JPH0743851A - 画像形成材料 - Google Patents
画像形成材料Info
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- JPH0743851A JPH0743851A JP5186000A JP18600093A JPH0743851A JP H0743851 A JPH0743851 A JP H0743851A JP 5186000 A JP5186000 A JP 5186000A JP 18600093 A JP18600093 A JP 18600093A JP H0743851 A JPH0743851 A JP H0743851A
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- dye
- forming material
- image forming
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】画像形成後も実質的にすべての銀が残存する画
像形成材料の鮮鋭度を改良する。 【構成】支持体上に少なくとも感光性の銀塩を含有する
層を有し、かつ画像形成後も実質的に全ての銀が残る画
像形成材料において下記一般式（Ｉ）の染料を少なくと
も一種含有することを特徴とする画像形成材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、複素環基を表わし、Ｘ1 、
Ｘ2 は各々酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｌ1 、Ｌ
2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、ｎは０、１または２
を表わす。但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｌ1 、Ｌ2 、
Ｌ3 はイオン化しうるプロトンを有する基、または、そ
の塩をもたないものとする。また、ｎ＝２の場合、
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 のうち少なくとも１つは、置換基を有
する。
像形成材料の鮮鋭度を改良する。 【構成】支持体上に少なくとも感光性の銀塩を含有する
層を有し、かつ画像形成後も実質的に全ての銀が残る画
像形成材料において下記一般式（Ｉ）の染料を少なくと
も一種含有することを特徴とする画像形成材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、複素環基を表わし、Ｘ1 、
Ｘ2 は各々酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｌ1 、Ｌ
2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、ｎは０、１または２
を表わす。但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｌ1 、Ｌ2 、
Ｌ3 はイオン化しうるプロトンを有する基、または、そ
の塩をもたないものとする。また、ｎ＝２の場合、
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 のうち少なくとも１つは、置換基を有
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は画像形成後も実質的にす
べての銀が残る画像形成材料において鮮鋭度の高い画質
を提供するものである。
べての銀が残る画像形成材料において鮮鋭度の高い画質
を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来画像形成後も実質的に全ての銀が残
る画像形成材料としては一般的にドライシルバーと言わ
れるものがあるが、未だ画像観察に影響を与えない形で
鮮鋭度の高い画質を提供する技術は見出されていない。
る画像形成材料としては一般的にドライシルバーと言わ
れるものがあるが、未だ画像観察に影響を与えない形で
鮮鋭度の高い画質を提供する技術は見出されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】画像形成後も実質的に
全ての銀が残る画像形成材料において鮮鋭度の高い画質
を提供するものである。
全ての銀が残る画像形成材料において鮮鋭度の高い画質
を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に少なくとも１層の感光性の銀塩を含有する層を有しか
つ画像形成後も実質的に全ての銀が残る画像形成材料に
おいて下記一般式（Ｉ）の染料を少なくとも一種を含有
することを特徴とする画像形成材料によって達成され
た。 一般式（Ｉ）
に少なくとも１層の感光性の銀塩を含有する層を有しか
つ画像形成後も実質的に全ての銀が残る画像形成材料に
おいて下記一般式（Ｉ）の染料を少なくとも一種を含有
することを特徴とする画像形成材料によって達成され
た。 一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々
水素原子、脂肪族基、芳香族基、または、複素環基を表
わし、Ｘ1 、Ｘ2 は各々酸素原子または硫黄原子を表わ
す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、ｎは
０、１または２を表わす。但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々イオン化しうるプロトン
を有する基、または、その塩をもたないものとする。ま
た、ｎ＝２の場合、Ｌ1 、Ｌ 2 、Ｌ3 のうち少なくとも
１つは、置換基を有する。
水素原子、脂肪族基、芳香族基、または、複素環基を表
わし、Ｘ1 、Ｘ2 は各々酸素原子または硫黄原子を表わ
す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、ｎは
０、１または２を表わす。但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々イオン化しうるプロトン
を有する基、または、その塩をもたないものとする。ま
た、ｎ＝２の場合、Ｌ1 、Ｌ 2 、Ｌ3 のうち少なくとも
１つは、置換基を有する。
【０００７】一般式（Ｉ）の染料について詳細に説明す
る。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わされる脂肪族基
としては、炭素数１〜１０の直鎖、分岐、または環状ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基が好ましく、例
えば、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、 sec−ブチル、
ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、シクロヘキシル、２
−エチルヘキシル、３−メチルブチル、シクロペンチ
ル、２−エチルブチル、ビニル基、アリル基、１−プロ
ペニル基等の基が挙げられ、置換基〔ニトロ基、炭素数
０〜６のアミノ基（例えば、無置換のアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基）、炭素数６〜１０のア
リール基（例えば、フェニル基、２−クロロフェニル
基）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基）、炭素数２〜８のカルボンアミ
ド基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基）、炭素数２〜８のオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボ
ニルアミノ基）、炭素数２〜８のカルバモイル基（例え
ば、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基）、炭素数２〜８のアシル基（例えば、アセチル基、
プロピオニル基）〕を有していてもよい。
る。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わされる脂肪族基
としては、炭素数１〜１０の直鎖、分岐、または環状ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基が好ましく、例
