JP3245437B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents

積層体の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学的異方性の溶融相
を形成する液晶高分子よりなるフィルムと金属箔とを特
定条件下で圧着することによる積層体の製造方法に関す
る。
【０００２】本発明の製造方法によれば、液晶高分子よ
りなるフィルムと金属箔との積層体を高い生産性で製造
することが可能となる。しかも本発明の製造方法により
得られる上記積層体は、液晶高分子よりなるフィルム層
と金属箔層とが常温条件下のみならず高温条件下におい
ても強固に接着していること、フィルム層の機械的強度
が高いこと、良好な形態を有すること、均一な品質であ
ることなどの多くの特長を有する。従って、本発明の製
造方法によって得られる積層体は、フレキシブルプリン
ト配線板（以下、ＦＰＣと略す）などを製造するための
材料などとして有用である。
【０００３】
【従来の技術】近年、電子・電気工業分野において機器
の小型化・軽量化の要求からＦＰＣの需要が増大しつつ
ある。このＦＰＣの一般的な構成は、基材フィルムの少
なくとも一方の面に銅箔などの金属箔を積層したのち電
気回路を形成し、この回路の上にカバーフィルムを積層
するというものである。基材フィルムおよびカバーフィ
ルムとしてはポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどが多用されている。
【０００４】ＦＰＣへの部品実装時にハンダ浴へＦＰＣ
を浸漬させる場合には、耐熱性の点から基材フィルムと
してポリイミドフィルムを用いることが好ましいとされ
ている。しかしながら、基材フィルムとしてポリイミド
フィルムを用いた場合、ポリイミドフィルムと金属箔と
の接着性が低いことから、両者を接着するために接着剤
が用いられている。接着剤としては、ゴム系接着剤、エ
ポキシ系接着剤、フェノール系接着剤、アクリル系接着
剤などの接着剤が用いられているが、混合組成のバラツ
キや硬化の不均一性などの点から接着斑が発生し易いの
が実情である。また、これら接着剤の耐熱性は必ずしも
充分ではなく、高温で接着強度が低下するためにＦＰＣ
の耐熱温度は事実上、用いる接着剤の耐熱温度で決まっ
てしまい、基材のポリイミドフィルムが本来有する耐熱
性が充分にいかされない場合が多い。
【０００５】一方、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムは接着剤を用いないで金属箔と圧着することが可能で
ある。例えば、特公昭５９−４６７８６号公報には、結
晶化度３０％以上のポリエチレンテレフタレートフィル
ムを金属箔と、加熱金属ロールと耐熱ゴム被覆ロールの
間で、該ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度
より８０℃高い温度以上、かつ溶融温度未満の温度、
０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ2の加圧下において接着させ
ることができ、また得られる積層体はＦＰＣとして有用
であると記載されている。しかしながら、ポリエチレン
テレフタレートの耐熱性が充分に高いとは言い難いこと
から、その積層体は、ＦＰＣ等の耐熱性が要求される用
途において利用範囲が制限される。
【０００６】ポリエチレンテレフタレートフィルムより
も耐熱性に優れ、ポリエチレンテレフタレート樹脂とは
全く性質の異なる樹脂フィルムとして、光学的異方性の
溶融相を形成する液晶高分子よりなるフィルムが注目さ
れている。そして、該液晶高分子よりなるフィルムと金
属板とを接着剤を使用することなく直接接着させてプリ
ント配線用基板などの配線板に加工しうる積層体を製造
する試みがある。例えば特開昭６１−１３００４１号公
報には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位７０モル％および
