JP3233501B2 - 画像形成材料 - Google Patents
画像形成材料Info
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- JP3233501B2 JP3233501B2 JP18803693A JP18803693A JP3233501B2 JP 3233501 B2 JP3233501 B2 JP 3233501B2 JP 18803693 A JP18803693 A JP 18803693A JP 18803693 A JP18803693 A JP 18803693A JP 3233501 B2 JP3233501 B2 JP 3233501B2
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- Japan
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は画像形成後も実質的に全
ての銀が残る画像形成材料において感度の高い材料を提
供するものである。
ての銀が残る画像形成材料において感度の高い材料を提
供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来画像形成後も実質的に全ての銀が残
る画像形成材料としては一般的にドライシルバーと言わ
れるものがあるが、未だ画像観察に影響を与えない形で
分光増感し感度を高くした材料を提供する技術は見出さ
れていない。
る画像形成材料としては一般的にドライシルバーと言わ
れるものがあるが、未だ画像観察に影響を与えない形で
分光増感し感度を高くした材料を提供する技術は見出さ
れていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】画像形成後も実質的に
全の銀が残る画像形成材料において感度の高い材料を提
供するものである。
全の銀が残る画像形成材料において感度の高い材料を提
供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 本発明の目的は支持体
上に少なくとも１層の感光性の銀塩を含有する層を有
し、かつ画像形成後も全ての銀が残る画像観察用画像形
成材料において該感光性銀塩含有層の少なくとも１層は
７３０nmよりも長波長に増感極大を有し、かつ分光増感
剤によるこの分光感度極大波長での感度が該分光感度極
大波長より３０nm長波長の光に対する分光感度の４．５
倍以上であり、該分光感度極大波長より３０nm短波長の
光に対する分光感度の２倍以上であるように分光増感さ
れたことを特徴とする画像形成材料で達成された。好ま
しくは用いられる分光増感剤のポーラログラフ半波還元
電位が飽和カロメル電極に対して−１．２６Ｖより卑で
ありかつポーラログラフ半波酸化電位が０．３８Ｖより
貴であることが望ましい。
上に少なくとも１層の感光性の銀塩を含有する層を有
し、かつ画像形成後も全ての銀が残る画像観察用画像形
成材料において該感光性銀塩含有層の少なくとも１層は
７３０nmよりも長波長に増感極大を有し、かつ分光増感
剤によるこの分光感度極大波長での感度が該分光感度極
大波長より３０nm長波長の光に対する分光感度の４．５
倍以上であり、該分光感度極大波長より３０nm短波長の
光に対する分光感度の２倍以上であるように分光増感さ
れたことを特徴とする画像形成材料で達成された。好ま
しくは用いられる分光増感剤のポーラログラフ半波還元
電位が飽和カロメル電極に対して−１．２６Ｖより卑で
ありかつポーラログラフ半波酸化電位が０．３８Ｖより
貴であることが望ましい。
【０００５】分光感度分布スペクトルは、分光増感を施
すために用いた増感色素の銀塩上での吸収と一対一では
ないが、それを反映したものとなる。従って、上記本発
明の目的は、該銀塩含有層の少なくとも１層は７３０nm
よりも長波長に増感極大を有し、且つ、分光増感剤によ
る光吸収が下記式（１）及び（２）をともに満足するよ
うに分光増感されたことを特徴とする画像形成材料を用
いることによっても達成された。 Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長＋３０nm) ≧４．５・・・・（１） Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長−３０nm) ≧ ２・・・・（２）
すために用いた増感色素の銀塩上での吸収と一対一では
ないが、それを反映したものとなる。従って、上記本発
明の目的は、該銀塩含有層の少なくとも１層は７３０nm
よりも長波長に増感極大を有し、且つ、分光増感剤によ
る光吸収が下記式（１）及び（２）をともに満足するよ
うに分光増感されたことを特徴とする画像形成材料を用
いることによっても達成された。 Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長＋３０nm) ≧４．５・・・・（１） Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長−３０nm) ≧ ２・・・・（２）
【０００６】７３０nmよりも長波長に増感極大を有して
いて、前述の如き分光感度比または／及び光学濃度比を
満足すれば、本発明の主要な目的は達成することが出来
るが、分光増感色素を単に銀塩中に添加しただけではそ
れらを満足するような増感を施すことは難しく、銀塩粒
子の表面積１m2当たり、６．２×１０-7モル（この量
は、増感色素１分子当たりの占有面積が１０６Å2 とし
た場合、添加した増感色素がすべて銀塩粒子に単層吸着
したとすると、粒子表面のほぼ４０％弱を被覆する量に
相当する）以上２．７×１０-6モル以下、より好ましく
は、９．３×１０ -7モル以上２．１×１０-6モル以下、
更により好ましくは、１．１×１０-6モル以上１．９×
１０-6モル以下とし、４０℃以上９０℃以下、より好ま
しくは５０℃以上８０℃以下、更に好ましくは６０℃か
ら７０℃の範囲で添加、熟成することによって、前述の
感度比または／及び光学濃度比を満足させることが可能
になった。
いて、前述の如き分光感度比または／及び光学濃度比を