えば、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、 sec−ブチル、
ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、シクロヘキシル、２
−エチルヘキシル、３−メチルブチル、シクロペンチ
ル、２−エチルブチル、ビニル基、アリル基、１−プロ
ペニル基等の基が挙げられ、置換基〔ニトロ基、炭素数
０〜６のアミノ基（例えば、無置換のアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基）、炭素数６〜１０のア
リール基（例えば、フェニル基、２−クロロフェニル
基）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基）、炭素数２〜８のカルボンアミ
ド基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基）、炭素数２〜８のオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボ
ニルアミノ基）、炭素数２〜８のカルバモイル基（例え
ば、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基）、炭素数２〜８のアシル基（例えば、アセチル基、
プロピオニル基）〕を有していてもよい。
【０００８】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わされる
芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が
好ましく、より好ましくは、フェニル基であり、置換基
〔例えば、前記のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わさ
れるアルキル基が有していてもよい置換基として挙げた
基の他、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル）、ハロゲン原子
（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、シアノ基、炭素数１〜８
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロピオキシ基、フェノキシ基）、炭素数２〜８のエステ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基）、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基）〕を有
していてもよい。
芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が
好ましく、より好ましくは、フェニル基であり、置換基
〔例えば、前記のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わさ
れるアルキル基が有していてもよい置換基として挙げた
基の他、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル）、ハロゲン原子
（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、シアノ基、炭素数１〜８
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロピオキシ基、フェノキシ基）、炭素数２〜８のエステ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基）、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基）〕を有
していてもよい。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 で表わされる
複素環基としては、酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子とし
て含む５員または６員の複素環が好ましく、ピリジル
基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロール
基、インドリル基、モルホリノ基、ピロリジル基などが
挙げられる。また、この複素環基は前記のＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 およびＲ4 で表わされる芳香族基が有していてもよ
い置換基を有していてもよい。
複素環基としては、酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子とし
て含む５員または６員の複素環が好ましく、ピリジル
基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロール
基、インドリル基、モルホリノ基、ピロリジル基などが
挙げられる。また、この複素環基は前記のＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 およびＲ4 で表わされる芳香族基が有していてもよ
い置換基を有していてもよい。
【００１０】ｎ＝０または１の場合、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3
で表わされるメチン基は無置換でも、置換基（例えば、
メチル、エチル、ベンジル、フェニル、クロル、アミ
ノ、ピペリジノ、モルホリノなど）を有していてもよ
い。ｎ＝２の場合、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 で表わされるメチ
ン基のうち少なくとも１つは、置換基（例えば、メチ
ル、エチル、ベンジル、フェニル、クロル、アミノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシなど）を有してお
り、メチン基どうしで連結して５または６員環（例え
ば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、１−クロロ
シクロヘキセン環、１−ジメチルアミノシクロペンテン
環、１−モルホリノシクロペンテン環など）を形成して
いてもよい。以下に、一般式（Ｉ）で表わされる染料の
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
で表わされるメチン基は無置換でも、置換基（例えば、
メチル、エチル、ベンジル、フェニル、クロル、アミ
ノ、ピペリジノ、モルホリノなど）を有していてもよ
い。ｎ＝２の場合、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 で表わされるメチ
ン基のうち少なくとも１つは、置換基（例えば、メチ
ル、エチル、ベンジル、フェニル、クロル、アミノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシなど）を有してお
り、メチン基どうしで連結して５または６員環（例え
ば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、１−クロロ
シクロヘキセン環、１−ジメチルアミノシクロペンテン
環、１−モルホリノシクロペンテン環など）を形成して
いてもよい。以下に、一般式（Ｉ）で表わされる染料の
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】一般式（Ｉ）で表わされる染料の例及びそ
の合成法等については特願平５−６５０６０号明細書の
記載を参考にすることができる。
の合成法等については特願平５−６５０６０号明細書の
記載を参考にすることができる。
【００１４】本発明において染料は固体微粒子分散状で
あることが好ましい。染料の分散は特開昭５２−９２７
１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載のごとくボ
ールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分散機や振
動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、ロール
ミル、マントンガウリン、マイクロフルイダイザー、デ
ィスクインペラーミルのごとき分散機等を任意に選ぶこ
とができるが、縦型あるいは横型の媒体分散機が好まし
い。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用いることが好