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸単位３０モル％からな
る液晶高分子よりなるシートと金属板とを重ね合せて、
５０トンプレス機を用いて３００℃でプレスすることに
より積層板を得たことが記載されている。特開平２−２
５２７３８号公報によれば、液晶高分子よりなるフィル
ムを、少なくともその表層部が溶融した状態で金属板と
熱圧着することが好ましいとされており、該公報には、
液晶高分子よりなるフィルムと金属板とを重ね合せて該
液晶高分子が溶融する温度で加熱圧着することによって
積層板を製造した例が記載されている。また、米国特許
第４，９６６，８０７号明細書には液晶高分子としてザ
イダーＳＲＴ３００やベクトラＢ９００を使用して製造
したフィルムを２枚以上重ね合せて１００〜２５０ｐｓ
ｉの圧力で例えば１〜２分間熱プレスして接着させたの
ち、さらに金属箔と同様の温度および圧力で例えば２分
間熱プレスして積層させた例が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らの検討によ
れば、上記特開昭６１−１３００４１号公報および特開
平２−２５２７３８号公報に記載されているように液晶
高分子の融点以上の高い温度で液晶高分子からなるフィ
ルムと金属箔との熱圧着を行った場合には、該液晶高分
子からなるフィルムが元来有していた高い機械的強度が
損われることおよび得られた積層体の形態が不良となる
ことがあり、得られた積層体をフィルム層自体に高い機
械的強度および寸法精度が要求される用途（例えばＦＰ
Ｃなど）に供するうえで必ずしも適切ではないことが判
明した。
【０００８】また上記米国特許第４，９６６，８０７号
明細書に記載された方法では、予め液晶高分子フィルム
同士を接合した積層フィルムを使用し、不連続的にプレ
スを行うことから、剥離強さ等において均一な品質の積
層体を生産性よく製造することは困難である。
【０００９】しかして、本発明の目的は、液晶高分子か
らなるフィルムを、それが元来有している高い機械的強
度を損うことなく、金属箔と直接、強固に接着させるこ
とによって、フィルム層の機械的強度および層間剥離強
さの高い、均質で形態良好な積層体を高い生産性で製造
しうる方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、光学的異方性の溶融相を形成する液晶高分子よ
りなるフィルムと金属箔とを重ね合せて、加圧ロールの
間を通過させることにより、該フィルムと該金属箔とを
圧着して積層体を製造するに際し、該加圧ロールの少な
くとも１個として少なくともロール面が硬さ８０度以上
のゴムからなるロールを使用し、該液晶高分子の融点よ
り８０℃低い温度から該融点より５℃低い温度までの範
囲内の温度で、かつ線圧換算で５ｋｇ／ｃｍ以上または
面圧換算で２０ｋｇ／ｃｍ 2 以上の圧力下で圧着するこ
とを特徴とする積層体の製造方法を提供することにより
達成される。
【００１１】本発明において用いられる液晶高分子は光
学的に異方性の溶融相を形成する任意の液晶高分子、謂
ゆるサーモトロピック液晶高分子である。光学的に異方
性の溶融相を形成する高分子とは当業者にはよく知られ
ているように加熱装置を備えた偏光顕微鏡直交ニコル下
で溶融状態の試料を観察した時に偏光を透過する高分子
である。
【００１２】本発明において用いられる液晶高分子の具
体例としては以下に例示する（１）から（４）に分類さ
れる化合物およびその誘導体から導びかれる公知のサー
モトロピック液晶ポリエステルおよびポリエステルアミ
ドを挙げることができる。但し、高分子液晶を形成する
ためには、各々の原料化合物の組み合せには適当な範囲
があることは言うまでもない。
【００１３】（１）芳香族または脂肪族ジヒドロキシ化
合物（代表例は表１参照）
【００１４】
【表１】
【００１５】（２）芳香族または脂肪族ジカルボン酸
（代表例は表２参照）
【００１６】
【表２】
