JP3272532B2 - 半導体装置の製造方法 - Google Patents
半導体装置の製造方法Info
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Description
に関し、より詳しくは、透明導電膜上での半導体選択成
長工程を含む半導体装置の製造方法に関する。
DPを行うために必須であり、これを実現するために必
要なマンマシーンインターフェースとして液晶表示装置
が使用されている。画像表示装置には、画像処理等のよ
り高度な情報処理を行い得る高密度・高演色な表示を低
コストで実現することが望まれている。
は、画素と呼ばれる数多くの表示単位の全てにスイッチ
ング素子を接続した構造を有し、これにより高品位の表
示を可能としている。そのスイッチング素子としては、
例えばダイオードやトランジスタの半導体素子が用いら
れている。スイッチング素子の特性は、液晶表示装置の
階調数や表示容量を決定する要因の1つであるため、そ
の特性が優れていることが必要である。また、それらス
イッチング素子は微細加工を伴った複雑なプロセスを経
ているため、そのプロセスは液晶表示装置全体のプロセ
スの簡素化を左右する。
段としては、既に基板上に形成されたパターンを用いて
その上に新たなパターンを形成する、所謂セルフアライ
ンが考えられている。そのようなセルフアラインの考え
方を用いたプロセスの一つとして、導電パターン上にの
み選択的に薄膜を成長させる技術がある。選択成長で
は、基板上にパターニングされた薄膜に対してのみ選択
的に層を形成できるために、フォトリソグラフィの工程
が不要となり、また、選択形成プロセス後に、更に別の
薄膜を真空を破らず連続的に成長できるため、層間の界
面での汚染が少なく、スイッチング素子特性が良好にな
る。
選択成長の技術では、化学気相成長法(CVD;Chemic
al Vapor Deposition)を利用し、層表面の化学的性質の
相違によって選択成長を達成するようにしている。CV
D法は、半導体や金属の成長法として良く用いられてい
るが、通常は、層表面の化学的性質を反映するような条
件で成長速度を制御することが行われないために、通常
は選択的な膜の堆積が現れない。しかし、成長ガスを他
のガスで希釈したりして堆積速度を減少させたり、エッ
チングと堆積を平衡状態に近づけたりすることにより、
層表面の化学的性質を反映させて選択的な成長を行うこ
とができる様になってきた。
ば、特許公開昭58−120595に開示されている、ELO(E
pitaxial Lateral Overgrowth)の方法が有る。これはシ
リコンが成長する領域とシリコンが成長し難い領域を有
する基板に対して、堆積とエッチングを交互に繰り返す
ことで、シリコンの選択成長プロセスのマージンを拡大
する方法である。
クス型液晶表示装置の製造などで広く用いられているプ
ラズマCVD法においても適用可能であることが、米国
特許5242530に開示されていた。これらの技術では、層
を構成する物質の違いにより生じるシリコン成長速度の
僅かな相違を利用することにより、エッチングと堆積を
交互に繰り返すことにより強調していることが特色であ
る。
化学的状態は構成物質に依存し、化学的性質の似通った
物質間で選択性を得るためには、極めてマージンの狭い
条件で成長を行わなければならなかった。従って、プロ
セス時間の短縮のために成膜速度を大きくすれば、選択
性のある成長条件から外れてしまうので、選択成長を行
うためには、成膜速度を落として長時間のプロセスを行
わなければならないという問題を生じていた。
選択成長を均一にするためには不要部分に堆積したシリ
コン膜の除去を確実に行うために、全プロセス時間中に
占めるエッチングの割合を大きくする必然性がある。こ
の結果、実効的な膜堆積時間が減少して選択成長プロセ
ス時間全体が長くなり、生産性を悪化させる要因とな
る。
が成長される層の表面を構成する物質に依存し、更に、
汚染や自然酸化によっても表面の状態が変化するため、
実際に選択成長の技術を製造プロセスとしの観点から検
討した場合、実用性にやや欠けていた。例えば、ITO
は、電気的には縮退した半導体の性質を示して電極とし
て機能するが、酸化物であるために、基板を構成する石
英、ガラスのような酸化物である酸化シリコンと化学的
性質が似通っており、シリコンの堆積過程も大きな差異
が無い。
実際、発明の検討によれば、選択成長の再現性に乏し
く、しばしば非選択的なシリコン膜の堆積を生じたり、
時には、石英基板上のみシリコン膜が堆積するという結
果をもたらした。本発明はこのような問題に鑑みてなさ
れたものであって、透明導電膜の上に容易に半導体を選
択成長することができる半導体装置の製造方法を提供す
る事を目的とする。
3、15、16、17、18に例示するように、金属、
金属酸化物又は金属間化合物からなる導電膜3,13,3
6,42,53を絶縁膜1,12,23,35,41,52の上に形成
する工程と、前記導電膜3,13,36,42,53の少なくと
も表面に、前記導電膜3,13,36,42,53及び前記絶縁
膜1,12,23,35,41,52を構成しないIIIb族、IVb
族、Vb 族、 VIIb 族の何れかの元素を含む成長核層