ましく、更に分散用界面活性剤を用いることがより好ま
しい。分散用界面活性剤としては、特開昭５２−９２７
１６号、国際公開８８／０４７９４号などに記載のごと
くアニオン性界面活性剤を使用したり、特願平３−１２
１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使用すること
もでき、必要に応じてノニオン性あるいはカチオン性界
面活性剤を使用することができるが、アニオン性ポリマ
ーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。
あることが好ましい。染料の分散は特開昭５２−９２７
１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載のごとくボ
ールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分散機や振
動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、ロール
ミル、マントンガウリン、マイクロフルイダイザー、デ
ィスクインペラーミルのごとき分散機等を任意に選ぶこ
とができるが、縦型あるいは横型の媒体分散機が好まし
い。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用いることが好
ましく、更に分散用界面活性剤を用いることがより好ま
しい。分散用界面活性剤としては、特開昭５２−９２７
１６号、国際公開８８／０４７９４号などに記載のごと
くアニオン性界面活性剤を使用したり、特願平３−１２
１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使用すること
もでき、必要に応じてノニオン性あるいはカチオン性界
面活性剤を使用することができるが、アニオン性ポリマ
ーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。
【００１５】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。
【００１６】一般式（Ｉ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。更
に好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染料
が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜１
週間、好ましくは１時間〜４日である。有効に加熱処理
を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒の種
類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶解しない
ものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール類
（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エ
チルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、
プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリ
ル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができる。
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。更
に好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染料
が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜１
週間、好ましくは１時間〜４日である。有効に加熱処理
を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒の種
類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶解しない
ものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール類
（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エ
チルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、
プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリ
ル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができる。
【００１７】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（Ｉ）の色素の重量の０．５〜１００倍量を用いる
ことができる。有機カルボン酸類以外の溶媒を用いて有
機カルボン酸を添加して用いる場合には、一般式（Ｉ）
の色素に対して０．０５〜１００％の重量比で用いるこ
とができる。
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（Ｉ）の色素の重量の０．５〜１００倍量を用いる
ことができる。有機カルボン酸類以外の溶媒を用いて有
機カルボン酸を添加して用いる場合には、一般式（Ｉ）
の色素に対して０．０５〜１００％の重量比で用いるこ
とができる。
【００１８】一般式（Ｉ）で表わされる染料は、効果の
ある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては０．５mg／m2〜１０００mg／m2が好ましく、
より好ましくは１mg／m2〜５００mg／m2である。添加時
期は塗布される前のいかなる工程でもよい。一般式
（Ｉ）で表わされる染料は、乳剤層やその他の親水性コ
ロイド層（中間層、保護層、アンチハレーション層、フ
ィルター層等）の何れにも用いることが出来、単一の層
に用いても複数の層に用いてもよい。該染料が該画像形
成材料が露光されるときに最大吸収波長λmax が一般式
（II）を満足していることが好ましい。 一般式（II） λmax ＞（λmax(ＤＭＦ）＋２０×（ｎ＋１））ｎｍ 式中λmax(ＤＭＦ）はジメチルホルムアミド溶液中にお
ける染料の最大吸収波長を示し、ｎは一般式（Ｉ）で定
義したｎと同義である。
ある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては０．５mg／m2〜１０００mg／m2が好ましく、
より好ましくは１mg／m2〜５００mg／m2である。添加時
期は塗布される前のいかなる工程でもよい。一般式
（Ｉ）で表わされる染料は、乳剤層やその他の親水性コ
ロイド層（中間層、保護層、アンチハレーション層、フ
ィルター層等）の何れにも用いることが出来、単一の層
に用いても複数の層に用いてもよい。該染料が該画像形
成材料が露光されるときに最大吸収波長λmax が一般式
（II）を満足していることが好ましい。 一般式（II） λmax ＞（λmax(ＤＭＦ）＋２０×（ｎ＋１））ｎｍ 式中λmax(ＤＭＦ）はジメチルホルムアミド溶液中にお
ける染料の最大吸収波長を示し、ｎは一般式（Ｉ）で定
義したｎと同義である。
【００１９】画像形成材料中の銀の含有量は２ｇ／m2以
下とするのが好ましく、特に１ｇ／m2以下さらに０．５
ｇ／m2以下とするのが好ましい。
下とするのが好ましく、特に１ｇ／m2以下さらに０．５
ｇ／m2以下とするのが好ましい。
【００２０】本発明の画像形成材料の製造に利用される
乳剤増感法や各種添加剤、構成材料等に関しては特に制
限はなく、たとえば、特開平２−６８５３９号公報、特
開平２−１０３０３７号公報、および特開平２−１１５
８３７号公報の下記の該当箇所に記載の各種の技術を利
用することができる。
乳剤増感法や各種添加剤、構成材料等に関しては特に制
限はなく、たとえば、特開平２−６８５３９号公報、特
開平２−１０３０３７号公報、および特開平２−１１５
８３７号公報の下記の該当箇所に記載の各種の技術を利
用することができる。