【００１７】（３）芳香族ヒドロキシカルボン酸（代表
例は表３参照）
【００１８】
【表３】
【００１９】（４）芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシ
アミンまたは芳香族アミノカルボン酸（代表例は表４参
照）
【００２０】
【表４】
【００２１】これらの原料化合物から得られる液晶高分
子の代表例として表５に示す構造単位を有する共重合体
（ａ）〜（ｅ）を挙げることができる。
【００２２】
【表５】
【００２３】これらの液晶高分子は、フィルムの耐熱
性、加工性の点で２００〜４００℃、特に２５０〜３５
０℃の範囲内に光学的に異方性の溶融相への転移温度を
有するものが好ましい。また、フィルムとしての物性を
損わない範囲で、滑剤、酸化防止剤、充填剤などが配合
されていてもよい。
【００２４】本発明において、上記の液晶高分子よりな
るフィルムの熱膨張係数は１．０×１０-5（１／℃）以
下であることが好ましい。これは金属箔、特に銅箔と該
フィルムを熱圧着させた場合には、銅とフィルムの熱膨
張係数が大幅に異なると常温に戻した際に得られた積層
体がカールするおそれがあるからである。また、得られ
た積層体をＦＰＣとして用いる場合、かかるＦＰＣに部
品を実装する際にハンダ浴に浸漬するような場合にも同
様の問題が生ずるおそれがある。
【００２５】本発明で使用する液晶高分子よりなるフィ
ルムはＴダイ法、インフレーション法など公知の製膜方
法によって成形される。本発明において用いられる液晶
高分子は、いったん溶融して冷却すると通常の二軸延伸
が困難となるため、例えばインフレーション法により、
成形ダイ出口から吐出して冷却するまでの間に機械軸方
向（以下、ＭＤ方向と称す）および機械軸に直角な方向
（以下、ＴＤ方向と称す）の両方向に同時に延伸するこ
とが、得られるフィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向の両
方向の機械的物性を高めうるうえで好ましい。なお、フ
ィルムは熱処理に付されたものであってもよい。
【００２６】本発明において使用する液晶高分子よりな
るフィルムの厚みとしては、５００μｍ以下が好まし
く、１０〜５００μｍがより好ましく、１０〜２５０μ
ｍがいっそう好ましい。また、厚み斑の程度は±１０％
以内が好ましく、±５％以内がより好ましい。本発明で
使用する液晶高分子よりなるフィルムは、本発明に従う
圧着により金属箔と接着させるべき面と反対側の面に、
樹脂または金属からなる一種以上の層が積層されたもの
であってもよい。ただし、圧着時に層間剥離が生じるお
それがない点からは、該液晶高分子よりなるフィルムと
して単層構成のものを使用することが望ましい。
【００２７】本発明において用いられる金属箔の材質と
しては、電気的接続に使用されるような金属などから選
択され、好ましくは金、銀、銅、ニッケル、アルミニウ
ムなど、さらに好ましくは銅である。かかる銅箔は圧延
法、電気分解法によって製造されるいずれのものでも使
用することができるが、表面粗さの大きい電気分解法に
よって製造されるものが好ましい。使用する金属箔に
は、銅箔に通常施される酸洗浄などの化学的表面処理な
どの表面処理が本発明の作用効果が損なわれない限り施
されていてもよい。使用する金属箔の厚さとしては１０
〜１０００μｍの範囲内が好ましく、１５〜１５０μｍ
の範囲内がより好ましい。
【００２８】本発明においては、液晶高分子よりなるフ
ィルムと金属箔との接着は、加圧ロールによる熱圧着法
によってなされ、圧着温度は該液晶高分子の融点より８
０℃低い温度から該融点より５℃低い温度までの範囲内
の温度であることが必要である。かかる温度域でフィル
ムと金属箔とを加圧ロールで圧着する方法としては、フ
ィルムと金属箔とを重ね合わせて、液晶高分子の融点よ
り８０℃低い温度から該融点より５℃低い温度までの範
囲内の表面温度を有する少なくとも１個のロールを含む
加圧ロールの間を通過させることにより、該フィルムと
該金属箔とを圧着する方法が、簡便であることから好ま