5,15,37,43,53a を形成する工程と、前記成長核層
5,15,37,43,53a の上に半導体6,16,30,40,4
4,54を選択成長する工程とを有することを特徴とする
半導体装置の製造方法によって達成する。
リコン又はゲルマニウムであることを特徴とする半導体
装置の製造方法により解決する。図1、3に例示するよ
うに、前記成長核層5,15は、前記元素を含む活性雰囲
気中に前記導電膜3,13を曝すことにより前記導電膜の
表面に前記元素を付着させることを特徴とする半導体装
置の製造方法により解決する。
プラズマ放電、光照射、雰囲気中の気体加熱、基板加熱
のいずれかによりなされることを特徴とする半導体装置
の製造方法により解決する。前記導電層3,13,36,42
は、酸化物透明導電材から構成されていることを特徴と
する半導体装置の製造方法により解決する。前記酸化物
透明導電材は、インジウム酸化物、スズ酸化物、亜鉛の
酸化物のうち少なくとも1つを含むことを特徴とする半
導体装置の製造方法により解決する。
酸化物透明導電材から構成され、前記導電膜13を前記活
性雰囲気に曝す際の前記導電膜13の温度は200℃以下
であることを特徴とする半導体装置の製造方法により解
決する。前記活性雰囲気には、窒素、アンモニア、ホス
フィンのうち少なくとも1つが導入されることを特徴と
する半導体装置の製造方法により解決する。
は、 III−V族半導体、II−VI族半導体、半導体金属間
化合物、金属酸化物のうちいずれか一つを前記導電膜36
の上に成長することにより形成されることを特徴とする
薄膜素子の製造方法。図17に例示するように、前記成
長核層43は、前記導電膜42を構成する複数の元素のうち
少なくとも1種の元素のみを選択的に除去することを特
徴とする半導体装置の製造方法により解決する。
aは、前記導電膜53の成長の際にIIIb族、IVb族、Vb族、
VIIb族の何れかの前記元素を成長雰囲気に含ませること
により形成されることを特徴とする半導体装置の製造方
法により解決する。前記導電膜53はクロム膜であって、
前記元素は酸素であることを特徴とする半導体装置の製
造方法により解決する。
族、 VIIb 族の何れかの前記元素を前記導電膜にイオン
注入することにより形成されることを特徴とする半導体
装置の製造方法により解決する。前記半導体6,16,3
0,40,44,54は、エッチングと成膜とを少なくとも1
回以上繰り返すことにより選択成長されることを特徴と
する半導体装置の製造方法により解決する。
膜の表面に、その導電膜及びその周囲の絶縁層を構成し
ないIIIb族、IVb 族、Vb 族、 VIIb 族の何れかの元素
を含む成長核層を形成し、その上に半導体を選択成長す
るようにしている。これにより、導電膜の表面とその周
囲の絶縁層との化学的性質を変えて半導体層が容易に選
択成長される。
気に透明導電膜を置くことによって透明導電膜の表面で
の酸素とVb 族元素の置換により自己整合的に形成され
る。このため、特別な加工技術やパターニング技術を用
いる必要がなく、例えば透明導電膜の上に半導体を形成
して半導体デバイスを製造する場合にも、半導体の成長
の前処理として簡単に形成される。
上の雰囲気で形成すると、透明導電膜からの酸素の脱離
反応が主になってVb族元素含有層が形成され難くなるの
で、200℃以下にする必要がある。特に、Vb 族元素
の蒸気圧を小さくするために室温が好ましい。
いて説明する。 (第1実施例)図1は、本発明の一実施例の選択成長の
工程を示す断面図である。まず、図1(a) に示すよう
に、ガラス、石英などからなる透明な絶縁性基板1の上
にDCスパッタにより金属酸化物よりなる透明導電膜3
を形成する。続いてフォトレジスト4を塗布し、これを
露光、現像してパターンを形成する。金属酸化物として
例えばスズを添加した酸化インジウム膜(ITO;Indium Ti
n Oxide)がある。
てフォトリソグラフィー技術により透明導電膜3をパタ
ーニングする。パターニングを終えた後にフォトレジス
ト4はパターニング後に除去される。この後に、周期律
表(IUPAC,1972年暫定表記) IIIb族、IVb 族又はVb 族
の元素を含む活性雰囲気内に絶縁性基板1を置き、その
元素を透明導電膜3の表面に付着及び導入する。その活
性雰囲気としては、例えば、プラズマ化されたNH3 やPH
3 を含む雰囲気がある。
表面にはIIIb族、IVb 族又はVb 族元素を含む金属酸化
物よりなる成長核層5が形成される。この成長核層は、
透明導電膜3の表面にのみ自己整合的に形成されるた
め、特別な加工技術やパターニング技術を用いる必要は
ない。この後に、図1(d) に示すように、成長核層5で
覆われた透明導電膜3の上に気相成長法を用いて非晶質
の半導体膜6を選択成長する。
用い、絶縁性基板1として石英基板を用いて、以下の条
件によりITO膜上にのみシリコン膜を選択成長させ
た。まず、図1(b) に示す状態から、平行平板電極型の
プラズマCVD装置のチャンバ(不図示)内に絶縁性基
板1を入れる。続いて、チャンバ内部を1.0Torrに保
ちながらその内部に水素で希釈したホスフィン(PH3 )
