法及び電位差滴定法での塩素イオンの定量分析下限で
ある０．１ｐｐｍ以下であるものが好適である。
素を含まないイオン交換水であり、このような水は、強
塩基性イオン交換樹脂と強酸性イオン交換樹脂との同量
混合相を通過させることにより容易に得られ、現状の比
色法及び電位差滴定法での塩素イオンの定量分析下限で
ある０．１ｐｐｍ以下であるものが好適である。
【００１５】樹脂溶液に対する水の使用量は、樹脂溶液
１に対して０．０５〜１．０容量倍の範囲、特に樹脂溶
液中に水が乳化状態で分散する量が好適である。又、遠
心分離は５００Ｇ以上、好ましくは３０００Ｇ以上の遠
心力で実施することが重要である。遠心力が小さい場合
には、樹脂溶液中の含水率が大きくなり、洗浄・遠心分
離の操作を多数回繰り返したり、又は繰り返しても遠心
分離した水の導電率を９μｓ／ｃｍ以下とする事が困難
となり、結果として遊離塩素の含有量を２ｐｐｍ以下と
する事ができなくなるので好ましくない。
１に対して０．０５〜１．０容量倍の範囲、特に樹脂溶
液中に水が乳化状態で分散する量が好適である。又、遠
心分離は５００Ｇ以上、好ましくは３０００Ｇ以上の遠
心力で実施することが重要である。遠心力が小さい場合
には、樹脂溶液中の含水率が大きくなり、洗浄・遠心分
離の操作を多数回繰り返したり、又は繰り返しても遠心
分離した水の導電率を９μｓ／ｃｍ以下とする事が困難
となり、結果として遊離塩素の含有量を２ｐｐｍ以下と
する事ができなくなるので好ましくない。
【００１６】遊離塩素の含有量が２ｐｐｍを超える場合
には、そのポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とし
て使用した場合、微小黒点の発生する電子写真感光体が
得られる。この遊離塩素の影響に関しては、おそらく遊
離塩素或いはそのイオン対が電荷の移動機構に何らかの
悪影響を及ぼす為であろうと推測できる。なお、帯電条
件によって微小黒点が微小白点になる場合もある。
には、そのポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とし
て使用した場合、微小黒点の発生する電子写真感光体が
得られる。この遊離塩素の影響に関しては、おそらく遊
離塩素或いはそのイオン対が電荷の移動機構に何らかの
悪影響を及ぼす為であろうと推測できる。なお、帯電条
件によって微小黒点が微小白点になる場合もある。
【００１７】又、本発明のポリカーボネート樹脂として
は通常のビスフェノール類を使用してなるホモ−、コ−
ポリカーボネート樹脂、更に分岐化されたもの等各種の
ポリカーボネート樹脂が使用可能である。層形成の際
の、溶液安定性、溶解性、製膜性、作業性等の点から、
トルエン等の非ハロゲン系汎用溶媒に対する溶解性が１
０％（ｗ／ｖ）以上となる構造を有するビスフェノール
からなるポリカーボネート樹脂が好ましい。
は通常のビスフェノール類を使用してなるホモ−、コ−
ポリカーボネート樹脂、更に分岐化されたもの等各種の
ポリカーボネート樹脂が使用可能である。層形成の際
の、溶液安定性、溶解性、製膜性、作業性等の点から、
トルエン等の非ハロゲン系汎用溶媒に対する溶解性が１
０％（ｗ／ｖ）以上となる構造を有するビスフェノール
からなるポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１８】この様な溶解性を改善するビスフェノール
類としては、例えば、２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモ
ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等で例示されるオルト置換ビスフェノ
ール類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
フェニルメタン等で例示されるビス（ヒドロキシアリー
ル）アリールアルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン等で例示される、ビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールエーテル類とビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類との併用系；４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示
されるジヒドロキシジアリールスルフィド類とビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類との併用系等があげられ
る。これらの中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの併用系、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドと２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの併用系が好
ましい。
類としては、例えば、２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモ
ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等で例示されるオルト置換ビスフェノ
ール類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
フェニルメタン等で例示されるビス（ヒドロキシアリー
ル）アリールアルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン等で例示される、ビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールエーテル類とビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類との併用系；４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示