しい。なお、この方法においては、通常、重ね合わせた
フィルムと金属箔が、かかる範囲内の表面温度に加熱さ
れた少なくとも１個のロールを含む加圧ロールの間を通
過する時に、該加熱されたロールと実質的に同じ温度に
加熱されると共に加圧される。本発明で採用する圧着条
件下では、フィルムは実質的に溶融しない。加圧ロール
は少なくとも２個のロールから構成されるが、全ての加
圧ロールについて、圧着温度が液晶高分子の融点より８
０℃を越えて低い温度である場合には、フィルムと金属
箔とが全く接着しないか、またはたとえ接着しても得ら
れる積層体は剥離し易いものとなる。また圧着温度が液
晶高分子の融点より５℃低い温度を越える場合には、圧
着時におけるフィルムの機械的強度低下が著しくなり、
得られる積層体のフィルム層の機械的強度が不充分とな
る。さらに、このように圧着温度が高すぎる場合には、
圧着時でのフィルムの流動および金属箔の変形が著しく
なり、形態の不良な積層体しか得られないことさえあ
る。フィルム層の機械的強度、層間の剥離強さおよび形
態の全てにおいて特に良好な積層体が得られる点から、
圧着温度は、液晶高分子の融点より６０℃低い温度から
該融点より１０℃低い温度までの範囲内の温度であるこ
とが好ましい。
【００２９】なお、上記の液晶高分子の融点とは、圧着
に供するフィルムを１０℃／分の昇温速度で加熱した時
での示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）における融解ピーク
温度である。
【００３０】本発明においては、加圧ロールとして、例
えば、金属製ロール、ゴム製ロール、ゴム、ポリイミド
などの樹脂が表面にコーティングされた金属ロールなど
の公知のプレスロールから適宜選択して使用することが
可能である。加圧ロールの少なくとも１個として、表面
にゴムのコーティング層を有する金属ロール、ゴム製ロ
ールなどの、少なくともロール面がゴムからなるロール
で、該ゴムのＪＩＳＫ６３０１に従うＡ型スプリング式
硬さ試験に基づくスプリング硬さ（ＪＩＳＡ）が８０度
以上であるロールを使用する。該硬さ８０度以上のゴム
のような硬質のゴムとの接触下に加圧する場合には、面
圧換算で２０ｋｇ／ｃｍ2以上の高い圧力で圧着するこ
とが可能となり、その結果、フィルムおよび金属箔のご
とき薄物同士の圧着の場合に生じがちな、それらの厚み
斑に起因すると推定される層間剥離強さのばらつきを防
止し易くなる。かかる硬さ８０度以上のゴムは、常法に
従って、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴムなどの合成ゴ
ムまたは天然ゴムにおいて加硫剤、アルカリ性物質など
の加硫促進剤、異方性充填剤などの補強性充填剤の配合
などによって加硫硬化処理を施すことにより得られる。
なお、ゴムの硬さは９５度を越えないことが、得られる
積層体の層間剥離強さの均一性から好ましい。
【００３１】本発明の方法では、上記特定の範囲内の温
度で圧着するときに通過させる加圧ロールによってフィ
ルムおよび金属箔に加えられる圧力は、該加圧ロール
が、金属ロール同士の組み合せである場合のように、加
圧部位で実質的に変形が生じないロール同士の組み合せ
である場合には、線圧換算で５ｋｇ／ｃｍ以上が充分な
層間剥離強さを発現させる。好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ
以上である。また加圧ロールが、金属ロールまたは表面
にゴムコーティング層を有する金属ロールと表面にゴム
コーティング層を有する金属ロールまたはゴム製ロール
との組み合せである場合のように少なくとも１個の少な
くともロール面がゴムからなるロールを含む場合には、
コーティング層のゴム材質、ゴム製ロールの材質、加圧
ロールに加える力などにより、加圧時における該コーテ
ィング層および／またはゴム製ロールの変形の程度が変
化するので、加圧ロールによってフィルムおよび金属箔
に加えられる圧力は線圧換算ではなく、面圧換算におい