ガス(濃度0.5%)を導入し、基板温度を200℃以下、
好ましくは室温に保って、絶縁性基板1を囲む電極間に
13.56MHz 、300Wの高周波(RF)電源を接続
する。このような条件で絶縁性基板1を20分間、ホス
フィンプラズマ雰囲気に置くことにより、酸化物である
透明導電膜3の表面を燐(P)を含むように改質を行
い、透明導電膜3の表面に成長核層5を形成する。
なる透明導電膜3表面の化学的な状態をESCA(Elect
ron Spectroscopy for Chemical Analysys) で分析した
結果を第2図に示す。ITO膜の内部では、インジウム
酸素(In2O3)が主たる成分となっているが、ITO膜の
表面では、酸化インジウム燐(In-POxx )が主たる成分
であり、表面の化学状態が異なっていることが分かる。
板温度を100〜200℃に変え、水素を導入してチャ
ンバ内の圧力を0.6Torrとし、電極間に13.56MHz
、400WのRF電源を電極間に接続してプラズマ発
生条件を整え、チャンバ内にシラン(SiH4)、PH3 の混
合ガスを数十秒間に1回数秒間導入する操作を100回
程度行ったところ、ITOよりなる透明導電膜3の上に
シリコン(半導体層6)が選択成長した。なお、この工
程で導入するPH3 は、半導体層6をn型化するために使
用される。
導体の性質を示すが、酸化物であるために、絶縁性基板
1を構成する石英やガラス、即ち、酸化物である酸化シ
リコンと化学的性質が似通っており、従来の方法による
選択成長ではITOの領域と石英の領域を比べてもそれ
らのシリコンの堆積過程も大きな差異は無い。実際、発
明者等の実験によれば、選択成長の再現性に乏しく、し
ばしば非選択的なシリコン膜の堆積を生じたり、時に
は、石英基板上のみシリコン膜が堆積するという結果を
もたらした。
板1と透明導電膜3を比べると、的な状態が未処理の基
板に比べて大きいために、再現性良くシリコンを選択成
長できることが確認された。なお、上記した説明では、
透明導電膜をプラズマ雰囲気に置くことによりその表面
の化学的な性質の改質を行ったが、その改質方法はこれ
に限るものではなく、熱励起による化学反応や、光化学
反応により透明導電膜の表層に成長核層を形成してもよ
い。また、透明導電膜の表面を改質するためのガスとし
てアンモニア(NH3 )ガス、そのIIIb族、IVb 族、Vb
族、VIb 族、又はVIIb族の元素を含むガスでもよく、絶
縁性基板の表面に対して化学的性質を変えられるガスで
あればよい。なお、NH3 ガスによりITO膜の表面を改
質すると、その表面には透明な窒化インジウム層が形成
される。
VIb 族又はVIIb族の元素は、シリコンやゲルマニウムと
の結合が安定なために、核成長層5は、選択成長促進作
用があり、絶縁基板1に対して十分に選択成長が生じ
る。このため、本発明をアクティブマトリクス型液晶表
示装置や太陽電池素子に適用することが期待される。と
ころで、透明導電膜の表面に形成された成長核層は、シ
リコン選択成長の際の水素プラズマなどによる還元から
透明導電膜を保護するという機能も有する。そこで、第
2実施例として耐還元性の成長核層について詳細に説明
する。
例に係る透明導電膜の膜質劣化防止工程を示す断面図で
ある。まず、図3(a) に示すように、ガラス、石英など
からなる透明な絶縁性基板11の上に絶縁膜12を形成
し、その上にDCスパッタによりITOのような金属酸
化物よりなる透明導電膜13を形成する。
を露光、現像してパターンを形成する。続いて、図3
(b) に示すように、そのフォトレジスト14をマスクに
してフォトリソグラフィー技術により透明導電膜13を
パターニングする。パターニングを終えた後にフォトレ
ジスト14を除去する。この後に、周期律表(IUPAC,19
72年暫定表記) Vb 族の元素を含む活性雰囲気を透明導
電膜13の周囲に発生させて、その元素を透明導電膜1
3の表面に付着及び導入すると、これにより、図3(c)
に示すように、その表面にはVb 族元素を含む金属酸化
物よりなる成長核層15が形成される。この成長核層
は、透明導電膜13の表面にのみ自己整合的に形成され
るため、特別な加工技術やパターニング技術を用いる必
要もない。
層15で覆われた透明導電膜13の上に気相成長法によ
り非晶質の半導体膜16を成長する。この半導体膜16
の成長の際に透明導電膜13の周囲に還元雰囲気が存在
しても、Vb 族元素を含む成長核層16は還元されにく
く、透明導電膜13の劣化が防止される。また、酸化雰
囲気が存在しても透明導電膜13が酸化されることはな
い。
それらの膜の組成を分析した。試料は次の条件で作製し
た。まず、ガラス製の絶縁性基板11の上に、プラズマ
CVD法により窒化シリコンよりなる絶縁膜12を30
00Åの厚さに成長し、続いてITOよりなる透明導電
膜13をDCスパッタ法により500Åの厚さに形成し
(図3(a))、続いて透明導電膜13をパターニングした
(図3(b))。これを、試料Aとする。
明導電膜13が形成された絶縁性基板11をプラズマC
VD装置のチャンバ内の電極の上に載置し、そのチャン
バ内に約0.5%のホスフィン(PH3) を含む水素(H2)ガ
スを180SCCMを導入しながらチャンバ内の圧力を1.
