JPH0582308A - サーミスタ用組成物 - Google Patents
サーミスタ用組成物Info
- Publication number
- JPH0582308A JPH0582308A JP3271972A JP27197291A JPH0582308A JP H0582308 A JPH0582308 A JP H0582308A JP 3271972 A JP3271972 A JP 3271972A JP 27197291 A JP27197291 A JP 27197291A JP H0582308 A JPH0582308 A JP H0582308A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- oxide
- thermistor
- cobalt
- manganese
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はサーミスタ用組成物に係り、高温高
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−コバルト系酸化物から成るサーミスタ用組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、コバルト１０〜８５モル％で、その合計が１０
０モル％からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０１〜
１０重量％を添加して構成する。
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−コバルト系酸化物から成るサーミスタ用組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、コバルト１０〜８５モル％で、その合計が１０
０モル％からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０１〜
１０重量％を添加して構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はサーミスタ用組成物に係
り、一たん高温高湿雰囲気を経由してもその抵抗値が高
温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化（以下こ
れを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小さいサー
ミスタ用組成物に関する。
り、一たん高温高湿雰囲気を経由してもその抵抗値が高
温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化（以下こ
れを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小さいサー
ミスタ用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、コバルトを含有するものが知られている。
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、コバルトを含有するものが知られている。
【０００３】また、さらにこれらに銅成分を加え、酸化
マンガン、酸化コバルト、酸化銅から成る成分系にし
て、そき特性範囲を広くするサーミスタ用組成物も提案
されている（例えば、特開昭５８−１０５５０２号公報
参照）。
マンガン、酸化コバルト、酸化銅から成る成分系にし
て、そき特性範囲を広くするサーミスタ用組成物も提案
されている（例えば、特開昭５８−１０５５０２号公報
参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン−
コバルトの２種の金属元素の酸化物からなるサーミスタ
用組成物や、マンガン−コバルト−銅の３種の金属元素
の酸化物からなるサーミスタ用組成物においては、前記
高温高湿使用下の抵抗変化率が大きいという問題点があ
る。
コバルトの２種の金属元素の酸化物からなるサーミスタ
用組成物や、マンガン−コバルト−銅の３種の金属元素
の酸化物からなるサーミスタ用組成物においては、前記
高温高湿使用下の抵抗変化率が大きいという問題点があ
る。
【０００５】従って、本発明の目的は前記高温高湿使用
下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン−コバ
ルト系酸化物からなるサーミスタ用組成物を提供するこ
とである。
下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン−コバ
ルト系酸化物からなるサーミスタ用組成物を提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン１５〜９０モル％、コバルト１０〜８５モル
％でその合計が１００モル％から成る酸化物に、酸化ジ
ルコニウム0.０１〜１０重量％を添加することにより、
前記問題点を解決することを見出した。
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン１５〜９０モル％、コバルト１０〜８５モル
％でその合計が１００モル％から成る酸化物に、酸化ジ
ルコニウム0.０１〜１０重量％を添加することにより、
前記問題点を解決することを見出した。
【０００７】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のより著しく小さくすることができる。
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のより著しく小さくすることができる。
【０００８】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化コバルト、酸化ジルコニウムを、焼結後
の組成が後掲の表１の組成比になるように秤量配合し、
ボールミルで１６時間湿式混合する。なお、これらの市
販原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属化合物
を微量含有している。
マンガン、酸化コバルト、酸化ジルコニウムを、焼結後
の組成が後掲の表１の組成比になるように秤量配合し、
ボールミルで１６時間湿式混合する。なお、これらの市
販原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属化合物
を微量含有している。
【０００９】その後、脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて
粉体にする。次にこの粉体をアルミナ匣鉢に入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に
造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧成
形する。
粉体にする。次にこの粉体をアルミナ匣鉢に入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に
造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧成
形する。
【００１０】次に大気中で６００℃２時間加熱し、バイ
ンダーを除脱した後に、大気中で１０００〜１４００℃
で２時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面に
銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃で焼き付けを
行ない電極を形成する。
ンダーを除脱した後に、大気中で１０００〜１４００℃
で２時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面に
銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃で焼き付けを
行ない電極を形成する。
【００１１】完成した各試料を直流４端子法を用いて、
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、後述の数式２を用いてＢ定数（Ｂ
２５／８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、後述の数式２を用いてＢ定数（Ｂ
２５／８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
【００１２】さらに各試料を１００℃の沸騰純水中に入
れ、５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５´）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値（Ｒ２５）
との抵抗変化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示