満足すれば、本発明の主要な目的は達成することが出来
るが、分光増感色素を単に銀塩中に添加しただけではそ
れらを満足するような増感を施すことは難しく、銀塩粒
子の表面積１m2当たり、６．２×１０-7モル（この量
は、増感色素１分子当たりの占有面積が１０６Å2 とし
た場合、添加した増感色素がすべて銀塩粒子に単層吸着
したとすると、粒子表面のほぼ４０％弱を被覆する量に
相当する）以上２．７×１０-6モル以下、より好ましく
は、９．３×１０ -7モル以上２．１×１０-6モル以下、
更により好ましくは、１．１×１０-6モル以上１．９×
１０-6モル以下とし、４０℃以上９０℃以下、より好ま
しくは５０℃以上８０℃以下、更に好ましくは６０℃か
ら７０℃の範囲で添加、熟成することによって、前述の
感度比または／及び光学濃度比を満足させることが可能
になった。
【０００７】本発明に用いられる分光増感色素として
は、上記の感度比または／及び吸光度比を満足するもの
で７３０nm以上に増感極大を有するものであれば何でも
よいが、特に、一般式（Ｉ）で表される化合物が有用で
ある。
は、上記の感度比または／及び吸光度比を満足するもの
で７３０nm以上に増感極大を有するものであれば何でも
よいが、特に、一般式（Ｉ）で表される化合物が有用で
ある。
【０００８】
【化２】
【０００９】式中、Ｚ1 及びＺ2 は、同一でも異なって
いてもよく、硫黄原子またはセレン原子を表す。Ｙ1 及
びＹ4 は水素原子を表すほか、Ｙ2 が水素原子でない場
合のＹ1 、及びＹ5 が水素原子でない場合のＹ4 はメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシ基またはメトキシ基をも表
す。Ｙ2 及びＹ5 は水素原子、炭素数３以下の置換され
ていても良いアルキル基（より好ましくは、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、メトキシメチル基、ヒ
ドロキシエチル基等。）、ヒドロキシ基、メトキシ基、
エトキシ基、単環式アリール基（より好ましくは、例え
ば、フェニル基、トリル基、アニシル基、２−ピリジル
基、４−ピリジル基、２−チエニル基、２−フリル基
等）、アセチルアミノ基及びプロピオニルアミノ基を表
すほか、Ｙ 2 はＹ1 とで、Ｙ5 はＹ4 とで、それぞれ連
結し、メチレンジオキシ基、トリメチレン基またはテト
ラメチレン基をも表す。Ｙ3 及びＹ6 は水素原子を表す
ほか、Ｙ3 はＹ2 と、Ｙ6 とＹ5 とで、それぞれ連結
し、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、またはテトラデヒドロテ
トラメチレン基をも表す。Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異な
っていてもよく、総炭素数１０以下の置換されていても
よいアルキル基又はアルケニル基を表す。アルキル基及
びアルケニル基のより好ましい置換基としては、例え
ば、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数６以下のアルコキシ基、炭素数１２以下の
置換されていてもよいアリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル
基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、４−スルホナ
フチル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル
基等）、炭素数１２以下の置換されていてもよいアリー
ルオキシ基（例えば、クロロフェノキシ基、フェノキシ
基、スルホフェノキシ基、ヒドロキシフェノキシ基、ナ
フチルオキシ基等）、炭素数８以下のアシル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル基、メタンスルホニル基、アセ
チル基、プロピオニル基等）、炭素数６以下のアルコキ
シカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基等）、シアノ基、炭素数６以下のアル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基
等）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等）、炭
素数８以下の置換されていてもよいカルバモイル基（例
えば、カルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基
等）、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、メタンスルホンアミノ基等）、炭素数８以
下のアシルアミノカルボニル基（例えば、アセチルアミ
ノカルボニル基、メタンスルホニルアミノカルボニル基
等）、炭素数７以下のウレイド基（例えば、３−エチル
ウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基等）等が挙げ
られる。置換基は、一個以上有していてもよい。Ｒ3 及
びＲ5 は、水素原子を表す他、Ｒ3 はＲ1 と、Ｒ5 はＲ
2 と、それぞれ連結して５員環または６員環をも形成出
来ることを表す。Ｒ4 は水素原子または置換されていて
も良い低級アルキル基を表す。Ｒ6 は水素原子、メチル
基、エチル基またはプロピル基を表し、Ｒ7 は置換され
ていても良い低級アルキル基または置換されていても良
いフェニル基を表す。Ｘは、電荷を中和するに必要な対
イオンを表す。ｎは、０または１を表し、分子内塩の場
合は０である。
いてもよく、硫黄原子またはセレン原子を表す。Ｙ1 及
びＹ4 は水素原子を表すほか、Ｙ2 が水素原子でない場
合のＹ1 、及びＹ5 が水素原子でない場合のＹ4 はメチ
ル基、エチル基、ヒドロキシ基またはメトキシ基をも表
す。Ｙ2 及びＹ5 は水素原子、炭素数３以下の置換され
ていても良いアルキル基（より好ましくは、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、メトキシメチル基、ヒ