0Torrに保ち、電極に300W、13.56MHz の高周
波電源を接続する。
ズマを発生させる。この場合、絶縁性基板11の温度を
200℃以下、好ましくは室温に保持する。この状態を
20分間保持し、燐を含む成長核層15を透明導電膜1
3の表面に形成する(図3(c))。これを試料Bとする。
次に、CVD装置のチャンバ内で、試料Bと同じ条件で
透明導電膜13の表面を処理した後に、同じチャンバ内
にH2ガスを一定流量で導入しつつ、SiH4とPH3の混合ガ
スを間欠的に導入し、これにより燐がドープされたシリ
コンよりなる半導体膜16を透明導電膜13の上にのみ
選択的に成長する。SiH4とPH3 は、数十秒間隔をおいて
数秒間だけ導入する。
シリコンを成長できる点で優れているが、成長核層15
の無い裸の透明導電膜13が水素プラズマに長時間曝さ
れと、透明導電膜13の膜質が劣化する原因となる。こ
の後に、いわゆるグロー放電によるシリコン製の半導体
膜を形成した(図3(d))。これを試料Cとする。なお、
シリコンの選択成長については、次の文献(1) に記載さ
れている。
er, 59 (1991) pp.2546-2548 このような3つの試料A,Bの透明導電膜13と、試料
Cの透明導電膜13と半導体膜15の試料の元素組成を
オージェ電子分光分析法(AES;Auger Electron Spe
ctroscopy)により分析したところ、図4(a) 、図4(b)
及び、図5に示すような結果が得られた。
れていないが、これは、上記した工程ではスズは透明導
電膜13中に安定して存在するからである。 図4(a) は試料Aの分析結果を示し、ITOよりなる
透明導電膜13には、酸素とインジウムが深さ方向に均
等に存在することを示している。なお、燐やシリコンを
示す曲線は測定誤差の範囲であり、それらの元素は実際
には存在しないと考えてよい。
明導電膜(ITO膜)13の表面には燐を含む化合物、
即ち成長核層15が存在しているとがわかる。試料Bに
ついて、さらに、ESCA(Electron Spectroscopy fo
r Chemical Analysis)によって透明導電膜13の表面を
燐に着目して観察した結果を図6(a)に示す。これによ
れば、その表面には、インジウムと酸素の結合(In-O)
が見られずに、ITOの酸素の一部が燐と置換してなる
InPO4 とP からなる成長核層15が堆積していることが
わかる。
面をインジウム原子に着目して観察したところ、図6
(b) に示すような結果が得られた。これにより、酸化さ
れたインジウムの存在にピークがあり、ITOの組成が
崩れていないことがわかる。さらに、ESCAにより透
明導電膜13のバルクをインジウム原子に着目して観察
したところ、図6(c) に示すような結果が得られ、酸化
されたインジウムの存在にピークがある一方で、InPO4
とP の存在がなく燐による膜質の劣化が生じていないこ
とがわかる。これにより成長核層15は、透明導電膜1
3の表面にのみに形成されていることが実証される。
スペクトルでは、透明導電膜(ITO)13と半導体膜
(Si)16の界面にはそれらの電気的接続を妨げるよう
な物質は存在せず、しかも、透明導電膜13の表面のイ
ンジウムの落ち込みも少ないことがわかる。これに対
し、上記した成長核層15を形成せずに、ITOよりな
る透明導電膜の表面を還元雰囲気であるSiH4プラズマに
曝して、この透明導電膜の上にノンドープシリコン膜を
選択成長し、そのシリコン膜と透明導電膜13をAES
法により分析したところ、図7に示すような結果が得ら
れた。
遊離した酸素がシリコン内に取り込まれ、シリコン膜と
ITO膜の界面にSiOxが存在するとともに、ITO膜と
シリコン膜の界面のインジウム量が図5に比べて低下し
ていることがわかる。そのSiOxは、絶縁膜として存在す
るためにシリコン膜とITO膜の電気的接触が断たれる
原因となる。
詳細に調べるために、その試料をESCA法により観察
したところ、図8(a) 〜図8(c) に示す結果が得られ
た。まず、図8(a) の実線に示すように、ITO膜とシ
リコン膜の界面にはSiOxが形成していることがわかる。
これは、還元によりITO膜から遊離した酸素がシリコ
ンと結合した結果である。
に、ITOの存在を示すIn2O3 よりもインジウム(In)
を示す結合エネルギーにピークがある。これは、還元さ
れた透明導電膜の表面にInが残るからであり、そのIn
は、異常成長の原因になる。その異常成長を透過型電子
顕微鏡(TEM; Transmisson Electron Microscopy)で
観察すると、図9(a),(b) の写真に見られるように、絶
縁性基板17の上でInが透明導電膜18から離れてシリ
コン膜19中に固まりとなって存在する。この固まりに
よってシリコン膜19の表面に凸部が形成され、膜の平
坦性や膜質を損なう原因となる。
ころ、図8(a) の一点鎖線と図8(c) の実線に示す分析
結果が得られ、ITO膜の組成が崩れていないことがわ
かった。これらの実験結果によって、成長核層に覆われ
ないITOの表面がシリコンの成長の際に還元されるこ
とがわかった。
膜の変化を示す一例として、水素プラズマに透明導電膜
を曝した場合の実験結果を説明する。基板温度200℃
で10分間水素プラズマ中におき、その後にシリコンを
堆積させた場合のITO膜の表面のESCAによる分析
例を図10に示す。ITO膜とシリコン膜の界面を示す
図10(b) では、ITOの表面が還元されて金属状のイ
ンジウム(In)や低酸化数のIn-Ox の生成が見られ、こ
れらが存在する膜の上にa-Si:Hなどを形成すると、先に
述べたようなa-Si:H中へのInの拡散を招き、シリコンの
異常成長が生じる原因となる。なお、図10(b) に示す
ように、ITO膜のバルクでは組成が崩れていない。
なる透明導電膜13の表面にVb 族元素を含む成長核層
15を形成し、その上に前述のような水素プラズマを有
する雰囲気中で半導体膜16を形成すると、図11に示
す写真のようにインジウムの固まりや半導体膜16の凹
凸が見られず、しかも、ESCAによる分析によっても
ITOの表面における低酸化数のIn-Ox の生成は見られ
ない。なお、成長核層15を構成するVb 族元素は、半