されるジヒドロキシジアリールスルフィド類とビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類との併用系等があげられ
る。これらの中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの併用系、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドと２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとの併用系が好
ましい。
【００１９】又、電荷発生層、及び電荷輸送層は、上記
の電荷発生物質、又は電荷輸送物質を、それぞれバイン
ダー樹脂と適当な溶媒に溶解させ、その溶液を塗布し、
乾燥させることにより形成できる。
の電荷発生物質、又は電荷輸送物質を、それぞれバイン
ダー樹脂と適当な溶媒に溶解させ、その溶液を塗布し、
乾燥させることにより形成できる。
【００２０】この溶媒としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレ
ン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン
系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸メ
チル、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル系溶
媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶媒、その他ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等が挙げられ
る。これらの溶媒は単独で使用しても良く、又は、２種
以上を併用し混合用溶媒として使用しても良い。
ルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレ
ン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン
系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸メ
チル、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル系溶
媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶媒、その他ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等が挙げられ
る。これらの溶媒は単独で使用しても良く、又は、２種
以上を併用し混合用溶媒として使用しても良い。
【００２１】なお、環境上の問題よりハロゲン系溶媒の
使用規制との関連から、溶媒は非ハロゲン系溶媒を使用
することが望ましく、バインダー樹脂としても非ハロゲ
ン系溶媒に溶解するものが好ましい。また、キャスト製
膜を行う場合、成形後のバインダー樹脂の厚さと表面平
滑性を効率よく得るためには、溶媒に対して１０％（ｗ
／ｖ）以上の溶解度があることが好ましい。
使用規制との関連から、溶媒は非ハロゲン系溶媒を使用
することが望ましく、バインダー樹脂としても非ハロゲ
ン系溶媒に溶解するものが好ましい。また、キャスト製
膜を行う場合、成形後のバインダー樹脂の厚さと表面平
滑性を効率よく得るためには、溶媒に対して１０％（ｗ
／ｖ）以上の溶解度があることが好ましい。
【００２２】電荷発生物質とバインダー樹脂の混合比
は、１０：１〜１：２０の範囲内が好ましい。この電荷
発生層の厚さは、０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．
１〜２μｍが好適である。また電荷輸送物質とバインダ
ー樹脂との混合比は、１０：１〜１：１０の範囲内が好
ましい。この電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍ、好
ましくは５〜３０μｍが好適である。
は、１０：１〜１：２０の範囲内が好ましい。この電荷
発生層の厚さは、０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．
１〜２μｍが好適である。また電荷輸送物質とバインダ
ー樹脂との混合比は、１０：１〜１：１０の範囲内が好
ましい。この電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍ、好
ましくは５〜３０μｍが好適である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって具体的に説
明する。
明する。
【００２４】合成例 １ 水酸化ナトリウム３．７ｋｇを水４２リットルに溶解
し、２０℃に保ちながら、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と記す）
８．５ｋｇ、ハイドロサルファイト８ｇを溶解した。
これにメチレンクロライド２８リットルを加えて撹拌し
つつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（以下「ＰＴＢＰ」と
記す）１３０ｇを加え、ついでホスゲン４．０ｋｇを６
０分を要して導入した。ホスゲン導入終了後、激しく撹
拌して反応液を乳化させ、乳化後、８ｇのトリエチルア
ミンを加え約１時間撹拌を続け重合させた。
し、２０℃に保ちながら、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン（以下「ＢＰＺ」と記す）
８．５ｋｇ、ハイドロサルファイト８ｇを溶解した。
これにメチレンクロライド２８リットルを加えて撹拌し
つつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（以下「ＰＴＢＰ」と
記す）１３０ｇを加え、ついでホスゲン４．０ｋｇを６
０分を要して導入した。ホスゲン導入終了後、激しく撹
拌して反応液を乳化させ、乳化後、８ｇのトリエチルア
ミンを加え約１時間撹拌を続け重合させた。
