JP3202278B2 - サーミスタ用組成物 - Google Patents

サーミスタ用組成物

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JP3202278B2
JP3202278B2 JP27197791A JP27197791A JP3202278B2 JP 3202278 B2 JP3202278 B2 JP 3202278B2 JP 27197791 A JP27197791 A JP 27197791A JP 27197791 A JP27197791 A JP 27197791A JP 3202278 B2 JP3202278 B2 JP 3202278B2
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manganese
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信之 三木
吾郎 武内
和志 斎藤
恵一 加藤
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はサーミスタ用組成物に係
り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値
が、高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化
(以下これを高温高湿使用下の抵抗変化率という)の小
さいサーミスタ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体からなるサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、ニッケル、銅を含有するものが知られている。
【0003】また、上記マンガン、ニッケル、銅を含有
する酸化物に酸化ジルコニウムを微量含有させて高温直
流電圧負荷特性を改善することも提案されている( 例え
ば、特開昭58−6102号公報参照)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン−
ニッケル−銅の3種の金属元素の酸化物からなるサーミ
スタ用組成物、あるいはこれに一定量の酸化ジルコニウ
ムを加えた公知のサーミスタ用組成物においては、前記
高温高湿使用下の抵抗変化率が大きいという問題点があ
る。従って、本発明の目的は、前記高温高湿使用下の抵
抗変化率の小さいマンガン、ニッケル、銅系酸化物から
なるサーミスタ用組成物を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
が、マンガン35〜55モル%、ニッケル15〜50
ル%、銅0.01〜30モル%で、その合計が100モル
%からなる酸化物に、酸化ジルコニウムを0.01〜10
重量%を添加することにより、前記問題点を解決するこ
とを見出した。
【0006】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
【0007】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化ジルコニウムを
焼結後の組成が後掲の表1、表2の組成比になるように
秤量配合し、ボールミルで16時間湿式混合する。な
お、これらの市販の原料は、Fe、Si、Na、K、C
a等の金属化合物を微量含有している。
【0008】その後脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて粉
体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、800
〜1200℃で2時間仮焼成する。仮焼成体をボールミ
ルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビニ
ルアルコール(PVA)を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に造
粒した後、直径16mm、厚さ2.5mmの円板状に加圧成形
する。
【0009】次に、大気中で、600℃2時間加熱し、
バインダーを除脱した後に、大気中で1000℃〜14
00℃で2時間本焼成して試料を得る。得られた試料の
両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、800℃で焼付
けを行ない電極を形成する。
【0010】完成した各試料を直流4端子法を用いて、
25℃の抵抗値(R25)、85℃の抵抗値(R85)
を測定し、後述の数式1を用いて25℃での比抵抗(ρ
25)を算出し、後述の数式2を用いてB定数(B25
/85)を算出し、後掲の表1、表2に示す結果を得
た。
【0011】さらに各試料を100℃の沸騰純水中に入
れ、50時間煮沸後に抵抗値を測定し、後述の数式3を
用いて、25℃での初期抵抗値との抵抗変化率(ΔR2
5)を算出し、後掲の表1、表2に示す結果を得た。
【0012】
【数1】
【0013】
【数2】
【0014】
【数3】
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】なお、表1、表2において、×印を付した
試料No.1,2,3,4,5,10,11,14,1
5,16,17,18,19,21,22,23,2
6,27,31,32は本発明の範囲外の組成比であ
り、これらはいずれもΔR25が4.5%を超えており、
本発明の組成物との比較のために記した。
【0018】表1、表2から明らかな如く、本発明の組
成物はρ25が0.57〜6204Ω・cm、B25/8
5が667〜3991Kのいずれも実用上充分の範囲に
あり、ΔR25が0.9%〜4.5%と非常に小さく安定し
ている。
【0019】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が35モル%未満であると、ΔR25が4.
%を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切にな
る(例えば表1の試料No.4,5,15,16,17
照)。
【0020】一方マンガンの比率が55モル%を超える
と、ΔR25がやはり4.5%を超えてしまう(例えば表
1の試料No.1,2参照)。次にニッケルの比率が15
モル%未満であると、ΔR25が4.5%を超えてしまう
(例えば、表1の試料No.2参照) 。
【0021】ニッケルの比率が50モル%を超えると、
ΔR25が4.5%を超えてしまう(例えば、表1の試料
No.4,5,15,16,17参照) 。銅の比率が0.0
1モル%未満であると、ΔR25が4.5%を超えてしま
う(例えば表2の試料No.24,32を比較参照)。銅
の比率が30モル%を超えると、ΔR25が4.5%を超
えてしまう( 例えば表1の試料No.3,4参照) 。
【0022】添加物の酸化ジルコニウムの比率が主成分
に対して、0.01重量%未満であると、ΔR25が4.5
%を超える( 例えば、表1の試料No.10,11,1
5,16,18,19,表2の試料No.22,23,2
参照)。
【0023】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して、10重量%を超えると、ΔR25がやはり4.5
を超えてしまう( 例えば、表1の試料No.14,17,
21,表2の試料No.26,31参照) 。
【0024】
【発明の効果】本発明により、ある一定の組成比のマン
ガン、ニッケル、銅系酸化物を主成分とする組成物に、
酸化ジルコニウムを適正量添加することにより、高温高
湿の条件下で使用しても、抵抗値の変化率が4.5%以下
という非常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物
を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 武内 吾郎 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (72)発明者 加藤 恵一 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テ ィ−ディ−ケイ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−315553(JP,A) 特開 昭56−69803(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属元素だけの比率が、マンガン35
    55モル%、ニッケル15〜50モル%、銅0.01〜3
    0モル%で、その合計が100モル%からなる酸化物に
    酸化ジルコニウム0.01〜10重量%を添加したことを
    特徴とするサーミスタ用組成物。
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