導体膜16を形成する際にその中に取り込まれる等のた
めに層としては存在しない。
に、活性雰囲気としてプラズマを発生させてVb 族元素
を付着又は注入したが、プラズマに限られるものではな
く、例えば、紫外線による表面反応の励起を利用した光
CVDや、ガス又は基板を加熱する熱CVDであっても
良く、また、これらの方法を同時に使用する方法であっ
ても良い。
5を形成する際に用いるガスとしてPH3 とH2の混合ガス
を用いたが、NH3 、N2、AsH3、その他のVb 族元素を含
むガスであれば同様に適用できる。例えばNH3 を用いて
成長核層15を形成する場合には次のような条件とす
る。上述したようなパターニングされた透明導電膜(I
TO)13をプラズマCVD装置のチャンバ内の電極に
載置し、NH3 ガスをチャンバ内に100SCCMの流量で導
入し、圧力を1.0Torrに保ち、電極に13.56MHz
、300Wの電力を投入し、これによりITO膜の周
囲にプラズマを発生させる。
望ましくは室温に保ち、こをプラズマ中に20分間放置
した。この時のITO膜をSIMS(Secondary Ion Ma
ss Spectroscopy)法により分析したところ、図12に示
すような結果が得られた。これによれば、透明導電膜1
3の最表面から内部に向かって約100Åの厚さの窒化
インジウム起源と考えられる窒素(N)が検出されてい
る。この層は、還元性雰囲気に対して耐性を示し、成長
核層として機能する。例えば、高周波電力200Wで生
じさせたプラズマ中に、その透明導電膜を基板温度27
0℃で10分間曝しても、その透明導電膜に変質は生じ
なかった。
する際の基板温度を200℃以下とした理由を述べる。
例えば、ITO膜の表面にプラズマCVDにより膜を形
成する工程において、そのプラズマ雰囲気が還元性のあ
る物質を含む場合、例えば水素を含む場合にはITO膜
から酸素が放出されることは良く知られている。
は、プラズマ中の還元性物質、例えば水素ラジカルはI
TO膜の表面で酸素を僅かに引き抜くとと同時に、酸素
が脱離した箇所にVb 族元素が結合するという反応が促
進する。しかし、ITO膜の温度が200℃以上になる
と、ITO膜とVb 族元素との結合反応よりも酸素の離
脱現象が主となり、膜の組成が分解されて劣化する。
核層15を形成する場合に、200℃以上の雰囲気では
燐の蒸気圧が2×10-1Torrになってしまうので、一般
的なプラズマCVDプロセスの雰囲気の圧力0.001
〜10Torrでは燐が揮発し易くなって成長核層15が形
成されにくくなる。これに対して、室温付近の雰囲気で
は燐の蒸気圧は2×10-10 Torrとなるので燐が揮発し
にくくなり、成長核層15の形成が容易になる。
ための基板温度は200℃以下であればよいが、室温が
最も好ましいといえる。 (第3実施例)本実施例は、液晶表示装置におけるTF
Tの形成方法を示す実施例であって、上記した透明導電
膜の表面に成長核層を形成する工程を有している。
の一般的な構造を図13に基づいて説明する。液晶表示
装置では、図13(a) に示すように、第1の絶縁性透明
基板S1 の上面と第二の絶縁性透明基板S2 の下面が間
隔をおいて向かい合うように配置され、第一の絶縁性透
明基板S1 の上面にはマトリクス回路MCが形成され、
第二の絶縁性透明基板S2 の下面には透明電極TEが形
成されている。また、透明電極TEとマトリクス回路M
Cの間には液晶LQが介在されている。
置された複数のTFT、及びTFTと対となる複数の画
素電極PEを有している。TFTのゲートは、図13
(b) に示すように一方に延びるゲートバスラインGBに
接続され、また、TFTのドレインは、ゲートバスライ
ンGBに直交する方向に延びるドレインバスラインDB
に接続され、さらに、TFTのソースは画素電極PEに
接続されている。なお、ゲートバスラインGBとドレイ
ンバスラインDBは、図示しない絶縁膜を介して絶縁さ
れている。
に印加される信号電極により、画素の上にある領域の液
晶LQの光透過方向を変えて画素表示を実現する。な
お、ゲートバスラインGBはスキャンバスライン、ドレ
インバスラインDBはデータバスラインと呼ばれること
もある。次に、画素電極とこれに接続されるTFTの形
成工程を図14、図15に基づいて説明する。
透明基板21の上にCr膜をDCスパッタにより1000
Åの厚さに形成する。そして、図14(a) に示すように
フォトリソグラフィーによりCr膜をパターンをパターニ
ングしてTFT形成領域に遮光膜22を形成する。この
遮光膜22は、作製しようとするTFTの暗電流の増加
を防止するために形成される。
2と透明基板21を覆う層間絶縁膜23として SiNx を
プラズマCVDによって形成する。この後に、図14
(c) に示すように、DCスパッタによって膜厚500Å
のITO膜24と膜厚1500ÅのCr膜25を順に形成
する。続いて、Cr膜25の上にフォトレジスト26を塗
布し、これを露光、現像してドレインバスライン形成領
域に沿ったパターンを形成する。そして、フォトレジス
ト26をマスクに使用し、硝酸第二アンモニウムセリウ
ムと過塩素酸からなるエッチング液を用いてCr膜25を
パターニングし、これにより、Cr膜25よりなるドレイ
ンバスラインDBを形成する。
に別のフォトレジスト(不図示)のパターンをITO膜
24の上に形成し、このフォトレジストと硝酸・塩酸系
のエッチング液を使用してITO膜24をパターニング
する。これにより、図14(d) に示すように、遮光膜2
2の上で分離されたソース電極27とドレイン電極28
を形成するとともに、ソース電極27と一体化した画素
電極PEを形成する。
示しないプラズマCVD装置のチャンバ内の一対の電極
の一方に透明基板21を載置し、ついで、そのチャンバ
内を減圧した後に、その中にPH3 を0.5%含む水素ガ
スを180SCCMの流量で導入し、そして圧力を1.0To
rrの保持し、さらに、13.56MHz で300Wの高周
波電源を電極に接続する。この条件により、透明基板2
1の周囲にプラズマを発生させる。
によって200℃以下であって室温以上の範囲で一定温
度に加熱するか、好ましくは室温に保持する。このよう
