JP3650560B2 - チップサーミスタ用組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はサーミスタ用組成物に係り、特に高温高湿使用下での抵抗変化率が小さいのみならず、サーマルショック等の熱的強度に対しても十分な強度が得られるチップサーミスタ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、酸化マンガンを主成分とする酸化物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガン、コバルト、鉄を含有するものが知られている。ところがマンガン−コバルト−鉄の3種の金属元素の酸化物から成るサーミスタ用組成物においては、高温高湿下での抵抗値変化が大きく、またサーマルショック等の熱的強度においても十分とは言えなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
この高温使用下における抵抗変化率を小さくするために、添加物としてFe−Crを使用することが特開平3−271153号公報に記載されており、また添加物としてNi−Crを使用することが特開平6−231905号公報に記載されている。
【0004】
しかしこれらのものは高温使用下における抵抗変化率はたしかに小さくできるが、サーマルショック等の熱的強度については十分とは言えなかった。
【0005】
従って本発明の目的は、Mn−Co−Fe系のサーミスタ組成物において、高温高湿雰囲気使用下での抵抗変化率が小さく、更にサーマルショック等の熱的強度が十分に強いチップサーミスタ用組成物を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、請求項1に記載された本発明では、金属元素だけの比率が、マンガン9.99〜90モル%、コバルト9.99〜90モル%、鉄0.01〜40モル%でその合計が100モル%からなる酸化物に、添加物として酸化ジルコニウムを0.01〜5重量%添加したチップサーミスタ用組成物を提供する。
【0007】
また請求項2に記載された本発明では、金属元素だけの比率が、マンガン9.99モル%、コバルト90モル%、鉄0.01モル%でその合計が100モル%からなる酸化物に、添加物として酸化ジルコニウムを5重量%添加したチップサーミスタ用組成物を提供する。
【0008】
これらのサーミスタ用組成物により高温高湿雰囲気においても抵抗変化率が小さく、しかもサーマルショック等の熱的強度に対しても十分強いチップサーミスタを得ることができる。
【0009】
【発明の実施の形態】
(実施例)本発明の実施例を説明する。
【0010】
出発材料として市販の四三酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄及び酸化ジルコニウムを、焼結後の組成が表1の試料番号No.1〜No.46に示す組成比になるように秤量配合し、ボールミルで16時間湿式混合する。
【0011】
その後この湿式混合した原料を脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて粉体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、800〜1200℃で2時間仮焼成する。この仮焼成体をボールミルにより徴粉砕したのち脱水乾燥し、バインダーとしてポリビニールアルコール(PVA)を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に造粒したのち、直径16mm、厚さ25mmの円板状に加圧成形する。
【0012】
次に大気中で600℃で2時間加熱し、バインダーを除脱したのちに、大気中で1000〜1400℃で2時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、850℃で焼き付けを行ない電極を形成する。
【0013】
このように電極付けして完成した各試料を直流4端子法を用いて25℃の抵抗値(R25)、85℃の抵抗値(R85)を測定し、後述の数式1を用いてB定数(B25/85)を算出し、後掲の表1に示すB定数を得た。
【0014】
さらに各試料を100℃の沸騰純水中に入れ、50時間煮沸後に抵抗値(R25′)を測定し、後述の数式2を用いて25℃での初期抵抗値(R25)との抵抗変化率(ΔR25)を算出し、後掲の表1に示す抵抗変化率を得た。
【0015】
【数1】
【0016】
【数2】
【0017】
またサーマル試験として、試料を400±10℃の高温はんだ槽に予熱なしで3±0.5秒浸漬し、10ヶの試料についてこれを行った結果1ヶでもクラックの発生したものがあったとき、熱的強度を加えたときサーマルクラック発生有りとし、10ヶ全部の試料にクラックの発生しなかったときサーマルクラック無しとして後掲の表1に示した。表1のサーマルクラックの欄において○印はサーマルクラック無しを示し、×印は有りを示す。
【0018】
【表1】
【0019】
表1において判定の欄に○印の付されたものが本発明の範囲内の組成物を示し、×印は比較例を示す。
【0020】
表1から明らかな如く、本発明の組成物はB定数が3452〜5899k程度で実用的である上に抵抗変化率ΔR25が1.8%〜3.5%と非常に小さく安定している。しかもサーマルクラックの発生がない。
【0021】
次に数値限定範囲の理由について説明する。
【0022】
マンガンの比率が9.99モル%未満のものは、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下において使用する回路に著しい影響を与え、使用不適切となる。(例えば表1の試料No.35、36、37参照)