て２０ｋｇ／ｃｍ2以上である。面圧が２０ｋｇ／ｃｍ2
以上である場合には、前述のように充分な層間剥離強さ
を斑の発生を抑制して発現させる効果が特に高められ
る。
【００３２】加圧力の上限は特に限定されるものではな
いが、加圧力が高すぎても、それに見合うだけの高い接
着力を発現させることができず、逆にフィルムの破断が
生じる場合さえあること、ロールの構造および材質によ
っては加圧能力に限界があることなどの理由から、上記
線圧換算で４００ｋｇ／ｃｍを越えないか、または上記
面圧換算で１００ｋｇ／ｃｍ2を越えないことが望まし
い。
【００３３】なお、加圧ロールの線圧とは、加圧ロール
に付与した力（圧着荷重）を加圧ロールの有効幅で除し
た値である。また上記の面圧とは、圧着時に加圧ロール
の変形により形成される加圧面の面積で圧着荷重を除し
た値である。
【００３４】本発明の方法においては、高い層間剥離強
さを斑なく発現させる目的において、フィルムおよび金
属箔を液晶高分子の融点より８０℃低い温度から該融点
より５℃低い温度までの範囲内の温度で圧着するときに
通過させる加圧ロールの回転速度を、その外周の線速度
に換算して、３０ｍ／分以下とすることが好ましく、２
０ｍ／分以下とすることがより好ましい。該回転速度の
下限は特に限定されるものではないが、回転速度が低す
ぎると生産効率の低下を招くので、工業的には０．５ｍ
／分より低くしないことが望ましい。
【００３５】なお、本発明の方法において使用する加圧
ロールの配置については特に限定されるものではなく、
例えば、該加圧ロールを構成する２個のロールを、それ
らの中心を結ぶ線が垂直になるように配置してもよく、
また垂直から傾いた位置となるように配置してもよい。
加熱されたロールとゴム製ロールまたはゴム被覆ロール
とを、それらの中心を結ぶ線が垂直から傾いた位置とな
るように配置し、水平方向から導入されたフィルムと金
属箔とを重ね合せた状態で最初に、加熱されたロールと
接触させ、次いでゴム製ロールまたはゴム被覆ロールに
より加圧する方式をとる場合、折れ皺の発生を防止して
圧着することができ、形態の良好な積層体を得ることが
できる。このように、本発明の方法においては、金属箔
および／またはフィルムを圧着前に予備的に加熱しても
よい。加熱温度および加熱時間については特に限定され
るものではないが一般に金属箔は加熱により伸びる性質
を有するので、形態の良好な積層体を得るためには、加
熱処理で伸び率を制御することが好ましい。
【００３６】本発明の方法により得られる積層体は、液
晶高分子よりなるフィルムと金属箔との二層構造に限ら
れることなく、例えば金属箔／フィルム／金属箔、フィ
ルム／金属箔／フィルムあるいはフィルム／フィルム／
金属箔のような３層構造や金属箔／フィルム／金属箔／
フィルム／金属箔のような５層構造のように、少なくと
も１層のフィルムと少なくとも１層の金属箔を含む多層
構造をも含むものである。なお本発明によれば、フィル
ムと金属箔との接着を２箇所以上の部分で同時に行うこ
とが可能であり、例えば１枚のフィルムの両面にそれぞ
れ１枚の金属箔を重ね合わせた状態で圧着することによ
り金属箔／フィルム／金属箔の３層構造の積層体を製造
することが可能である。
【００３７】本発明の方法により得られる積層体は、良
好な形態を有し、フィルム層が液晶高分子よりなるフィ
ルムが元来有する高い機械的強度および耐熱性を保持し
ており、しかも該フィルム層が金属箔層と常温条件下の
みならず高温条件下においても強固に接着していること
から、ＦＰＣ、ＴＡＢ（Tape automated bonding）用テ
ープ等を製造するための材料、包装材料、断熱材料など
として有用である。
【００３８】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定され
るものではない。
【００３９】なお、実施例および比較例において得られ
た積層体の評価は以下の方法により行った。
【００４０】（１）積層体の目視観察積層体のしわの発