ドロキシエチル基等。）、ヒドロキシ基、メトキシ基、
エトキシ基、単環式アリール基（より好ましくは、例え
ば、フェニル基、トリル基、アニシル基、２−ピリジル
基、４−ピリジル基、２−チエニル基、２−フリル基
等）、アセチルアミノ基及びプロピオニルアミノ基を表
すほか、Ｙ 2 はＹ1 とで、Ｙ5 はＹ4 とで、それぞれ連
結し、メチレンジオキシ基、トリメチレン基またはテト
ラメチレン基をも表す。Ｙ3 及びＹ6 は水素原子を表す
ほか、Ｙ3 はＹ2 と、Ｙ6 とＹ5 とで、それぞれ連結
し、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、またはテトラデヒドロテ
トラメチレン基をも表す。Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異な
っていてもよく、総炭素数１０以下の置換されていても
よいアルキル基又はアルケニル基を表す。アルキル基及
びアルケニル基のより好ましい置換基としては、例え
ば、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数６以下のアルコキシ基、炭素数１２以下の
置換されていてもよいアリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル
基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、４−スルホナ
フチル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル
基等）、炭素数１２以下の置換されていてもよいアリー
ルオキシ基（例えば、クロロフェノキシ基、フェノキシ
基、スルホフェノキシ基、ヒドロキシフェノキシ基、ナ
フチルオキシ基等）、炭素数８以下のアシル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル基、メタンスルホニル基、アセ
チル基、プロピオニル基等）、炭素数６以下のアルコキ
シカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基等）、シアノ基、炭素数６以下のアル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基
等）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等）、炭
素数８以下の置換されていてもよいカルバモイル基（例
えば、カルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基
等）、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、メタンスルホンアミノ基等）、炭素数８以
下のアシルアミノカルボニル基（例えば、アセチルアミ
ノカルボニル基、メタンスルホニルアミノカルボニル基
等）、炭素数７以下のウレイド基（例えば、３−エチル
ウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基等）等が挙げ
られる。置換基は、一個以上有していてもよい。Ｒ3 及
びＲ5 は、水素原子を表す他、Ｒ3 はＲ1 と、Ｒ5 はＲ
2 と、それぞれ連結して５員環または６員環をも形成出
来ることを表す。Ｒ4 は水素原子または置換されていて
も良い低級アルキル基を表す。Ｒ6 は水素原子、メチル
基、エチル基またはプロピル基を表し、Ｒ7 は置換され
ていても良い低級アルキル基または置換されていても良
いフェニル基を表す。Ｘは、電荷を中和するに必要な対
イオンを表す。ｎは、０または１を表し、分子内塩の場
合は０である。
【００１０】一般式（Ｉ）で表わされる増感色素の化合
物例を以下に示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
物例を以下に示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００１１】
【化３】
【００１２】一般式（Ｉ）で表わされる増感色素に関し
ては特願平４−９１４３７号明細書の記載を参考にする
ことができる。
ては特願平４−９１４３７号明細書の記載を参考にする
ことができる。
【００１３】画像形成材料中の銀の含有量は２ｇ／m2以
下とするのが好ましく、特に１ｇ／m2以下さらに０．５
ｇ／m2以下とするのが好ましい。本発明の画像形成材料
の製造に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料
等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開平２−６
８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公報、およ
び特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当箇所に記
載の各種の技術を利用することができる。
下とするのが好ましく、特に１ｇ／m2以下さらに０．５
ｇ／m2以下とするのが好ましい。本発明の画像形成材料
の製造に利用される乳剤増感法や各種添加剤、構成材料
等に関しては特に制限はなく、たとえば、特開平２−６
８５３９号公報、特開平２−１０３０３７号公報、およ
び特開平２−１１５８３７号公報の下記の該当箇所に記
載の各種の技術を利用することができる。