な条件でプラズマ雰囲気中に置かれたITO膜24の表
面には燐が付着し、その表面には還元防止用の成長核層
29が形成される。この後に、不活性ガスによりチャン
バ内の反応ガスをバージする。
の流量で導入し、圧力を1.0Torrに保持し、透明基板
21の温度を270℃に上げる。そして、高周波電源の
出力を200Wに下げる。この状態では、透明基板21
の周囲には水素プラズマが発生している。このような条
件下で、SiH4とPH3 の混合ガスを間欠的に導入し、これ
により燐ドープトシリコン膜を透明導電膜の上にのみ選
択的に成長する。その選択成長は、濃度5%のPH3 を含
む水素ガスを150sccm、SiH4を25sccmの混合ガスを
使用する。そして、50秒中の4秒間その混合ガスを導
入する操作を1サイクルとしてこれを合計120サイク
ル(100分間)行って図15(a) に示すような微結晶
のn+ 型シリコン層30を200Åの厚さに形成する。
よってITO膜24が長時間曝されるが、耐還元性の成
長核層29によって膜質の劣化が防止される。その詳細
については、第2実施例で既に述べたので省略する。こ
れに続いて、プラズマCVDにより、動作半導体層31
となるアモルファスシリコン膜を800Å、ゲート絶縁
膜32となる SiNx 膜を3000Åの厚さに連続的に形
成した後に、透明基板21をチャンバから取り出す。つ
いで、DCスパッタによりゲート電極33となるアルミ
ニウム膜を3000Åの厚さに堆積する。
示した写真のようになり、動作半導体層31に凹凸が発
生していないことがわかる。次に、フォトリソグラフィ
ー技術を用いて、アルミニウム膜から動作半導体層まで
を連続してパターニングして、アルミニウム膜からなる
ゲート電極33と図示しないゲートバスライン(GB)
を形成するとともに、ゲート絶縁膜32と動作半導体層
31の素子間分離を一括して行う。
を終了する。以上のような工程によれば、TFTのソー
ス電極27とドレイン電極28を構成するITO膜24
の膜質劣化が防止され、トランジスタのオン・オフ電流
ともに液晶駆動に十分な特性を示し、従来のような異常
成長による不良は生じなかった。また、画素電極PEを
構成するITO膜24の膜質も劣化せずに、光透過率と
導電率の低下が抑制される。
ンよりなる層間絶縁膜23を窒化シリコンより形成し、
その上に形成されたITO膜の上にシリコンを選択成長
しているが、層間絶縁膜23を酸化シリコンにより形成
してもITO膜の上には成長核層が存在するためにその
上にはシリコンが選択成長する。また、層間絶縁膜を形
成せずに、石英基板、ガラス基板等の上にITOよりな
る画素電極を形成し、画素電極の表面に成長核層を形成
する構造では、その画素電極の上にはシリコン層が選択
成長する。その詳細は第1実施例に述べた。
ンが選択成長される下地層として透明導電膜を使用し、
その表面に内部とは異なった化学的な性質を持つ成長核
層を形成するために、IIIb族、IVb 族、Vb 族、VIb 族
又はVIIb族の元素を含む反応性雰囲気中で透明導電膜を
置いていた。その内部とな異なった化学的な成長核層と
して本実施例では、成膜技術を用いている。次にその方
法を説明する。
長を示す断面図である。まず、図16(a) に示すよう
に、石英、ガラスなどよりなる絶縁性基板35の上に、
例えばITOよりなる透明導電膜36をスパッタ法によ
り500Åの厚さに形成する。その上にMBE法、MO
CVD法などによりIII-V族、II−VI族の半導体を成長
し、これを成長核層37として使用する。特に窒化イン
ジウム(InN )、窒化ガリウム(GaN )などの広いエネ
ルギーバンドギャップを有する材料を用いることによ
り、光透過性の良い成長核層が得られ、透明導電膜36
の上に形成する材料として好ましい。InN やGaN は3eV
以上のエネルギーバンドギャップを有する。
ジスト38を塗布し、これを露光、現像してパターンを
形成した後に、そのフォトレジスト38をマスクにして
透明導電膜36及び成長核層37をエッチングして導電
性パターン39を形成する。続いて、図16(c) に示す
ようにフォトレジスト38を除去した後に、図16(d)
に示すように第1実施例で例示した条件でエッチングと
堆積を1回以上繰り返してシリコン層40を選択成長す
る。
導電性パターン39の周囲にある絶縁性透明基板35と
化学的性質が異なるので、優れた選択成長が得られる。
しかも、透明導電膜と同時に成長核層37をパターニン
グできるので、成長核層37のパターン精度が損なわれ
ることはない。しかも、成長核層の材質を自由に設定で
きる点で、第1実施例よりも優れている。
属間化学物、いわゆるシリサイドを適用しても同様な効
果が得られる。 (第5実施例)図17は、本発明の第5実施例の選択成
長法を示す断面図である。まず、図17(a) に示すよう
に、酸化物透明導電膜であるITOよりなる透明導電膜
42を絶縁性基板41の上に形成し、フォトリソグラフ
ィの技術によってその透明導電膜42のパターンを形成
をする。
装置中で、基板温度を270 ℃とし、水素ガスをチャンバ
内に導入して、圧力を0.1Torr以上で50Torr以下の
範囲、望ましくは、1 .0Torrの圧力に保ち、基板を挟
む電極に周波数13.56MHz 、出力200Wの高周波
電力を供給して水素プラズマを発生させる。これにより
水素プラズマの還元性雰囲気によって酸化物であるIT
Oの表面が還元され、選択成的に酸素が水素と結合して
昇華する。この結果、透明導電膜42の表面にはIn、Sn
よりなる成長核層43が形成される。
実施例で例示した条件でエッチングと堆積を1回以上繰
り返して透明導電膜42の上にシリコン層44を選択成
長したところ、還元処理をしない場合に比べて良好な選
択成長が得られた。これは、金属化したIn、Snからなる
面が、ITOに比べてシリコンと結合し易いからであ
る。ただし、還元作用を利用して成長核層44を形成す
ると、第2実施例で述べたようにITOが変質して導電
性が低下するおそれもあるので、還元は極めて短い時
間、例えば1分以下にしなければならない。
遊離し易いIn元素を安定化するために、燐(P)などの
ようなInやSnと化合しやすい物質を水素プラズマ中に添