す結果を得た。
れ、５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５´）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値（Ｒ２５）
との抵抗変化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示
す結果を得た。
【００１３】
【数１】 ただし ρ２５：２５℃での比抵抗（Ω・ｃｍ） Ｓ：電極面積（ｃｍ2 ） ｔ：試料の厚み（ｃｍ） Ｒ２５：２５℃での抵抗値（Ω）
【００１４】
【数２】 ただし Ｂ２５／８５：Ｂ定数（Ｋ） Ｒ２５：２５℃での抵抗値（Ω） Ｒ８５：８５℃での抵抗値（Ω）
【００１５】
【数３】 ただし Ｒ２５´：煮沸試験後の抵抗値（Ω） Ｒ２５ ：煮沸試験前の抵抗値（Ω） ΔＲ２５：煮沸試験後の抵抗変化率（％）
【００１６】
【表１】
【００１７】なお、表１において、×印を付加した試料
Ｎo.１，７，８，９，１２，１３，１４，１７，１８，
１９，２２は本発明の範囲外の組成比であり、これらは
いずれもΔＲ２５が5.０％を超えており、本発明の組成
物との比較のために記した。
Ｎo.１，７，８，９，１２，１３，１４，１７，１８，
１９，２２は本発明の範囲外の組成比であり、これらは
いずれもΔＲ２５が5.０％を超えており、本発明の組成
物との比較のために記した。
【００１８】表１から明らかな如く、本発明の組成物は
ρ２５が８３６〜2.４×１０9 Ω・ｃｍ、Ｂ２５／８５
が３９４５〜７４１４Ｋでいずれも実用上充分な範囲で
あり、ΔＲ２５が3.１％〜4.９％と非常に小さく安定し
ている。
ρ２５が８３６〜2.４×１０9 Ω・ｃｍ、Ｂ２５／８５
が３９４５〜７４１４Ｋでいずれも実用上充分な範囲で
あり、ΔＲ２５が3.１％〜4.９％と非常に小さく安定し
ている。
【００１９】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.７参照）。
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.７参照）。
【００２０】またマンガンの比率が９０モル％を超える
と、ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば表１
の試料Ｎo.１参照）。コバルトの比率が１０モル％未満
であると、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例えば、表
１の試料Ｎo.１参照）。
と、ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば表１
の試料Ｎo.１参照）。コバルトの比率が１０モル％未満
であると、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例えば、表
１の試料Ｎo.１参照）。
【００２１】コバルトの比率が８５モル％を超えると、
ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば表１の試
料Ｎo.７参照）。添加物の酸化ジルコニウムの比率が、
主成分に対して、0.０１重量％未満であると、ΔＲ２５
がやはり５％を超える（例えば、表１の試料Ｎo.８，
９，１３，１４，１８，１９参照）。
ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば表１の試
料Ｎo.７参照）。添加物の酸化ジルコニウムの比率が、
主成分に対して、0.０１重量％未満であると、ΔＲ２５
がやはり５％を超える（例えば、表１の試料Ｎo.８，
９，１３，１４，１８，１９参照）。
【００２２】また酸化ジルコニウムの比率が、主成分に
対して１０重量％を超えると、やはりΔＲ２５が５％を
超えて実用に適さなくなる（例えば、表１の試料Ｎo.１
２，１７，２２参照）。
対して１０重量％を超えると、やはりΔＲ２５が５％を
超えて実用に適さなくなる（例えば、表１の試料Ｎo.１
２，１７，２２参照）。
【００２３】しかもマンガンの比率が１５モル％未満、
あるいは９０モル％を超えるとき、また、コバルトの比
率が１０モル％未満、あるいは８５モル％を超えるとき
の組成領域は、焼成物としての強度、電気的特性等が安
定性に欠けており、サーミスタ組成として適さない。
あるいは９０モル％を超えるとき、また、コバルトの比
率が１０モル％未満、あるいは８５モル％を超えるとき
の組成領域は、焼成物としての強度、電気的特性等が安
定性に欠けており、サーミスタ組成として適さない。
【００２４】
【発明の効果】本発明により、Ｍｎ−Ｃｏ系酸化物を主
成分とする組成物に酸化ジルコニウムのみを適正量添加
することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が非
常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得るこ
とができる。
成分とする組成物に酸化ジルコニウムのみを適正量添加
することにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が非
常に小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内 (72)発明者 加藤 恵一 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜
９０モル％、コバルト１０〜８５モル％で、その合計が
１００モル％からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０
１〜１０重量％を添加することを特徴とするサーミスタ
用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271972A JPH0582308A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3271972A JPH0582308A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0582308A true JPH0582308A (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=17507373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3271972A Pending JPH0582308A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0582308A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0831614A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-02-02 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | サーミスタ材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360502A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | 株式会社 高純度化学研究所 | 温度センサ |
| JPH02143502A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-01 | Tdk Corp | Ｎｔｃサーミスタの製造方法 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP3271972A patent/JPH0582308A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360502A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | 株式会社 高純度化学研究所 | 温度センサ |
| JPH02143502A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-01 | Tdk Corp | Ｎｔｃサーミスタの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0831614A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-02-02 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | サーミスタ材料 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000627 |