【００２５】重合終了後、重合液を連続式の遠心分離機
に送り、５，０００Ｇの遠心力で水層を分離した。樹脂
溶液は撹拌槽に送り、純水２０リットルを加えて３０分
間撹拌し、撹拌終了後、同様にして水層を遠心分離し、
得られた樹脂溶液をリン酸中和槽に送り、１％リン酸水
溶液２０リットルを加えて撹拌し、撹拌終了後、同様に
してリン酸水溶液層を遠心分離した。ついで、樹脂溶液
を水洗槽に送り、純水２０リットルを加えて撹拌、遠心
分離を遠心分離した水の導電率が９μｓ／ｃｍ以下にな
るまで繰り返した。最後に分離した水層の導電率は４．
４μｓ／ｃｍであった。この樹脂溶液に、イソプロパノ
ールを３５リットル加えて、重合物を沈澱させた。沈澱
物を濾過し、その後乾燥する事により、極限粘度０．４
９，遊離塩素含有量１．７ｐｐｍである、粉末状のポリ
カーボネート樹脂を得た（以下「Ｐ−１」と記す）。
に送り、５，０００Ｇの遠心力で水層を分離した。樹脂
溶液は撹拌槽に送り、純水２０リットルを加えて３０分
間撹拌し、撹拌終了後、同様にして水層を遠心分離し、
得られた樹脂溶液をリン酸中和槽に送り、１％リン酸水
溶液２０リットルを加えて撹拌し、撹拌終了後、同様に
してリン酸水溶液層を遠心分離した。ついで、樹脂溶液
を水洗槽に送り、純水２０リットルを加えて撹拌、遠心
分離を遠心分離した水の導電率が９μｓ／ｃｍ以下にな
るまで繰り返した。最後に分離した水層の導電率は４．
４μｓ／ｃｍであった。この樹脂溶液に、イソプロパノ
ールを３５リットル加えて、重合物を沈澱させた。沈澱
物を濾過し、その後乾燥する事により、極限粘度０．４
９，遊離塩素含有量１．７ｐｐｍである、粉末状のポリ
カーボネート樹脂を得た（以下「Ｐ−１」と記す）。
【００２６】合成例 ２ 合成例１において、ＢＰＺ８．５Ｋｇのかわりに、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン（以下「ＢＰＡＰ」と記す）９．１５Ｋｇを使用す
る以外は、合成例１と同様に行った。水洗工程の最後に
分離した水層の導電率は、３．５μｓ／ｃｍであった。
得られた粉末状のポリカーボネート樹脂（以下「Ｐ−
２」と記す）の塩素含有量は１．２ｐｐｍであった。
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン（以下「ＢＰＡＰ」と記す）９．１５Ｋｇを使用す
る以外は、合成例１と同様に行った。水洗工程の最後に
分離した水層の導電率は、３．５μｓ／ｃｍであった。
得られた粉末状のポリカーボネート樹脂（以下「Ｐ−
２」と記す）の塩素含有量は１．２ｐｐｍであった。
【００２７】合成例 ３ 合成例１において、ＢＰＺ８．５Ｋｇのかわりに、ＢＰ
ＡＰ４．５８Ｋｇと２，２−ビス（３−メチル−４ヒド
ロキシフェニル）プロパン４．０６Ｋｇ使用する以外
は、合成例１と同様に行った。水洗工程の最後に分離し
た水層の導電率は、３．９μｓ／ｃｍであった。得られ
た粉末状のポリカーボネート樹脂（以下「Ｐ−３」と記
す）の塩素含有量は１．１ｐｐｍであった。
ＡＰ４．５８Ｋｇと２，２−ビス（３−メチル−４ヒド
ロキシフェニル）プロパン４．０６Ｋｇ使用する以外
は、合成例１と同様に行った。水洗工程の最後に分離し
た水層の導電率は、３．９μｓ／ｃｍであった。得られ
た粉末状のポリカーボネート樹脂（以下「Ｐ−３」と記
す）の塩素含有量は１．１ｐｐｍであった。
【００２８】合成例 ４ 水洗工程の最後に分離した水層の導電率が１２．７μｓ
／ｃｍとなるまで水洗した以外は、合成例１と同様にし
て行った。得られた粉末状のポリカーボネート樹脂（以
下「Ｐ−４」と記す）の塩素含有量は６．３ｐｐｍであ
った。
／ｃｍとなるまで水洗した以外は、合成例１と同様にし
て行った。得られた粉末状のポリカーボネート樹脂（以
下「Ｐ−４」と記す）の塩素含有量は６．３ｐｐｍであ
った。
【００２９】実施例 １ アルミニウムを厚さ約５０ｎｍ蒸着したポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、τ型銅フタロシアニン１０
部とフェノキシ樹脂５部、ポリビニルブチラール樹脂５
部、ジメトキシエタン１００部とを混合し、サンドグラ
インドミルにて粉砕分散処理を行った塗布液を用いて塗
布し、乾燥し、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を設け
た。
レフタレートフィルム上に、τ型銅フタロシアニン１０
部とフェノキシ樹脂５部、ポリビニルブチラール樹脂５
部、ジメトキシエタン１００部とを混合し、サンドグラ
インドミルにて粉砕分散処理を行った塗布液を用いて塗
布し、乾燥し、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を設け
た。
【００３０】次に、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを５０
部、合成例１により得られたポリカーボネート樹脂Ｐ−
１を５０部、テトラヒドロフランを３５０部を使用して
塗布液を調整し、上記電荷発生層上に塗布し、乾燥し、
厚さ約２０μｍの電荷輸送層を設けて、積層型電子写真
感光体を作製した。
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを５０
部、合成例１により得られたポリカーボネート樹脂Ｐ−
１を５０部、テトラヒドロフランを３５０部を使用して
塗布液を調整し、上記電荷発生層上に塗布し、乾燥し、
厚さ約２０μｍの電荷輸送層を設けて、積層型電子写真
感光体を作製した。
【００３１】この電子写真感光体の評価を、市販のブレ
ードクリーニング方式、スコロトロン帯電器を有する複
写機を使用して、白原稿を複写し、得られた複写物につ
いて、微小黒点の発生状況を目視にて確認した。その結
果を表１に示す。
ードクリーニング方式、スコロトロン帯電器を有する複
写機を使用して、白原稿を複写し、得られた複写物につ
いて、微小黒点の発生状況を目視にて確認した。その結
果を表１に示す。
【００３２】実施例 ２，３、比較例 １ 実施例１と同様にして、表１に記載の各ポリカーボネー
ト樹脂を用いて評価を行った。これらの評価結果を表１
に示す。なお、表１の記載は下記によった。