【００１４】 項 目 該 当 箇 所 １ 化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から 同左下欄１６行目 ２ カブリ防止剤、 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目 安定剤 及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 ３ 界面活性剤、 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目 帯電防止剤 ４ マット剤、 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第 滑り剤、可塑剤 １４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目 ５ 親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目 ６ 硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目 ７ 支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目
【００１５】
実施例 １．ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 水１リットルにゼラチン１５ｇを溶解し４０℃に加温さ
れた容器に塩化ナトリウム１．３５ｇを入れた後、７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびＫ3 ＲｈＣｌ6 ４．４mgを含む水溶液１５０ml
を３分３０秒間ダブルジェット法で添加し、その後７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびＫ3 ＲｈＣｌ6 １３．３mgを含む１５０mlを７
分間ダブルジェット法で添加した後４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを
添加しＮａＯＨでｐＨ７にして、平均粒子サイズ０．１
３μｍの立方体塩化銀粒子（投影面積直径の変動係数８
％）を作製した。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝
集沈降させ脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタ
ノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に
合わせた。その後５０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム
２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mgを添加し、６０
分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを５００mg加えた後に急冷して固化
させ、乳剤Ａとした。
れた容器に塩化ナトリウム１．３５ｇを入れた後、７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびＫ3 ＲｈＣｌ6 ４．４mgを含む水溶液１５０ml
を３分３０秒間ダブルジェット法で添加し、その後７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびＫ3 ＲｈＣｌ6 １３．３mgを含む１５０mlを７
分間ダブルジェット法で添加した後４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを
添加しＮａＯＨでｐＨ７にして、平均粒子サイズ０．１
３μｍの立方体塩化銀粒子（投影面積直径の変動係数８
％）を作製した。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝
集沈降させ脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタ
ノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に
合わせた。その後５０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム
２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mgを添加し、６０
分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを５００mg加えた後に急冷して固化
させ、乳剤Ａとした。
【００１６】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ａにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。
して乳剤塗布液とした。
【００１７】 イ．分光増感色素 表１に記載 ロ．ロイコ染料−１（オイル分散物として添加） ７２０ｇ ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８．５４ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．２ｇ ホ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ０．４６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ３２．８ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２ｇ チ．ゼラチン ６６６ｇ
【００１８】
【化４】
【００１９】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．グルコースオキシダーゼ １１０ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ） ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．３ｇ チ．C8H17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．NaOH ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼラ チン量に対して、２．３重量 ％になるように調整 ワ．化合物〔II〕 ５２mg