またマンガンの比率が90モル%を超えると、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下での使用に不適切なものとなる。(例えば表1の資料No.38、39、40参照)
コバルトの比率が9.99モル%未満のものは、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下において使用する回路に著しい影響を与え、使用不適切となる。(例えば表1の試料No.29、30、31参照)
またコバルトの比率が90モル%を超えると、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下での使用に不適切なものとなる。(例えば表1の試料No.41、42、43参照)
鉄の比率が40モル%を超えると、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下において使用する回路に著しい影響を与え、使用不適切となる。(例えば表1の試料No.32、33、34参照)
また鉄の比率が0.01モル%未満のものは、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超え、高温高湿下での使用に不適切なものとなる。(例えば表1の試料No.44、45、46参照)
主成分の組成が同じでも、酸化ジルコニウム(ZrO2 )を含有しない場合、あるいは含有しても0.01重量%未満であると、高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超えてしまう。またサーマル試験において、サーマルクラックが発生する。(例えば表1の試料No.1、5、9、13、17、21、25参照)
また酸化ジルコニウムの含有量が5重量%を超えるとサーマル試験においてサーマルクラックが発生する。また高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超えてしまう。(例えば表1の試料No.4、8、12、16、20、24、28参照)
さらに本発明において、サーミスタ組成物を金属元素だけの比率が、マンガン9.99モル%、コバルト90モル%、鉄0.01モル%でその合計が100モル%からなる酸化物に、添加物として酸化ジルコニウムを5重量%添加して構成することにより、その抵抗変化率(%)を1.8とすることが出来、より信頼性のよいチップNTCサーミスタを提供することが出来る。(例えば表1の試料No.7参照)
なお表1において、判定欄に×印を付した試料No.1、4、5、8、9、12、13、16、17、20、21、24、25、28〜46は本発明の特許請求の範囲には含まれず、これらはいずれも高温高湿試験後の抵抗変化率ΔR25が5%を超える、もしくはサーマル試験においてサーマルクラックが発生しており、いずれも本発明の組成物には含まれないものであって、本発明の組成物との比較のために記載した比較例である。
【0023】
【発明の効果】
このように、請求項1の本発明によれば、高温高湿試験後の抵抗変化率が1.8〜3.5%と小さく安定しており、サーマル試験によるもサーマルクラックの発生しない熱的強度も十分なチップサーミスタ用の組成物を提供することができる。
【0024】
また請求項2の本発明によれば、サーマル試験によるもサーマルクラックの発生しない熱的強度も十分なチップサーミスタ用の組成物を提供することができるのみならず、さらに前記抵抗変化率を1.8%と小さく安定したものとすることが出来、より信頼性のよいチップNTCサーミスタを提供出来る。
Claims (2)
- 金属元素だけの比率が、マンガン9.99〜90モル%、コバルト9.99〜90モル%、鉄0.01〜40モル%でその合計が100モル%からなる酸化物に、
酸化ジルコニウムを0.01〜5重量%添加したことを特徴とするチップサーミスタ用組成物。 - 金属元素だけの比率が、マンガン9.99モル%、コバルト90モル%、鉄0.01モル%でその合計が100モル%からなる酸化物に、
酸化ジルコニウムを5重量%添加したことを特徴とするチップサーミスタ用組成物。
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JP32796599A JP3650560B2 (ja) | 1999-11-18 | 1999-11-18 | チップサーミスタ用組成物 |
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JP2001143906A JP2001143906A (ja) | 2001-05-25 |
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ID=18204996
Family Applications (1)
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JP32796599A Expired - Lifetime JP3650560B2 (ja) | 1999-11-18 | 1999-11-18 | チップサーミスタ用組成物 |
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JP (1) | JP3650560B2 (ja) |
-
1999
- 1999-11-18 JP JP32796599A patent/JP3650560B2/ja not_active Expired - Lifetime
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