JPH0635119A - 固体粒子分散型写真用吸光染料 - Google Patents

固体粒子分散型写真用吸光染料

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JPH0635119A
JPH0635119A JP4189551A JP18955192A JPH0635119A JP H0635119 A JPH0635119 A JP H0635119A JP 4189551 A JP4189551 A JP 4189551A JP 18955192 A JP18955192 A JP 18955192A JP H0635119 A JPH0635119 A JP H0635119A
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JP
Japan
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group
dye
photographic light
layer
alkyl
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Application number
JP4189551A
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English (en)
Inventor
Koichi Sumioka
孝一 住岡
Akira Tanaka
章 田中
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高い吸光度を有し、溶出性および脱色性に優
れ、また耐拡散性に優れた固体粒子分散型写真用吸光染
料を提供する。 【構成】化1で示される固体粒子分散型写真用吸光染
料。 【化1】 [式中R1 はアルキル基、アリール基を表し、R2 はア
ルキル基、スルホアルキル基を表し、R3 〜R6 は互い
に独立に水素原子,ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基を表し、R7 、R8 は互いに独立
にアルキル基、アルケニル基、スルホアルキル基を表
す。また、R3 とR5 、R4 とR6 、R5とR7 、R6
とR8 は互いに連結して環を形成していても良い。
1 、L2 は各々メチン基を表し、nは1または2の整
数を表す。ただし、分子中にスルホ基を一つだけ含み、
分子内塩を形成しているものとする。]