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．グルコースオキシダーゼ １１０ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ） ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．３ｇ チ．C8H17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．NaOH ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼラ チン量に対して、２．３重量 ％になるように調整 ワ．化合物〔II〕 ５２mg
【００２０】
【化５】
【００２１】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えてバック
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料〔Ｉ〕 ３５ｇ
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料〔Ｉ〕 ３５ｇ
【００２２】
【化６】
【００２３】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物〔II〕 ４６mg ト．染料〔II〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料〔II〕
【００２４】
【化７】
【００２５】 チ．染料〔III 〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ４６mg 染料〔III 〕
【００２６】
【化８】
【００２７】染料〔Ｉ〕分散物の調製 染料２．５ｇ、界面活性剤（商品名：トリトンＸ−２０
０、Rohm & Hass 社製）の４．３％水溶液１０．３ｇお
よび水５０．５ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８
mm〜１．２mmのジルコニアビーズ４０ccの入ったアイガ
ーモーターミル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に
入れて、回転数５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ
１μｍ以下の染料の微結晶分散物を得た。得られた染料
の微結晶分散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１
３．３ｇを、４０℃にて攪拌混合し、本発明の材料の調
製に供した。
０、Rohm & Hass 社製）の４．３％水溶液１０．３ｇお
よび水５０．５ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８
mm〜１．２mmのジルコニアビーズ４０ccの入ったアイガ
ーモーターミル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に
入れて、回転数５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ
１μｍ以下の染料の微結晶分散物を得た。得られた染料
の微結晶分散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１
３．３ｇを、４０℃にて攪拌混合し、本発明の材料の調
製に供した。
【００２８】５．バック層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。
とした。
【００２９】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．５μｍ） ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．６ｇ ト．C8H17SO3K ２６８mg チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ４５mg リ．NaOH ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総ゼ ラチン量に対して、２．２重 量％になるように調整 ヲ．化合物〔II〕 ４５mg ６．塗布試料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．３ｇ／m2、ゼラチン
量が１．８５ｇ／m2および表面保護層のゼラチン量が
１．２ｇ／m2となるように塗布し、塗布試料とした。
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．３ｇ／m2、ゼラチン
量が１．８５ｇ／m2および表面保護層のゼラチン量が
１．２ｇ／m2となるように塗布し、塗布試料とした。
【００３０】７．センシトメトリーの方法 こうして作製した塗布試料を以下の方法でセンシトメト
リーを行い、写真感度を測定した。塗布試料を２５℃、
６０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真
フイルム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０nm半導体
レーザー露光部を用いて露光した。露光済の感光材料を
４０℃に保温したグルコース水溶液（１％濃度）に２．
５秒間浸したのち、ローラーで絞り次いで吸水した膜面
の温度が６０℃となるように温度調節したヒートドラム
を用い、４０秒間加熱し感光材料をひきはがした。得ら
れた画像から、感度を測定し、残色を評価した。
リーを行い、写真感度を測定した。塗布試料を２５℃、
６０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真
フイルム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０nm半導体
レーザー露光部を用いて露光した。露光済の感光材料を
４０℃に保温したグルコース水溶液（１％濃度）に２．