ト樹脂を用いて評価を行った。これらの評価結果を表１
に示す。なお、表１の記載は下記によった。
【００３３】 Ｐ−１：合成例１により得られたポリカーボネート樹脂 Ｐ−２：合成例２により得られたポリカーボネート樹脂 Ｐ−３：合成例３により得られたポリカーボネート樹脂 Ｐ−４：合成例４により得られたポリカーボネート樹脂 遊離塩素量：０．０００５Ｍ硝酸銀／アセトン溶液を滴
定指示薬として電位差滴定装置により測定
定指示薬として電位差滴定装置により測定
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、含有遊離塩
素が２ｐｐｍ以下であるポリカーボネート樹脂を電荷輸
送層バインダー樹脂として使用する事により、微小黒点
（ピンホール）の発生が抑制される。また本発明におけ
るポリカーボネート樹脂は、トルエン等の非ハロゲン系
汎用溶媒に対する溶解性が良好であり電子写真感光体作
製の際、溶液安定性、溶解性、製膜性、作業性等が改善
される。
素が２ｐｐｍ以下であるポリカーボネート樹脂を電荷輸
送層バインダー樹脂として使用する事により、微小黒点
（ピンホール）の発生が抑制される。また本発明におけ
るポリカーボネート樹脂は、トルエン等の非ハロゲン系
汎用溶媒に対する溶解性が良好であり電子写真感光体作
製の際、溶液安定性、溶解性、製膜性、作業性等が改善
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−253062（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−24829（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−319752（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/00
Claims (2)
- 【請求項１】 導電性支持体上に光導電層を有する電子
写真感光体において、該光導電層の電荷輸送層中に含有
遊離塩素が２ｐｐｍ以下であるポリカーボネート樹脂を
含有する事を特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項２】ポリカーボネート樹脂が非ハロゲン系有機
溶媒に１０％（ｗ／ｖ）以上溶解する構造を有するポリ
カーボネート樹脂である請求項１記載の電子写真感光
体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22905093A JP3277964B2 (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | 電子写真感光体 |
| DE69416292T DE69416292T2 (de) | 1993-09-14 | 1994-09-13 | Photoempfindliches photorezeptor für die elektrophotographie |
| PCT/JP1994/001511 WO1995008138A1 (fr) | 1993-09-14 | 1994-09-13 | Matiere photosensible pour electrophotographie |
| EP94926391A EP0670523B1 (en) | 1993-09-14 | 1994-09-13 | Photosensitive photoreceptor for electrophotography |
| US08/416,849 US5569566A (en) | 1993-09-14 | 1994-09-13 | Photoreceptor for electrophotography with low free chlorine content polycarbonate resin in organic photoconductive layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22905093A JP3277964B2 (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0784377A JPH0784377A (ja) | 1995-03-31 |
| JP3277964B2 true JP3277964B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=16885964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22905093A Expired - Lifetime JP3277964B2 (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | 電子写真感光体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5569566A (ja) |
| EP (1) | EP0670523B1 (ja) |
| JP (1) | JP3277964B2 (ja) |
| DE (1) | DE69416292T2 (ja) |
| WO (1) | WO1995008138A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013122671A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate binder for electrophotographic photoreceptor coatings |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001523A (en) * | 1998-10-29 | 1999-12-14 | Lexmark International, Inc. | Electrophotographic photoconductors |
