JPH0582310A - サーミスタ用組成物 - Google Patents
サーミスタ用組成物Info
- Publication number
- JPH0582310A JPH0582310A JP3271974A JP27197491A JPH0582310A JP H0582310 A JPH0582310 A JP H0582310A JP 3271974 A JP3271974 A JP 3271974A JP 27197491 A JP27197491 A JP 27197491A JP H0582310 A JPH0582310 A JP H0582310A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- thermistor
- oxide
- mole
- manganese
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はサーミスタ用組成物に係り、高温高
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−コバルト−クロム系酸化物からなるサーミスタ用組成
物を提供することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、コバルト１０〜８５モル％、クロム0.０１〜３
０モル％で、その合計が１００モル％からなる酸化物
に、酸化ジルコニウム0.０１〜１０重量％を添加して構
成する。
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−コバルト−クロム系酸化物からなるサーミスタ用組成
物を提供することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、コバルト１０〜８５モル％、クロム0.０１〜３
０モル％で、その合計が１００モル％からなる酸化物
に、酸化ジルコニウム0.０１〜１０重量％を添加して構
成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、サーミスタ用組成物に
係り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値
が、高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化
（以下これを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小
さいサーミスタ用組成物に関する。
係り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値
が、高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化
（以下これを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小
さいサーミスタ用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体からなるサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、コバルト、クロムを含有するものが知られている。
物半導体からなるサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、コバルト、クロムを含有するものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン、
コバルト、クロムの３種の金属元素の酸化物からなるサ
ーミスタ用組成物においては、前記高温高湿使用下の抵
抗変化率が大きいという問題がある。従って、本発明の
目的は、前記高温高湿使用下の抵抗変化率の小さい、信
頼性の高いサーミスタ用組成物を提供するものである。
コバルト、クロムの３種の金属元素の酸化物からなるサ
ーミスタ用組成物においては、前記高温高湿使用下の抵
抗変化率が大きいという問題がある。従って、本発明の
目的は、前記高温高湿使用下の抵抗変化率の小さい、信
頼性の高いサーミスタ用組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
が、マンガン１５〜９０モル％、コバルト１０〜８５モ
ル％、クロム0.０１〜３０モル％でその合計が１００モ
ル％からなる酸化物に酸化ジルコニウムを0.０１〜１０
重量％を添加することにより、前記問題点を解決するこ
とを見出した。
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
が、マンガン１５〜９０モル％、コバルト１０〜８５モ
ル％、クロム0.０１〜３０モル％でその合計が１００モ
ル％からなる酸化物に酸化ジルコニウムを0.０１〜１０
重量％を添加することにより、前記問題点を解決するこ
とを見出した。
【０００５】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
【０００６】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウ
ムを焼結後の組成が、後掲の表１の組成比になるように
秤量配合し、ボールミルで１６時間湿式混合する。な
お、これらの市販の原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ等の金属化合物が微量含有している。
マンガン、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウ
ムを焼結後の組成が、後掲の表１の組成比になるように
秤量配合し、ボールミルで１６時間湿式混合する。な
お、これらの市販の原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ等の金属化合物が微量含有している。
【０００７】その後、脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて
粉体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニールアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒
に造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧
成形する。
粉体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニールアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒
に造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧
成形する。
【０００８】次に、大気中で、６００℃２時間加熱し、
バインダーを除脱した後に、大気中で１０００℃〜１４
００℃の範囲で２時間本焼成して試料を得る。得られた
試料の両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃
で焼き付けを行ない電極を形成する。
バインダーを除脱した後に、大気中で１０００℃〜１４
００℃の範囲で２時間本焼成して試料を得る。得られた
試料の両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃
で焼き付けを行ない電極を形成する。
【０００９】完成した各試料を直流４端子法を用いて、
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、後述の数式２を用いてＢ定数（Ｂ
２５／８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、後述の数式２を用いてＢ定数（Ｂ
２５／８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
【００１０】さらに各試料を、１００℃の沸騰純水中に
入れ５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５´）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値との抵抗変
化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得
た。
入れ５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５´）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値との抵抗変