加しても良く、例えば、0.5 %程度の濃度になる様にPH
3 ガスを添加してもよい。本実施例では、成長核層を形
成する方法として、選択成長法において、透明導電膜を
構成する酸化物電極や化合物半導体などの化合物を構成
する材料のうちの一部の種類の元素を選択的に除去する
ことにより、導電導電膜の周囲の表面との化学的性質を
異ならせている点で特徴がある。
選択成長される下地層の形成と成長核層との形成を異な
る工程によっている。本実施例では、その下地層と成長
核を同じ工程で形成する方法について説明する。図18
は、本発明の第6実施例に係る選択成長法を示す断面図
である。
ラス等の絶縁性基板51上に窒化シリコン膜52をプラ
ズマCVD法によって堆積する。これに続いて、窒化シ
リコン膜52の上に膜厚1000Åのクロム(Cr)膜5
3を蒸着法で堆積した。その際、Cr膜53のうちの30
Åの上層を形成する際に酸素を蒸着装置のチャンバ内に
導入して5 ×10-5Torrの雰囲気とし、Cr膜53の表層
中に約10%の酸素を導入して、酸素含有クロム(Cr
Ox ) 層(成長核層)53aを形成する。
トリソグラフィー法により酸素含有クロム層53aとCr
膜52をパターニングする。次に、図18(c) に示すよ
うに、第1実施例で例示した条件でエッチングと堆積を
1回以上繰り返してCr膜53の上にシリコン膜54を選
択成長したところ、CrOx 層53aを形成しない場合に
比べて選択成長性に優れていることが分かった。例えば
CrOx 層53aを形成した場合には3Å/分のシリコン
膜の成長速度が得られ、 CrOx 層53aを有しない場合
には1Å/分の成長速度が得られた。Cr膜53中に含ま
れる酸素は、シリコンの選択成長の際に SiOx となって
シリコンを固定する働きをして選択成長を助け、その結
果、プロセスのマージンが拡大した。
うな実験を行った。まず、上記したように少なくとも表
面に酸素を積極的に含有させたCr膜をガラス基板上に形
成した第1の試料と、DCスパッタ法によりガラス基板
上にCr膜形成した第2の試料を用意した。それらのCr膜
の厚さはともに1000Åとした。そして、第1実施例
で例示したプラズマCVDによる選択成長によりn型の
シリコン膜を第1及び第2の試料のCr膜の上に形成し
た。
ついて、Cr膜上にシリコン選択成長を行った後の深さ方
向の組成分析を行った結果である。それらを比較する
と、第1の試料の方がシリコンの膜厚が厚くなってお
り、シリコン膜の体積が酸素の存在により促進されたこ
とがわかる。第2の試料でもCr膜とシリコン膜の界面に
酸素が見られるが、これは自然酸化膜によるものであ
り、その程度の酸素量では、シリコンを選択成長するに
は十分ではなく、外部から積極的、意図的に酸素を含ま
せる必要がある。
せてもよいが、酸素の過剰な導入は、電気的特性の劣化
を招くので、酸素の導入を変調して酸素含有層をCr膜5
3の表面にのみ偏在させることが好ましい。また、本実
施例では、選択成長される下地層の形成と同時に、その
下地層を構成しないIIIb族、IVb 族、Vb 族、VIb 族又
はVIIb族の元素を少なくともその表面に導入し、これに
より化学処理を不要としている点を特徴としている。シ
リコンを固定する元素として酸素を用いたが、これに限
る分けではなく、例えば炭素、イオン、ハロゲン族元素
などを用いてもよい。
なTFTのソース/ドレイン電極として使用され、ま
た、その上に形成する不純物含有シリコン層は、チャネ
ル層とのコンタクト層として使用される。 (その他の実施例)第1の実施例では、選択成長しよう
とする下地層の表面にその内部とは異なった化学的な性
質を持つ成長核層を形成するために、IIIb族、IVb 族、
Vb 族、VIb 族又はVIIb族のいずれかの元素を含む反応
性雰囲気中にその層を置いていた。
れるものではなく、例えばそのような元素のイオンを加
速して下地層の表面に注入して形成して成長核層を形成
してもよい。なお、以上で述べた実施例では、透明導電
膜の材料として主にITOを使用する場合について説明
したが、その他の材料、即ちIIb 族元素、IIIb族元素、
IVb族元素(IUPAC,1972年暫定表記) のうち少なくとも
1つの元素よりなる酸化物透明導電材、例えばIn2O3 、
SnO2、ZnO を用いる場合でも表面に IIIb 族、IVb 族、
Vb 族、VIb 族又はVIIb族を付着させて選択成長の最適
化を図れる。しかも、その表面にVb 族元素を付着する
ことにより還元作用が抑制される。
成長したが、ゲルマニウムであってもよい。
成長の下地となる導電膜の表面に、その導電膜及びその
周囲の絶縁層を構成しないIIIb族、IVb 族、Vb 族、 V
IIb 族の何れかの元素を含む成長核層を形成し、その上
に半導体を選択成長するようにしているので、導電膜の
表面とその周囲の絶縁層との化学的性質を変えて半導体
層が容易に選択成長できる。
明導電膜の表面に少なくともVb 族元素を含ませてVb族
元素含有層を形成しているので、透明導電膜を還元雰囲
気においた場合に、Vb族元素含有層により透明導電膜の
還元を抑制でき、透明導電膜の膜質の劣化を防止し、導
電率や透明度の低下を抑制できる。この保護膜は、Vb
族元素を含む活性雰囲気に透明導電膜を置くことによっ
て透明導電膜の表面反応により自己整合的に形成される
ので、特別な加工技術やパターニング技術を用いる必要
がなく、例えば透明導電膜の上に半導体を形成して半導
体デバイスを製造する場合にも、半導体の成長の前処理
として簡単に形成できる。
法を示す断面図である。
の表面と内部の元素分布図である。
の膜質劣化防止の処理工程を示す断面図である。
劣化防止処理の前の透明導電膜のAES法による分析結
果を示す元素分布図で、図4(b) は、その膜質劣化防止
処理の後のAES法による分析結果を示す元素分布図で
ある。
覆われた透明導電膜の上に半導体を形成した後のAES
法による分析結果を示す元素分布図である。
導電膜の表面を燐原子に着目してESCA法により分析
した結果のスペクトルを示す図、図6(b) は、その透明
導電膜の表面をインジウム原子に着目してESCA法に
より分析した結果のスペクトルを示す図、図6(b) は、
その透明導電膜のバルクをインジウム原子に着目してE