| EP1195648B1 (en) * | 2000-10-04 | 2005-04-13 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor |
| US6562531B2 (en) | 2000-10-04 | 2003-05-13 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor |
| JP4155061B2 (ja) * | 2003-03-03 | 2008-09-24 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体用ポリカーボネート共重合体の製造方法及び電子写真感光体 |
| US20060045151A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Daryoosh Vakhshoori | External cavity wavelength stabilized Raman lasers insensitive to temperature and/or external mechanical stresses, and Raman analyzer utilizing the same |
| JP2018010236A (ja) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体、それを備える画像形成装置および電荷輸送物質含有層形成用塗工液 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470838A (en) * | 1977-11-17 | 1979-06-07 | Canon Inc | Photosensitive element for zerography |
| JPS5971057A (ja) * | 1982-10-18 | 1984-04-21 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電子写真用感光体 |
| EP0234247B1 (en) * | 1986-01-22 | 1992-01-08 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic process |
| JPH0820739B2 (ja) * | 1986-12-12 | 1996-03-04 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
| EP0237953B1 (en) * | 1986-03-14 | 1996-10-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photosensitive member for electrophotography |
| JPS63170647A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| US5139908A (en) * | 1989-01-19 | 1992-08-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor with bromine or chlorine containing polycarbonate |
| JPH0444048A (ja) * | 1990-06-12 | 1992-02-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
| JPH04253062A (ja) * | 1991-01-30 | 1992-09-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH06222582A (ja) * | 1993-01-25 | 1994-08-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1993
- 1993-09-14 JP JP22905093A patent/JP3277964B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-13 US US08/416,849 patent/US5569566A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-13 WO PCT/JP1994/001511 patent/WO1995008138A1/ja active IP Right Grant
- 1994-09-13 EP EP94926391A patent/EP0670523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-13 DE DE69416292T patent/DE69416292T2/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013122671A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate binder for electrophotographic photoreceptor coatings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0784377A (ja) | 1995-03-31 |
| EP0670523A4 (en) | 1996-04-17 |
| US5569566A (en) | 1996-10-29 |
| EP0670523B1 (en) | 1999-01-27 |
| WO1995008138A1 (fr) | 1995-03-23 |
| DE69416292T2 (de) | 1999-06-17 |
| EP0670523A1 (en) | 1995-09-06 |
| DE69416292D1 (de) | 1999-03-11 |
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