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真用吸光染料に関
し、さらに詳しくは、ハロゲン化銀写真感光材料に用い
る光吸収染料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、そ
の感光乳剤層中での有害な反射、散乱、拡散光などを吸
収したり、乳剤層と支持体ベース境界面および支持体背
面からの望ましくない反射光を吸収することによって、
イラジエーションおよびハレーションを防止して、仕上
がった写真画像の鮮鋭度を向上させることは良く知られ
ている。又、乳剤層の上や、重層カラー写真感光材料の
様に写真乳剤層が複数存在するときには、それらの中間
に着色層(フィルター層)を設けることにより、写真乳
剤層に入射すべき分光組成を制御させることも良く知ら
れている。
【0003】イラジエーションおよびハレーションを防
止するために、感光乳剤層や乳剤層と支持体の間、ある
いは、支持体裏塗層に投与したり、フィルター層中に投
与される染料は、以下のような条件を満足することが必
要である。
【0004】 (1)使用目的に応じた適性な分光吸収を有すること。 (2)写真化学的に不活性であること。 (3)写真処理過程において脱色されるか、または溶解
除去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残
さないこと。 (4)(写真乳剤)塗液調整中や乳剤製造中および保存
中に変退色などの経時変化をおこさないこと。 (5)染着された層から他の層へ拡散しないこと。
【0005】特に、着色層が写真乳剤層と同じ側におか
れている場合、上記(5)の条件が満たされないと、他
の層に対し有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィ
ルター層あるいは、ハレーション防止層としての効果も
減少してしまう。
【0006】このような染料の拡散防止対策として、例
えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親水
性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許2,548,564号、同4,124,3
86号などに、また、染料が吸着した金属塩微粒子を用
いて特定層を染色する方法が米国特許2,496,84
1号、同2,719,088号などにそれぞれ開示され
ている。
【0007】また、水に不溶性の染料固体によって特定
層を染色する方法が、欧州特許第15,601号、同2
99,435号、米国特許4,803,150号、特開
昭52−92716号、同63−27838号、同63
−197943号、国際出願公開(WO)88/047
94号などに開示されている。
【0008】しかし、これらの方法によってもなお、現
像処理時において染料の脱色および/または溶出速度が
遅いために、処理の迅速化や処理液組成あるいは写真乳
剤組成の改良などの諸要因の変更があった場合には、染
料の残色汚染をなくすることが困難であった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、写真感光材料中の特定層を選択的に染色し、か
つ現像処理中に迅速に脱色および/または溶出する固体
粒子分散型の写真用吸光染料を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、化1で示される固体粒子分散型染料が上記目的を
満足させる優れた染料であることを見出だした。
【0011】[式中R1 はアルキル基、アリール基を表
し、R2 はアルキル基、スルホアルキル基を表し、R3
〜R6 は互いに独立に水素原子,ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基を表し、R7 、R8
は互いに独立にアルキル基、アルケニル基、スルホアル
キル基を表す。また、R3 とR5 、R4 とR6 、R5
7 、R6 とR8 は互いに連結して環を形成していても
良い。L1 、L2 は各々メチン基を表し、nは1または
2の整数を表す。ただし、分子中にスルホ基を一つだけ
含み、分子内塩を形成しているものとする。]
【0012】以下に化1の各基について詳述する。
【0013】R1 は好ましくは炭素数6以下のアルキル
基、または炭素数6〜12のアリール基である。R2
好ましくは炭素数6以下のアルキル基、または炭素数4
以下のスルホアルキル基である。R3 〜R6 は好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数4以下のアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基である。R7 、R8
好ましくは炭素数6以下のアルキル基、アルケニル基、
または炭素数4以下のスルホアルキル基である。また、
3 とR5 、R4 とR6 、R5 とR7 、R6 とR8 が互
いに連結して形成する環として好ましいものは、5員
環、6員環である。L1 、L2 と上記のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基は、当業界で知られているよう
に、多数の置換基のいずれかによって置換されていても
良い。有効な置換基の例としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、エステル基、アミド基、アシル基、アルキル
アミノ基などがある。アルキル基の例としては、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、n−ヘキシル基などがある。アリール基の例
としては、フェニル基、ナフチル基などがある。
【0014】次に化1によって表される本発明の染料の
代表的な例を示す。但し、本発明の染料がこれらに限定
されるものではない。
【0015】
【化2】
【0016】
【化3】
【0017】
【化4】
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】次に、染料の合成法について代表例を具体
的に述べる。
【0026】化2の合成
【0027】2−メチル−6−メチルスルホンアミドベ
ンゾオキサゾール(6g)、エチル−p−トルエンスル
ホナート(5.3g)を浴温130℃で3.5時間加熱
した。冷後、アセトン15mlを加え室温で45分間攪
拌した。生じた結晶を濾取し、乾燥して3−エチル−2
−メチル−6−メチルスルホンアミドベンゾオキサゾリ
ウム−p−トルエンスルホナート:中間体A8.5gが
得られた。
【0028】中間体A1.8g、1,2,3,4−テト
ラヒドロ−1−(3−スルホプロピル)−6−キノリン
アルデヒド カリウム塩1.35gに、酢酸15ml、
無水酢酸15mlを加え、2.5時間加熱還流した。そ
の後溶媒を減圧溜去し、残査にメタノール30mlを加
え、15分間加熱還流した。生じた結晶を熱時に濾取
し、メタノールで洗った後、乾燥して1.0gの化2を
得た。融点244.5℃(分解)、吸収極大(メタノー
ル)526nm。
【0029】化3の合成
【0030】6−n−ブチルスルホンアミド−2−メチ
ルベンゾオキサゾール(12.5g)、1,3−プロパ
ンサルトン(6.8g)を浴温150℃で3時間加熱し
た。ついで、アセトン100mlを加え室温で10時間
攪拌した。生じた結晶を濾取し、乾燥してアンヒドロ−
6−n−ブチルスルホンアミド−2−メチル−3−(3
−スルホプロピル)ベンゾオキサゾリウムヒドロキシ
ド:中間体B15.6gが得られた。
【0031】中間体B1.0g、4−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド0.42gに、酢酸8ml、無水酢酸8
mlを加え、2時間加熱還流した。その後溶媒を減圧溜
去し、残査にメタノール10mlを加え、15分間加熱
還流した。生じた結晶を熱時に濾取し、メタノールで洗
った後、乾燥して0.65gの化3を得た。融点27
3.5℃、吸収極大(メタノール)504nm。