生具合および変形の程度について目視観察した。
【００４１】（２）層間剥離強さ （２−１）方法Ａ ヒートサイクルテスト前および後の積層体からの２ｃｍ
幅の試験片について、常温で１８０°剥離法により層間
剥離強さを測定した。なお、ヒートサイクルテストはＪ
ＰＣＡ−ＲＢ０３に準じ、１０サイクル行った。
【００４２】（２−２）方法Ｂ 積層体からの１．５ｃｍ幅の試験片について、２０℃、
６５％相対湿度の条件下に２日間保持したのち、同条件
で１８０゜剥離法により層間剥離強さを測定した。層間
剥離強さの斑は、積層体から任意に採取した試験片５個
以上を測定し、最大層間剥離強さと最小層間剥離強さの
差を層間剥離強さの幅とした。
【００４３】（３）ハンダ耐熱性 積層体から採取した２．５ｃｍ×２．５ｃｍの試験片
を、２６０℃のハンダ浴中に１０秒間浸漬したのち、フ
クレ、剥れ等を目視観察した。
【００４４】（４）フィルム層の引張り強さ 積層体を４００ｇ／ｌの塩化第２鉄水溶液中に４０℃で
２０分間浸漬することにより、銅箔層のみを溶解させ
た。得られたフィルムのＭＤ方向における引張り強さを
ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準じて測定した。
【００４５】参考例１ 撹拌機および減圧蒸留装置を備えた反応槽にｐ−アセト
キシ安息香酸７０重量部および６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸３０重量部を仕込み、系内を窒素ガスで充分置
換したのち窒素ガスを流しながら反応槽を２５０℃に加
温した。２５０℃で３時間、次に２８０℃で１時間１５
分撹拌した。更に重合温度を３２０℃に上昇させ、その
温度で２５分保持した。その後、徐々に減圧し０．１〜
０．２ｍｍＨｇ、３２０℃の条件で２５分間維持した後
系内を常圧にもどし、ポリマーを得た。
【００４６】得られたポリマーは光学的異方性の溶融相
を形成し、またその溶融粘度は、測定温度３００℃、剪
断速度１００秒-1の条件で２，７００ポイズであった。
【００４７】得られたポリマーを、単軸押出機を使用し
て、２８０〜３００℃の加熱条件下、ドロー比２．４、
ブロー比２．２の成形条件でインフレーション法によ
り、厚み８０μｍのフィルムに成形した。得られたフィ
ルムは外観良好であり、１０℃／分の昇温速度で加熱し
たときにおける示差走査熱量測定法での融解ピーク温度
は２７５℃であった。
【００４８】実施例１〜９および比較例１ 参考例１で得られたフィルムと１８μｍ厚みの電解銅箔
（表面粗度１１μｍ）とを重ね合せ、フィルム側には硬
さ９０度のシリコーン系ゴム製ロールが接し、銅箔側に
はクロムメッキされた鉄製ロールが接するように、両ロ
ールからなる加圧ロール間に供給して所定の条件で加熱
圧着した。なお、この間、加圧ロールのうちクロムメッ
キされた鉄製ロールを内蔵された電気ヒーターにより加
熱した。該クロムメッキされた鉄製ロールの表面温度、
面圧、線圧および線速度を表６に示す。
【００４９】
【表６】
【００５０】得られた積層体の評価結果を表７に示す。
【００５１】
【表７】
【００５２】なお、実施例１および実施例５でそれぞれ
得られた積層体におけるフィルム層の引張り強さは、そ
れぞれ３２ｋｇ／ｍｍ2および２７ｋｇ／ｍｍ2であっ
た。
【００５３】比較例２ 鉄製ロールの表面温度を２７５℃とした以外は実施例１
と同様にして積層体を製造した。得られた積層体はフィ
ルム層の厚み斑が大きく、かつ亀裂の発生があり、形態
が劣るものであった。またそのフィルム層の引張り強さ
は２０ｋｇ／ｍｍ2にすぎなかった。
【００５４】実施例１０ 参考例１で得られたフィルムと１８μｍ厚みの電解銅箔
（表面粗度１１μｍ）とを重ね合せ、２個のクロムメッ
キされた鉄製ロールからなる加圧ロールの間に供給して
加熱圧着した。なお、圧着時において、２個のクロムメ
ッキされた鉄製ロールをそれぞれ表面温度２５０℃に加
熱し、またそれらの線圧および線速度がそれぞれ２８０
ｋｇ／ｃｍおよび１ｍ／分になるように条件設定した。