化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得
た。
【００１１】
【数１】 ただし ρ２５：２５℃での比抵抗（Ω・ｃｍ） Ｓ：電極面積（ｃｍ2 ） ｔ：試料の厚み（ｃｍ） Ｒ２５：２５℃での抵抗値（Ω）
【００１２】
【数２】 ただし Ｂ２５／８５：Ｂ定数（Ｋ） Ｒ２５：２５℃での抵抗値（Ω） Ｒ８５：８５℃での抵抗値（Ω）
【００１３】
【数３】 ただし ΔＲ２５：煮沸試験後の抵抗変化率（％） Ｒ２５′：煮沸試験後の抵抗値（Ω） Ｒ２５ ：煮沸試験前の抵抗値（Ω）
【００１４】
【表１】
【００１５】なお、表１において、×印を付した試料Ｎ
o.１，２，３，４，１１，１３，１４，１７，１８，１
９，２２，２３，２４，２７，２８，２９，３３，３４
は本発明の範囲外の組成比であり、これらはいずれもΔ
Ｒ２５が5.０％を超えており、本発明の組成物との比較
のために記した。
o.１，２，３，４，１１，１３，１４，１７，１８，１
９，２２，２３，２４，２７，２８，２９，３３，３４
は本発明の範囲外の組成比であり、これらはいずれもΔ
Ｒ２５が5.０％を超えており、本発明の組成物との比較
のために記した。
【００１６】表１から明らかな如く、本発明の組成物は
ρ２５が６７１〜１６７８×１０6 Ω・ｃｍ、Ｂ２５／
８５が４０７８〜７４３３Ｋであっていずれも実用上充
分な範囲であり、ΔＲ２５は2.１％〜4.８％と非常に小
さく安定している。
ρ２５が６７１〜１６７８×１０6 Ω・ｃｍ、Ｂ２５／
８５が４０７８〜７４３３Ｋであっていずれも実用上充
分な範囲であり、ΔＲ２５は2.１％〜4.８％と非常に小
さく安定している。
【００１７】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.３，４参照）。
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.３，４参照）。
【００１８】マンガンの比率が９０モル％を超えると、
比抵抗が急激に増加し、サーミスタとして適さない組成
領域である。コバルトの比率が１０モル％未満である
と、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例えば、表１の試
料Ｎo.１，１１参照) 。
比抵抗が急激に増加し、サーミスタとして適さない組成
領域である。コバルトの比率が１０モル％未満である
と、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例えば、表１の試
料Ｎo.１，１１参照) 。
【００１９】コバルトの比率が８５モル％を超えると、
安定な電気特性及び焼結性が得られなかった。またクロ
ムの比率が0.０１モル％未満であると、ΔＲ２５が５％
を超えてしまう（表１の試料Ｎo.３４参照）。
安定な電気特性及び焼結性が得られなかった。またクロ
ムの比率が0.０１モル％未満であると、ΔＲ２５が５％
を超えてしまう（表１の試料Ｎo.３４参照）。
【００２０】クロムの比率が３０モル％を超えると、Δ
Ｒ２５がやはり５％を超えてしまう( 例えば、表１の試
料Ｎo.２，３，１１参照) 。添加物の酸化ジルコニウム
の比率が主成分に対して0.０１重量％未満であると、Δ
Ｒ２５が５％を超える( 例えば、表１の試料Ｎo.１３，
１４，１８，１９，２３，２４，２８，２９参照）。
Ｒ２５がやはり５％を超えてしまう( 例えば、表１の試
料Ｎo.２，３，１１参照) 。添加物の酸化ジルコニウム
の比率が主成分に対して0.０１重量％未満であると、Δ
Ｒ２５が５％を超える( 例えば、表１の試料Ｎo.１３，
１４，１８，１９，２３，２４，２８，２９参照）。
【００２１】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して１０重量％を超えるとやはりΔＲ２５がやはり５％
を超えてしまい実用に適さなくなる（例えば、表１の試
料Ｎo.１７，２２，２７，３３参照) 。
して１０重量％を超えるとやはりΔＲ２５がやはり５％
を超えてしまい実用に適さなくなる（例えば、表１の試
料Ｎo.１７，２２，２７，３３参照) 。
【００２２】
【発明の効果】本発明により、Ｍｎ−Ｃｏ−Ｃｒ系酸化
物を主成分とする組成物に、酸化ジルコニウムを適正量
添加することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率
が非常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得
ることができる。
物を主成分とする組成物に、酸化ジルコニウムを適正量
添加することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率
が非常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武内 吾郎 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内 (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜
９０モル％、コバルト１０〜８５モル％、クロム0.０１
〜３０モル％でその合計が１００モル％からなる酸化物
に、酸化ジルコニウム0.０１〜１０重量％を添加したこ
とを特徴とするサーミスタ用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271974A JPH0582310A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271974A JPH0582310A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0582310A true JPH0582310A (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=17507398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3271974A Pending JPH0582310A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0582310A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0831614A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-02-02 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | サーミスタ材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360502A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | 株式会社 高純度化学研究所 | 温度センサ |
| JPH02143502A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-01 | Tdk Corp | Ｎｔｃサーミスタの製造方法 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP3271974A patent/JPH0582310A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360502A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | 株式会社 高純度化学研究所 | 温度センサ |
| JPH02143502A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-01 | Tdk Corp | Ｎｔｃサーミスタの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0831614A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-02-02 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | サーミスタ材料 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000627 |