【００２１】 項 目 該 当 箇 所 １ 化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行から 同左下欄１６行目 ２ カブリ防止剤、 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目 安定剤 及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 ３ 分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄 ４ 界面活性剤、 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目 帯電防止剤 ５ マット剤、 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第 滑り剤、可塑剤 １４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目 ６ 親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目 ７ 硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目 ８ 支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目
【００２２】
実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 水１リットルにゼラチン１５ｇを溶解し４０℃に加温さ
れた容器に塩化ナトリウム１．３５ｇを入れた後、７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびK3RhCl6 ４．４mgを含む水溶液１５０mlを３分
３０秒間ダブルジェット法で添加し、その後７５ｇの硝
酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７ｇおよ
びK3RhCl6 １３．３mgを含む１５０mlを７分間ダブルジ
ェット法で添加した後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加しＮａ
ＯＨでｐＨ７にして、平均粒子サイズ０．１３μｍの立
方体塩化銀粒子（投影面積直径の変動係数８％）を作製
した。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ
脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタノール１.7
５ｇを加え、ｐＨ６.5、ｐＡｇ８.5に合わせた。その後
５０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム２mgを加え、その
２分後に塩化金酸５mgを添加し、６０分後に４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを５００mg加えた後に急冷して固化させ、乳剤Ａとし
た。
れた容器に塩化ナトリウム１．３５ｇを入れた後、７５
ｇの硝酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７
ｇおよびK3RhCl6 ４．４mgを含む水溶液１５０mlを３分
３０秒間ダブルジェット法で添加し、その後７５ｇの硝
酸銀を含む水溶液１５０mlと塩化ナトリウム２７ｇおよ
びK3RhCl6 １３．３mgを含む１５０mlを７分間ダブルジ
ェット法で添加した後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加しＮａ
ＯＨでｐＨ７にして、平均粒子サイズ０．１３μｍの立
方体塩化銀粒子（投影面積直径の変動係数８％）を作製
した。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ
脱塩処理後ゼラチン３３ｇ、フェノキシエタノール１.7
５ｇを加え、ｐＨ６.5、ｐＡｇ８.5に合わせた。その後
５０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム２mgを加え、その
２分後に塩化金酸５mgを添加し、６０分後に４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを５００mg加えた後に急冷して固化させ、乳剤Ａとし
た。
【００２３】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ａにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 イ．分光増感色素〔Ｉ〕 １３８mg ロ．ロイコ染料−１（オイル分散物として添加） ７２０ｇ ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８．５４ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．２ｇ ホ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ０．４６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ３２．８ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２ｇ チ．ゼラチン ６６６ｇ
して乳剤塗布液とした。 イ．分光増感色素〔Ｉ〕 １３８mg ロ．ロイコ染料−１（オイル分散物として添加） ７２０ｇ ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８．５４ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．２ｇ ホ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ０．４６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ３２．８ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２ｇ チ．ゼラチン ６６６ｇ
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．グルコースオキシダーゼ １０ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２.5μｍ） ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10H ３．３ｇ チ．C8H17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼラ チン量に対して、２．３重量 ％になるように調整 ワ．化合物〔II〕 ５２mg
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．グルコースオキシダーゼ １０ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２.5μｍ） ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10H ３．３ｇ チ．C8H17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼラ チン量に対して、２．３重量 ％になるように調整 ワ．化合物〔II〕 ５２mg
【００２７】
【化７】
【００２８】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えてバック
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料 表１に記載 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物〔II〕 ４６mg ト．染料〔II〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料〔II〕
層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料 表１に記載 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物〔II〕 ４６mg ト．染料〔II〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料〔II〕
【００２９】
【化８】
【００３０】 チ．染料〔III 〕の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ４６mg 染料〔III 〕
