JP3202275B2 - サーミスタ用組成物 - Google Patents

サーミスタ用組成物

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JP3202275B2
JP3202275B2 JP27197191A JP27197191A JP3202275B2 JP 3202275 B2 JP3202275 B2 JP 3202275B2 JP 27197191 A JP27197191 A JP 27197191A JP 27197191 A JP27197191 A JP 27197191A JP 3202275 B2 JP3202275 B2 JP 3202275B2
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信之 三木
吾郎 武内
和志 斎藤
恵一 加藤
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はサーミスタ用組成物に係
り、一たん高温高湿雰囲気を経由してもその抵抗値が高
温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化(以下こ
れを高温高湿使用下の抵抗変化率という)の小さいサー
ミスタ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、ニッケル、アルミニウムを含有するものが知られて
いる(例えば、特開昭57−95603号公報参照)。
これは200℃〜600℃で、安定して使用できるサー
ミスタ用組成物を提供する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン−
ニッケル−アルミニウムの3種の金属元素の酸化物から
なるサーミスタ用組成物においては、前記高温高湿使用
下の抵抗変化率が大きいという問題点がある。
【0004】従って、本発明の目的は、前記高温高湿使
用下の抵抗変化率が小さく、信頼性の高いマンガン−ニ
ッケル−アルミニウム系酸化物からなるサーミスタ用組
成物を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン20〜83モル%、ニッケル15〜75モル
%、アルミニウム0.01〜35モル%で、その合計が1
00モル%からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.01
〜10重量%を添加することにより、前記問題点を解決
することを見出した。
【0006】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のより著しく小さい、4.6%以下にすることができ
る。
【0007】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化ジル
コニウムを焼結後の組成が後掲の表1の組成比になるよ
うに秤量配合し、ボールミルで16時間湿式混合する。
なお、これらの市販原料は、Fe、Si、Na、K、C
a等の金属化合物を微量含有している。
【0008】次にこれを脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用い
て粉体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、8
00〜1200℃で2時間仮焼成する。仮焼成体をボー
ルミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリ
ビニルアルコール(PVA)を加え、乳鉢、乳棒で顆粒
に造粒した後、直径16mm、厚さ2.5mmの円板状に加圧
成形する。
【0009】次いで、大気中で600℃、2時間加熱
し、バインダーを除脱した後、大気中で1000℃〜1
400℃の範囲で2時間本焼成して試料を得る。得られ
た試料の両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、800
℃で焼付けを行ない、電極を形成する。
【0010】完成した各試料を直流4端子法を用いて、
25℃の抵抗値(R25)、85℃の抵抗値(R85)
を測定し、後述の数式1を用いて25℃での比抵抗(ρ
25)を算出し、数式2を用いてB定数(B25/8
5)を算出し、表1に示す如き結果を得た。
【0011】さらに各試料を100℃の沸騰純水中に入
れ50時間煮沸後に抵抗値を測定し、25℃での初期抵
抗値との抵抗変化率(ΔR25)を算出し、後掲の表1
に示す如き結果を得た。
【0012】
【数1】
【0013】
【数2】
【0014】
【数3】
【0015】
【表1】
【0016】なお、表1において、×印を付した試料N
o.1,2,3,4,10,11,12,14,15,1
6,18,19,20,22,23,24,27,28
は、本発明の範囲外の組成比であり、これらはいずれも
ΔR25が4.6%を超えており、本発明の組成物と比較
のために記した。
【0017】表1から明らかな如く、本発明の組成物
は、ρ25が2706〜2.06×106 Ω・cm、B2
5/85が3966〜4929Kで実用的である上、Δ
R25が、2.1%〜4.6%と非常に小さく安定してい
る。
【0018】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が20モル%未満であると、ΔR25が4.
%を超えてしまい高温高湿下での使用に不適切になる
(例えば表1の試料No.4,10参照)。
【0019】マンガンの比率が83モル%を超えると、
ΔR25が4.6%を超えてしまい高温高湿下での使用に
不適切になる(例えば表1の試料No.1参照)。ニッケ
ルの比率が15モル%未満であると、ΔR25が4.6
を超えてしまう(例えば、表1の試料No.1,2参照)
【0020】ニッケルの比率が75モル%を超えると、
ΔR25が4.6%を超えてしまう(例えば、表1の試料
No.10参照) 。アルミニウムの比率が0.01モル%未
満の組成領域はΔR25が4.6%を超えてしまう(表1
試料No.28参照)。アルミニウムの比率が35モル%
を超えると、ΔR25は4.6%を超えてしまう( 例え
ば、表1の試料No.3,4参照) 。
【0021】添加物の酸化ジルコニウムの比率が主成分
に対して、0.01重量%未満であると、ΔR25が4.6
%を超えてしまう( 例えば、表1の試料No.11,1
2,15,16,19,20,23,24参照)。
【0022】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して、10重量%を超えると、やはりΔR25が4.6
を超えてしまう( 例えば、表1の試料No.14,18,
22,27参照) 。
【0023】
【発明の効果】本発明により、Mn−Ni−Al系酸化
物を主成分とする組成物に酸化ジルコニウムを適正量添
加することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が
4.6%以下という非常に小さい、信頼性の高いサーミス
タ用組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武内 吾郎 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 加藤 恵一 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭55−88305(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属元素だけの比率が、マンガン20〜
    83モル%、ニッケル15〜75モル%、アルミニウム
    0.01〜35モル%で、その合計が100モル%からな
    る酸化物に、酸化ジルコニウム0.01〜10重量%を添
    加したことを特徴とするサーミスタ用組成物。
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CN115312278B (zh) * 2022-07-28 2023-07-04 肇庆爱晟传感器技术有限公司 打印机用ntc电阻芯片、电阻、温度传感器及制备方法

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