【００５５】得られた積層体は、良好なシート形状を有
しており、層間剥離強さ（上記方法Ａによる）は、ヒー
トサイクルテスト前において１．２ｋｇ／ｃｍであり、
同テスト後において１．０ｋｇ／ｃｍであった。また積
層体は良好なハンダ耐熱性を示した。
【００５６】参考例２ 撹拌機および減圧蒸留装置を備えた反応槽にｐ−アセト
キシ安息香酸７０重量部および６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸３０重量部を仕込み、系内を窒素ガスで充分置
換したのち窒素ガスを流しながら反応槽を２５０℃に加
温した。２５０℃で３時間、次に２８０℃で１時間１５
分撹拌した。更に重合温度を３２０℃に上昇させ、その
温度で２５分保持した。その後、徐々に減圧し０．１〜
０．２ｍｍＨｇ、３２０℃の条件で２５分間維持した後
系内を常圧にもどし、ポリマーを得た。
【００５７】得られたポリマーは光学的異方性の溶融相
を形成し、またその溶融粘度は、測定温度３００℃、剪
断速度１００秒-1の条件で２，７００ポイズであった。
【００５８】得られたポリマーを、単軸押出機を使用し
て、２８０〜３００℃の加熱条件下、ドロー比３．０、
ブロー比３．２の成形条件でインフレーション法によ
り、厚み６０μｍ±３μｍのフィルムに成形した。得ら
れたフィルムは外観良好であり、１０℃／分の昇温速度
で加熱したときにおける示差走査熱量測定法での融解ピ
ーク温度は２７５℃であった。
【００５９】実施例１１〜１７ 参考例２で得られたフィルムと１８μｍ厚みの電解銅箔
（表面粗度１１μｍ）とを重ね合せ、フィルム側には硬
さ９３度のシリコーン系ゴム（西武ポリマ化工製スーパ
ーテンペックス）製ロールが接し、銅箔側にはクロムメ
ッキされた鉄製ロールが接するように、両ロールからな
る加圧ロール間に供給して所定条件で加熱圧着した。な
お、この間、加圧ロールのうちクロムメッキされた鉄製
ロールを熱謀循環型加熱装置により表面温度２５０℃に
加熱した。該クロムメッキされた鉄製ロールとゴム製ロ
ールとの面圧と該クロムメッキされた鉄製ロールの線速
度を表８に示す。また得られた積層体の評価結果を表９
に示す。
【００６０】
【表８】
【００６１】
【表９】
【００６２】なお、実施例１２、実施例１４、実施例１
６および実施例１７でそれぞれ得られた積層体における
フィルム層の引張り強さは、それぞれ５１ｋｇ／ｍ
ｍ2、４９ｋｇ／ｍｍ2、５０ｋｇ／ｍｍ2および４９ｋ
ｇ／ｍｍ2であった。
【００６３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、簡単な操作
により、液晶高分子よりなるフィルム層の機械的強度お
よび該フィルム層と金属箔層との層間剥離強さが高い、
均質で形態の良好な耐熱性に優れた積層体を高い生産性
で製造することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 65/00 - 65/82 B32B 7/00 - 7/14 B32B 15/00 - 15/20 B32B 27/00 - 27/42 B32B 31/00 - 31/20

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 光学的異方性の溶融相を形成する液晶高
    分子よりなるフィルムと金属箔とを重ね合せて、加圧ロ
    ールの間を通過させることにより、該フィルムと該金属
    箔とを圧着して積層体を製造するに際し、該加圧ロール
    の少なくとも１個として少なくともロール面が硬さ８０
    度以上のゴムからなるロールを使用し、該液晶高分子の
    融点より８０℃低い温度から該融点より５℃低い温度ま
    での範囲内の温度で、かつ線圧換算で５ｋｇ／ｃｍ以上
    または面圧換算で２０ｋｇ／ｃｍ 2 以上の圧力下で圧着
    することを特徴とする積層体の製造方法。
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