【0032】他の本発明の化1で示される染料も上記合
成例に準じて容易に合成することができる。
【0033】本発明の染料は、親水性コロイド媒体例え
ばゼラチン中に分散させた固体粒子分散体として乳剤
層、裏塗層、下引層、中間層、保護層、紫外線吸収層中
に添加し、存在せしめることができる。
【0034】これら染料の使用量は適用する写真層によ
って異なるが、一般には感光材料の面積1m2 あたり5
〜1,000mgになるように塗布される。
【0035】本発明の染料を微粒子分散体として分散さ
せる方法としては、分散剤の存在下に公知の粉砕処理例
えばボールミル、サンドミル、コロイドミル等を行う方
法や、粒径要件を満足するように制御した条件下で染料
を分散体の形で沈殿もしくは再沈殿(例えばpHシフト
によって、または溶媒操作によって)させる方法等があ
る。その際、染料粒子の平均粒径は、10μm以下、好
ましくは2μm以下に調製される。
【0036】本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写
真乳剤としては、例えば塩化銀、臭化銀または、塩臭化
銀、よう臭化銀、塩よう臭化銀の如き混合ハロゲン化銀
のような種々の銀塩を含む乳剤などがある。
【0037】また、本発明の染料が用いられるハロゲン
化銀写真乳剤は、通常用いられるシアニン、メロシアニ
ン色素等で分光増感される。さらに公知の方法によっ
て、アミノ基、あるいはアンモニウム基を含むポリマ
ー、含窒素複素環を含むポリマー等の塩基性媒染剤、安
定剤、およびその前駆体、界面活性剤、硬膜剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、現像主薬およびその前駆体などの
ような添加剤を含有せしめることができる。ハロゲン化
銀写真乳剤がカラー感光材料に用いられるときには、カ
ラーカプラーやその分散剤を含有させることもできる。
【0038】本発明に用いられる親水性コロイドとして
は、ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉等の糖誘導
体、ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド等の
合成ポリマー等があり、それらを単独あるいは適当な比
率で混合して用いることができる。
【0039】本発明に用いられる支持体としては、セル
ロースアセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム等のフイルム類やバライタまたはポリエチレ
ン、ポリプロピレン等を塗布またはラミネートした紙等
の通常写真感光材料に用いられているものであればいず
れでもよい。
【0040】本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写
真感光材料にはこれらの他に帯電防止剤、可塑剤、マッ
ト剤等の各種化合物を材料の性質をコントロールするた
めに含むことができる。
【0041】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
【0042】実施例1 染料0.15g、ガラスビーズ(φ=1mm)4ml、
5%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液2m
lとを50mlのスクリューキャップ付ポリ容器に入
れ、ペイントシェイカーにより3.5時間分散を行っ
た。そして、10.3%ゼラチン水溶液15mlと硬膜
剤を加え、さらに水を加えて全量を40.0mlとして
からガラスビーズを濾去した。このようにして得られた
染料微粒子分散体を下引きを施したポリエステルフィル
ムベース上に塗布量が80g/m2 になるように塗布
し、40.0℃で24時間加温して、8.0×11.5
cmの長方形に裁断して試料とした。
【0043】こうして得られた各試料を30.0℃のD
−72現像液に15秒および30秒間浸漬した後、流水
中で10秒間水洗し、付着した水滴を濾紙ではさんで吸
いとり、乾燥して処理済の試料とした。一方同じ試料を
流水中で15秒間水洗し、以下同様の操作で乾燥して水
洗処理の試料とした。これらの各試料の濃度測定をマク
ベス透過濃度計TD−504を用いて行った。得られた
結果を表1に示す。
【0044】比較染料としては以下の化12〜14を用
いた。
【0045】
【化12】
【0046】
【化13】
【0047】
【化14】
【0048】
【表1】
【0049】表1より明らかなように、本発明の染料は
初期濃度が高く、また現像処理によって完全に溶解し、
溶出および/または脱色されていることがわかる。ま
た、水洗による濃度の減少がほとんど見られず染料の拡
散が起こりにくいことがわかる。
【0050】実施例2 染料を前記に従って分散し、その分散液を10%ゼラチ
ン水溶液に加え、80g/m2 の塗布層とした場合の光
学濃度が1.0となるように調整し、10%サポニン水
溶液をゼラチン水溶液150mlに対し5ml、10%
ホルマリンを1.5ml加えて得られた着色したゼラチ
ン水溶液を用いて実施例1と同様な操作により硬膜され
た光学濃度1.0の塗布層を得る。この塗布層の上に純
臭化銀乳剤を塗布し、下記組成の現像液を用いて20℃
で90秒間現像した後常法に従い定着、水洗、乾燥し
た。
【0051】実施例1で行った方法を用いて、得られた
処理済のフィルムの光学濃度を測定したところ、本発明
の染料を含む各試料の処理後濃度はすべて0.02であ
った。(ただし、ベース濃度0.02)
【0052】現像液の組成 メトール 3g 亜硫酸ナトリウム 45g ハイドロキノン 12g 炭酸ナトリウム(1水塩) 80g 臭化カリウム 2g 水を加えて全量1lとする。
【0053】また、本発明の染料を含む各試料は、水溶
液調製中、乳剤調製中および保存中に変退色等の経時変
化を起こさず、カブリや減感などの写真特性にたいする
悪影響もなく、極めて優れたハレーション防止効果を有
する感光材料であった。
【0054】
【発明の効果】本発明の染料は、高い吸光度を有し、溶
出性および脱色性に優れ、また耐拡散性に優れた固体粒
子分散型染料である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記化1で示される固体粒子分散型写真
    用吸光染料。 【化1】 [式中R1 はアルキル基、アリール基を表し、R2 はア
    ルキル基、スルホアルキル基を表し、R3 〜R6 は互い
    に独立に水素原子,ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
    ニル基、アルコキシ基を表し、R7 、R8 は互いに独立
    にアルキル基、アルケニル基、スルホアルキル基を表
    す。また、R3 とR5 、R4 とR6 、R5とR7 、R6
    とR8 は互いに連結して環を形成していても良い。
    1 、L2 は各々メチン基を表し、nは1または2の整
    数を表す。ただし、分子中にスルホ基を一つだけ含み、
    分子内塩を形成しているものとする。]
JP4189551A 1992-07-16 1992-07-16 固体粒子分散型写真用吸光染料 Pending JPH0635119A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002100835A1 (fr) * 2001-06-08 2002-12-19 Fujiyakuhin Co., Ltd. Composes heterocycles a activite antitumorale

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002100835A1 (fr) * 2001-06-08 2002-12-19 Fujiyakuhin Co., Ltd. Composes heterocycles a activite antitumorale

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