JPH0582310A - サーミスタ用組成物 - Google Patents

サーミスタ用組成物

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Publication number
JPH0582310A
JPH0582310A JP3271974A JP27197491A JPH0582310A JP H0582310 A JPH0582310 A JP H0582310A JP 3271974 A JP3271974 A JP 3271974A JP 27197491 A JP27197491 A JP 27197491A JP H0582310 A JPH0582310 A JP H0582310A
Authority
JP
Japan
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composition
thermistor
oxide
mole
manganese
Prior art date
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Pending
Application number
JP3271974A
Other languages
English (en)
Inventor
Keiichi Kato
恵一 加藤
Nobuyuki Miki
信之 三木
Makoto Numata
真 沼田
Goro Takeuchi
吾郎 武内
Kazuyuki Saito
和志 斎藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
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Publication of JPH0582310A publication Critical patent/JPH0582310A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はサーミスタ用組成物に係り、高温高
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−コバルト−クロム系酸化物からなるサーミスタ用組成
物を提供することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン15〜90
モル%、コバルト10〜85モル%、クロム0.01〜3
0モル%で、その合計が100モル%からなる酸化物
に、酸化ジルコニウム0.01〜10重量%を添加して構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、サーミスタ用組成物に
係り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値
が、高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化
(以下これを高温高湿使用下の抵抗変化率という)の小
さいサーミスタ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体からなるサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、コバルト、クロムを含有するものが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン、
コバルト、クロムの3種の金属元素の酸化物からなるサ
ーミスタ用組成物においては、前記高温高湿使用下の抵
抗変化率が大きいという問題がある。従って、本発明の
目的は、前記高温高湿使用下の抵抗変化率の小さい、信
頼性の高いサーミスタ用組成物を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
が、マンガン15〜90モル%、コバルト10〜85モ
ル%、クロム0.01〜30モル%でその合計が100モ
ル%からなる酸化物に酸化ジルコニウムを0.01〜10
重量%を添加することにより、前記問題点を解決するこ
とを見出した。
【0005】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
【0006】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウ
ムを焼結後の組成が、後掲の表1の組成比になるように
秤量配合し、ボールミルで16時間湿式混合する。な
お、これらの市販の原料は、Fe、Si、Na、K、C
a等の金属化合物が微量含有している。
【0007】その後、脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて
粉体にする。次にアルミナ匣鉢にこの粉体を入れ、80
0〜1200℃で2時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニールアルコール(PVA)を加え、乳鉢、乳棒で顆粒
に造粒した後、直径16mm、厚さ2.5mmの円板状に加圧
成形する。
【0008】次に、大気中で、600℃2時間加熱し、
バインダーを除脱した後に、大気中で1000℃〜14
00℃の範囲で2時間本焼成して試料を得る。得られた
試料の両面に銀ペーストをスクリーン印刷し、800℃
で焼き付けを行ない電極を形成する。
【0009】完成した各試料を直流4端子法を用いて、
25℃の抵抗値(R25)、85℃の抵抗値(R85)
を測定し、後述の数式1を用いて、25℃での比抵抗
(ρ25)を算出し、後述の数式2を用いてB定数(B
25/85)を算出し、後掲の表1に示す結果を得た。
【0010】さらに各試料を、100℃の沸騰純水中に
入れ50時間煮沸後に抵抗値(R25´)を測定し、後
述の数式3を用いて、25℃での初期抵抗値との抵抗変
化率(ΔR25)を算出し、後掲の表1に示す結果を得
た。
【0011】
【数1】 ただし ρ25:25℃での比抵抗(Ω・cm) S:電極面積(cm2 ) t:試料の厚み(cm) R25:25℃での抵抗値(Ω)
【0012】
【数2】 ただし B25/85:B定数(K) R25:25℃での抵抗値(Ω) R85:85℃での抵抗値(Ω)
【0013】
【数3】 ただし ΔR25:煮沸試験後の抵抗変化率(%) R25′:煮沸試験後の抵抗値(Ω) R25 :煮沸試験前の抵抗値(Ω)
【0014】
【表1】
【0015】なお、表1において、×印を付した試料N
o.1,2,3,4,11,13,14,17,18,1
9,22,23,24,27,28,29,33,34
は本発明の範囲外の組成比であり、これらはいずれもΔ
R25が5.0%を超えており、本発明の組成物との比較
のために記した。
【0016】表1から明らかな如く、本発明の組成物は
ρ25が671〜1678×106 Ω・cm、B25/
85が4078〜7433Kであっていずれも実用上充
分な範囲であり、ΔR25は2.1%〜4.8%と非常に小
さく安定している。
【0017】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が15モル%未満であると、ΔR25が5
%を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
(例えば、表1の試料No.3,4参照)。
【0018】マンガンの比率が90モル%を超えると、
比抵抗が急激に増加し、サーミスタとして適さない組成
領域である。コバルトの比率が10モル%未満である
と、ΔR25が5%を超えてしまう(例えば、表1の試
料No.1,11参照) 。
【0019】コバルトの比率が85モル%を超えると、
安定な電気特性及び焼結性が得られなかった。またクロ
ムの比率が0.01モル%未満であると、ΔR25が5%
を超えてしまう(表1の試料No.34参照)。
【0020】クロムの比率が30モル%を超えると、Δ
R25がやはり5%を超えてしまう( 例えば、表1の試
料No.2,3,11参照) 。添加物の酸化ジルコニウム
の比率が主成分に対して0.01重量%未満であると、Δ
R25が5%を超える( 例えば、表1の試料No.13,
14,18,19,23,24,28,29参照)。
【0021】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して10重量%を超えるとやはりΔR25がやはり5%
を超えてしまい実用に適さなくなる(例えば、表1の試
料No.17,22,27,33参照) 。
【0022】
【発明の効果】本発明により、Mn−Co−Cr系酸化
物を主成分とする組成物に、酸化ジルコニウムを適正量
添加することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率
が非常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武内 吾郎 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テイ −デイ−ケイ株式会社内 (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 テイ −デイ−ケイ株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属元素だけの比率が、マンガン15〜
    90モル%、コバルト10〜85モル%、クロム0.01
    〜30モル%でその合計が100モル%からなる酸化物
    に、酸化ジルコニウム0.01〜10重量%を添加したこ
    とを特徴とするサーミスタ用組成物。
JP3271974A 1991-09-24 1991-09-24 サーミスタ用組成物 Pending JPH0582310A (ja)

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ID=17507398

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0831614A (ja) * 1994-07-13 1996-02-02 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd サーミスタ材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6360502A (ja) * 1986-09-01 1988-03-16 株式会社 高純度化学研究所 温度センサ
JPH02143502A (ja) * 1988-11-25 1990-06-01 Tdk Corp Ntcサーミスタの製造方法

Patent Citations (2)

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Effective date: 20000627