【００３１】
【化９】
【００３２】表１の染料分散物の調製 染料２．５ｇ、界面活性剤（商品名：トリトンＸ−２０
０、Rohm ＆ Hass 社製）の４．３％水溶液１０．３ｇ
および水５０．５ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．
８mm〜１．２mmのジルコニアビーズ４０ccの入ったアイ
ガーモーターミル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）
に入れて、回転数５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイ
ズ１μｍ以下の染料の微結晶分散物を得た。得られた染
料の微結晶分散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１
３．３ｇを、４０℃にて攪拌混合し、本発明の材料の調
製に供した。５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３.5μｍ） ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．６ｇ ト．C8H17SO3K ２６８ｇ チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総 ゼラチン量に対して、２.2 重量％になるように調整 ヲ．化合物〔II〕 ４５mg ６．塗布試料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．３ｇ／m2、ゼラチン
量が１．８５ｇ／m2および表面保護層のゼラチン量が
１．２ｇ／m2となるように塗布し、塗布試料とした。
０、Rohm ＆ Hass 社製）の４．３％水溶液１０．３ｇ
および水５０．５ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．
８mm〜１．２mmのジルコニアビーズ４０ccの入ったアイ
ガーモーターミル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）
に入れて、回転数５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイ
ズ１μｍ以下の染料の微結晶分散物を得た。得られた染
料の微結晶分散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１
３．３ｇを、４０℃にて攪拌混合し、本発明の材料の調
製に供した。５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３.5μｍ） ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．６ｇ ト．C8H17SO3K ２６８ｇ チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総 ゼラチン量に対して、２.2 重量％になるように調整 ヲ．化合物〔II〕 ４５mg ６．塗布試料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量が０．３ｇ／m2、ゼラチン
量が１．８５ｇ／m2および表面保護層のゼラチン量が
１．２ｇ／m2となるように塗布し、塗布試料とした。
【００３３】７．センシトメトリーの方法 こうして作製した塗布試料を以下の方法でセンシトメト
リーを行い、写真感度を測定した。塗布試料を２５℃、
６０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真
フイルム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０ｎｍ半導
体レーザー露光部を用いて露光した。露光済の感光材料
を４０℃に保温したグルコース水溶液（１％濃度）に
２．５秒間浸したのち、ローラーで絞り次いで吸水した
膜面の温度が６０℃となるように温度調節したヒートド
ラムを用い、４０秒間加熱し感光材料をひきはがした。
得られた画像から、残色、画質を評価した。
リーを行い、写真感度を測定した。塗布試料を２５℃、
６０％温湿度に保って、塗布後７日間放置し、富士写真
フイルム（株）社製ＦＣＲ−７０００の７８０ｎｍ半導
体レーザー露光部を用いて露光した。露光済の感光材料
を４０℃に保温したグルコース水溶液（１％濃度）に
２．５秒間浸したのち、ローラーで絞り次いで吸水した
膜面の温度が６０℃となるように温度調節したヒートド
ラムを用い、４０秒間加熱し感光材料をひきはがした。
得られた画像から、残色、画質を評価した。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１より本発明の試料がすぐれていること
がわかる。
がわかる。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性の銀塩を含
有する層を有し、かつ画像形成後も実質的に全ての銀が
残る画像形成材料において下記一般式（Ｉ）の染料を少
なくとも一種含有することを特徴とする画像形成材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、複素環基を表わし、Ｘ1 、
Ｘ2 は各々酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｌ1 、Ｌ
2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、ｎは０、１または２
を表わす。但しＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｌ1 、Ｌ2 、
Ｌ3 はイオン化しうるプロトンを有する基、または、そ
の塩をもたないものとする。また、ｎ＝２の場合、
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 のうち少なくとも１つは、置換基を有
する。 - 【請求項２】 請求項１において一般式（Ｉ）の染料が
固体微粒子分散状で存在することを特徴とする画像形成
材料。 - 【請求項３】 請求項２において該染料が該画像形成材
料が露光されるときに最大吸収波長λmax が一般式（I
I）を満足していることを特徴とする画像形成材料。 一般式（II） λmax ＞〔λmax(ＤＭＦ）＋２０×（ｎ＋１）〕ｎｍ 式中、λmax(ＤＭＦ）はジメチルホルムアミド溶液中に
おける染料の最大吸収波長を示し、ｎは一般式（Ｉ）で
定義したｎと同義である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186000A JPH0743851A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186000A JPH0743851A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 画像形成材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0743851A true JPH0743851A (ja) | 1995-02-14 |
Family
ID=16180622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5186000A Pending JPH0743851A (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0743851A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060228A (en) * | 1998-02-06 | 2000-05-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic elements |
-
1993
- 1993-07-28 JP JP5186000A patent/JPH0743851A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060228A (en) * | 1998-02-06 | 2000-05-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic elements |
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