JP3202274B2 - サーミスタ用組成物 - Google Patents

サーミスタ用組成物

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JP3202274B2
JP3202274B2 JP27197091A JP27197091A JP3202274B2 JP 3202274 B2 JP3202274 B2 JP 3202274B2 JP 27197091 A JP27197091 A JP 27197091A JP 27197091 A JP27197091 A JP 27197091A JP 3202274 B2 JP3202274 B2 JP 3202274B2
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信之 三木
真 沼田
吾郎 武内
和志 斎藤
恵一 加藤
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TDK Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はサーミスタ用組成物に係
り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値が
高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化(以下
これを高温高湿使用下の抵抗変化率という)の小さいサ
ーミスタ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、ニッケルを含有するものが知られている。
【0003】さらに、マンガン、ニッケルの酸化物を主
成分とする上記のサーミスタ用組成物の信頼性を向上す
る、即ち、抵抗値の経時変化率の小さいものにするため
にZrO2 ・xY2 3 、ZrO2 ・xCaO等のうち
の一種を一定量添加するものが提案されている(例えば
特開昭62−108506号公報参照)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン、
ニッケルの2種の金属元素の酸化物からなるサーミスタ
用組成物や、これらの酸化物にZrO2 ・Y2 3 等を
添加したサーミスタ用組成物においては、前記高温高湿
使用下の抵抗変化率が大きいという問題点がある。
【0005】従って、本発明の目的は、前記高温高湿使
用下の抵抗変化率の小さい信頼性の高いマンガン、ニッ
ケル系酸化物からなるサーミスタ用組成物を提供するも
のである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン15〜50モル%、ニッケル50〜85モル
%で、その合計が100モル%からなる酸化物に、酸化
ジルコニウム0.01〜10重量%を添加することによ
り、前記問題点を解決することを見出した。
【0007】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さい、4.5%以下にすることができ
る。
【0008】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化ニッケル、酸化ジルコニウムを焼結後の
組成が後掲の表1の組成比になるように秤量配合し、ボ
ールミルで16時間湿式混合する。なお、これらの市販
原料は、Fe、Si、Na、K、Ca等の金属化合物を
微量含有している。
【0009】その後、脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて
粉体にする。次にこの粉体をアルミナ匣鉢に入れ、80
0〜1200℃で2時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール(PVA)を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に
造粒した後、直径16mm、厚さ2.5mmの円板状に加圧成
形する。
【0010】次に大気中で600℃2時間加熱し、バイ
ンダーを除脱した後に、大気中で1000℃〜1400
℃で2時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面
に銀ペーストをスクリーン印刷し、800℃で焼き付け
を行ない電極を形成する。
【0011】完成した各試料を直流4端子法を用いて、
25℃の抵抗値(R25)、85℃の抵抗値(R85)
を測定し、後述の数式1を用いて、25℃での比抵抗
(ρ25)を算出し、数式2を用いてB定数(B25/
85)を算出し、後掲の表1に示す結果を得た。
【0012】さらに各試料を100℃の沸騰純水中に入
れ、50時間煮沸後に抵抗値(R25′)を測定し、後
述の数式3を用いて、25℃での初期抵抗値(R25)
との抵抗変化率(ΔR25)を算出し、後掲の表1に示
す結果を得た。
【0013】
【数1】
【0014】
【数2】
【0015】
【数3】
【0016】
【表1】
【0017】なお、表1において×印を付した試料No.
1,4,5,6,7,9,10,11,14は、本発明
の範囲外の組成比であり、これらはいずれもΔR25が
4.5%を超えており、本発明の組成物との比較のために
記した。
【0018】表1から明らかな如く、本発明の組成物は
ρ25が7141〜793934Ω・cm、B25/8
5が3882〜4595Kで実用的である上、ΔR25
が、1.7%〜4.5%と非常に小さく安定している。
【0019】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が15モル%未満であると、ΔR25が4.
%を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切にな
る(例えば、表1の試料No.参照)。
【0020】またマンガンの比率が50モル%を超える
と、ΔR25がやはり4.5%を超えてしまう(例えば、
表1の試料No.,5,6,7参照)。次にニッケルの
比率が50モル%未満であると、ΔR25が4.5%を超
えてしまう(例えば、表1の試料No.1,5,6,7
照) 。
【0021】ニッケルの比率が85モル%を超えると、
ΔR25がやはり4.5%を超えてしまう(例えば、表1
の試料No.参照)。添加物の酸化ジルコニウムの比率
が主成分に対して0.01重量%未満であると、ΔR25
4.5%を超えてしまう( 例えば、表1の試料No.5,
6,10,11参照)。
【0022】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して10重量%を超えると、やはりΔR25が4.5%を
超えて実用に適さなくなる( 例えば、表1の試料No.
7,9,14参照) 。
【0023】
【発明の効果】本発明により、Mn−Ni系酸化物を主
成分とする組成物に酸化ジルコニウムを適正量添加する
ことにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が4.5%
以下という非常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組
成物を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 武内 吾郎 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 加藤 恵一 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−315551(JP,A) 特開 昭62−108506(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属元素だけの比率が、マンガン15〜
    50モル%、ニッケル50〜85モル%で、その合計が
    100モル%からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.0
    1〜10重量%を添加したことを特徴とするサーミスタ
    用組成物。
JP27197091A 1991-09-24 1991-09-24 サーミスタ用組成物 Expired - Lifetime JP3202274B2 (ja)

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