５秒間浸したのち、ローラーで絞り次いで吸水した膜面
の温度が６０℃となるように温度調節したヒートドラム
を用い、４０秒間加熱し感光材料をひきはがした。得ら
れた画像から、感度を測定し、残色を評価した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】表２より本発明の試料がすぐれていること
がわかる。
がわかる。
Claims (4)
- 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性の銀塩
を含有する層を有し、かつ画像形成後も全ての銀が残る
画像観察用画像形成材料において該感光性銀塩含有層の
少なくとも１層は７３０nmよりも長波長に増感極大を有
し、且つ、分光増感剤によるこの分光感度極大波長での
感度が該分光感度極大波長より３０nm長波長の光に対す
る分光感度の４．５倍以上であり、該分光感度極大波長
より３０nm短波長の光に対する分光感度の２倍以上であ
るように分光増感されたことを特徴とする画像形成材
料。 - 【請求項２】支持体上に少なくとも１層の感光性銀塩層
を有しかつ画像形成後も全ての銀が残る画像観察用画像
形成材料に於いて、該感光性銀塩層の少なくとも１層は
７３０nmよりも長波長に増感極大を有し、且つ、分光増
感剤による光吸収が下記式（１）及び（２）をともに満
足するように分光増感されたことを特徴とする画像形成
材料。 Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長＋３０nm) ≧４．５・・・・（１） Ａbs( ピーク波長）／Ａbs( ピーク波長−３０nm) ≧ ２・・・・（２） - 【請求項３】用いられる分光増感剤の飽和カロメル電極
に対するポーラログラフ半波還元電位が−１．２６Ｖよ
り卑であり、且つ、ポーラログラフ半波酸化電位が０．
３８Ｖより貴であることを特徴とする請求項１または請
求項２に記載の画像形成材料。 - 【請求項４】 用いられる分光増感剤の少なくとも一つ
が、下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボシアニン色素
であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
の画像形成材料。 【化１】 式中、Ｚ1及びＺ2は、同一でも異なっていてもよく、硫
黄原子またはセレン原子を表す。Ｙ1及びＹ4は水素原子
を表すほか、Ｙ2が水素原子でない場合のＹ1、及びＹ5
が水素原子でない場合のＹ4はメチル基、エチル基、ヒ
ドロキシ基またはメトキシ基をも表す。Ｙ2及びＹ5は水
素原子、炭素数３以下の置換されていても良いアルキル
基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、単環式アリール基、アセチルアミノ基及びプロピ
オニルアミノ基を表すほか、Ｙ2はＹ1とで、Ｙ5はＹ4と
で、それぞれ連結し、メチレンジオキシ基、トリメチレ
ン基またはテトラメチレン基をも表す。Ｙ3及びＹ6は水
素原子を表すほか、Ｙ3はＹ2と、Ｙ6とＹ5とで、それぞ
れ連結し、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、またはテトラデヒ
ドロテトラメチレン基をも表す。Ｒ1及びＲ2は同一でも
異なっていてもよく、置換されていてもよいアルキル基
又はアルケニル基を表す。Ｒ3及びＲ5は、水素原子を表
す他、Ｒ3はＲ1と、Ｒ5はＲ2と、それぞれ連結して５員
環または６員環をも形成出来ることを表す。Ｒ4は水素
原子または置換されていても良い低級アルキル基を表
す。Ｒ6は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピ
ル基を表し、Ｒ7は置換されていても良い低級アルキル
基または置換されていても良いフェニル基を表す。Ｘ
は、電荷を中和するに必要な対イオンを表す。ｎは、０
または１を表し、分子内塩の場合は０である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18803693A JP3233501B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18803693A JP3233501B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 画像形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0743852A JPH0743852A (ja) | 1995-02-14 |
| JP3233501B2 true JP3233501B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=16216553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18803693A Expired - Lifetime JP3233501B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | 画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3233501B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100817935B1 (ko) * | 2006-09-21 | 2008-03-31 | 한국화학연구원 | 근적외선 흡수 색소로 유용한 신규 시아닌 화합물과 이의제조방법 |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP18803693A patent/JP3233501B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0743852A (ja) | 1995-02-14 |
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