SCA法により分析した結果のスペクトルを示す図であ
る。
の上にプラズマ雰囲気で半導体を成長した従来の層構造
のAES法による分析結果を示す元素分布図である。
透明導電膜と半導体膜の界面と、その透明導電膜のバル
クとを酸素原子に着目してESCA法により分析した結
果のスペクトルを示す図、図8(b) は、その透明導電膜
の表面をインジウム原子に着目してESCA法により分
析した結果のスペクトルを示す図、図8(b) は、その透
明導電膜のバルクをインジウム原子に着目してESCA
法により分析した結果のスペクトルを示す図である。
明導電膜の上に半導体を成長した従来の層構造の断面を
TEMにより観察した写真である。
明導電膜を水素プラズマに曝した後に半導体を成長した
積層構造における透明導電膜と半導体膜の界面をインジ
ウム原子に着目してESCA法により分析した結果のス
ペクトルを示す図、図10(b) は、その透明導電膜のバ
ルクをインジウム原子に着目してESCA法により分析
した結果のスペクトルを示す図である。
化防止処理を行った場合の積層構造を示す写真である。
化防止処理として窒素系ガスを使用した場合の透明導電
膜のインジウムと窒素のSIMS分析結果を示す元素の
分布図である。
図13(b) は、その液晶表示装置の画素とTFTを示す
等価回路図である。
膜とTFTの形成工程を示す断面図(その1)である。
膜とトップゲート型TFTの形成工程を示す断面図(そ
の2)である。
長方法を示す断面図である。
長方法を示す断面図である。
長方法を示す断面図である。
成長により得られた層構造の元素分布図である。
長した場合の層構造の元素分布図である。
含有層) 6、16、19、40、44、54 半導体膜 21 透明基板 22 遮光膜 23 層間絶縁膜 24 ITO膜 25 クロム膜 26 フォトレジスト 27 ソース電極 28 ドレイン電極 29 成長核層(IV族元素含有層) 30 コンタクト層 31 動作半導体層 32 ゲート絶縁膜 33 ゲート電極 53 Cr膜
Claims (14)
- 【請求項1】金属、金属酸化物又は金属間化合物からな
る導電膜(3,13,36,42,53)を絶縁膜(1,12,2
3,35,41,52)の上に形成する工程と、 前記導電膜(3,13,36,42,53)の少なくとも表面
に、前記導電膜(3,13,36,42,53)及び前記絶縁膜
(1,12,23,35,41,52)を構成しないIIIb族、IVb
族、Vb 族、 VIIb 族の何れかの元素を含む成長核層
(5,15,37,43,53a)を形成する工程と、 前記成長核層(5,15,37,43,53a )の上に半導体
(6,16,30,40,44,54)を選択成長する工程とを有
することを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項2】前記半導体(6,16,30,40,44,54)は
シリコン又はゲルマニウムであることを特徴とする請求
項1記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項3】前記成長核層(5,15)は、前記元素を含
む活性雰囲気中に前記導電膜(3,13)を曝すことによ
り前記導電膜の表面に前記元素を付着させることを特徴
とする請求項1記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項4】前記活性雰囲気の励起は、減圧雰囲気下の
プラズマ放電、光照射、雰囲気中の気体加熱、基板加熱
のいずれかによりなされることを特徴とする請求項3記
載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項5】前記導電層(3,13,36,42)は、酸化物
透明導電材から構成されていることを特徴とする請求項
1記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項6】前記酸化物透明導電材は、インジウム酸化
物、スズ酸化物、亜鉛の酸化物のうち少なくとも1つを
含むことを特徴とする請求項5記載の半導体装置の製造
方法。 - 【請求項7】前記導電膜(13)は、酸化物透明導電材か
ら構成され、前記導電膜(13)を前記活性雰囲気に曝す
際の前記導電膜(13)の温度は200℃以下であること
を特徴とする請求項3記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項8】前記活性雰囲気には、窒素、アンモニア、
ホスフィンのうち少なくとも1つが導入されることを特
徴とする請求項3記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項9】前記成長核層(37)は、III−V族半導
体、II−VI族半導体、半導体金属間化合物、金属酸化物
のうちいずれか一つを前記導電膜(36)の上に成長する
ことにより形成されることを特徴とする請求項1記載の
半導体装置の製造方法。 - 【請求項10】前記成長核層(43)は、前記導電膜(4
2)を構成する複数の元素のうち少なくとも1種の元素
のみを選択的に除去することを特徴とする請求項1記載
の半導体装置の製造方法。 - 【請求項11】前記成長核層(53a)は、前記導電膜
(53)の成長の際にIIIb族、IVb 族、Vb 族、 VIIb 族
の何れかの前記元素を成長雰囲気に含ませることにより
形成されることを特徴とする請求項1記載の半導体装置
の製造方法。 - 【請求項12】前記導電膜(53)はクロム膜であって、
前記元素は酸素であることを特徴とする請求項11記載
の半導体装置の製造方法。 - 【請求項13】前記成長核層は、IIIb族、IVb 族、Vb
族、 VIIb 族の何れかの前記元素を前記導電膜にイオン
注入することにより形成されることを特徴とする請求項
1記載の半導体装置の製造方法。 - 【請求項14】前記半導体(6,16,30,40,44,54)
は、エッチングと成膜とを少なくとも1回以上繰り返す
ことにより選択成長されることを特徴とする請求項1記
載の半導体装置の製造方法。
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