JPH0582306A - サーミスタ用組成物 - Google Patents
サーミスタ用組成物Info
- Publication number
- JPH0582306A JPH0582306A JP3271970A JP27197091A JPH0582306A JP H0582306 A JPH0582306 A JP H0582306A JP 3271970 A JP3271970 A JP 3271970A JP 27197091 A JP27197091 A JP 27197091A JP H0582306 A JPH0582306 A JP H0582306A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- oxide
- thermistor
- manganese
- nickel
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- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はサーミスタ用組成物に係り、高温高
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−ニッケル系酸化物から成るサーミスタ用組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、ニッケル１０〜８５モル％でその合計が１００
モル％になる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０１〜１０
重量％を添加して構成する。
湿使用下の抵抗変化率の小さい、信頼性の高いマンガン
−ニッケル系酸化物から成るサーミスタ用組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜９０
モル％、ニッケル１０〜８５モル％でその合計が１００
モル％になる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０１〜１０
重量％を添加して構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はサーミスタ用組成物に係
り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値が
高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化（以下
これを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小さいサ
ーミスタ用組成物に関する。
り、一たん高温高湿雰囲気を経由しても、その抵抗値が
高温高湿雰囲気に置かれる以前の抵抗値との変化（以下
これを高温高湿使用下の抵抗変化率という）の小さいサ
ーミスタ用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸化マンガンを主成分とする酸化
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、ニッケルを含有するものが知られている。
物半導体から成るサーミスタ用組成物として、マンガ
ン、ニッケルを含有するものが知られている。
【０００３】さらに、マンガン、ニッケルの酸化物を主
成分とする上記のサーミスタ用組成物の信頼性を向上す
る、即ち、抵抗値の経時変化率の小さいものにするため
にＺｒＯ2 ・ｘＹ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2・ｘＣａＯ等のうち
の一種を一定量添加するものが提案されている（例えば
特開昭６２−１０８５０６号公報参照）。
成分とする上記のサーミスタ用組成物の信頼性を向上す
る、即ち、抵抗値の経時変化率の小さいものにするため
にＺｒＯ2 ・ｘＹ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2・ｘＣａＯ等のうち
の一種を一定量添加するものが提案されている（例えば
特開昭６２−１０８５０６号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、マンガン、
ニッケルの２種の金属元素の酸化物からなるサーミスタ
用組成物や、これらの酸化物にＺｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 等を
添加したサーミスタ用組成物においては、前記高温高湿
使用下の抵抗変化率が大きいという問題点がある。
ニッケルの２種の金属元素の酸化物からなるサーミスタ
用組成物や、これらの酸化物にＺｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 等を
添加したサーミスタ用組成物においては、前記高温高湿
使用下の抵抗変化率が大きいという問題点がある。
【０００５】従って、本発明の目的は、前記高温高湿使
用下の抵抗変化率の小さい信頼性の高いマンガン、ニッ
ケル系酸化物からなるサーミスタ用組成物を提供するも
のである。
用下の抵抗変化率の小さい信頼性の高いマンガン、ニッ
ケル系酸化物からなるサーミスタ用組成物を提供するも
のである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン１５〜９０モル％、ニッケル１０〜８５モル
％で、その合計が１００モル％からなる酸化物に、酸化
ジルコニウム0.０１〜１０重量％を添加することによ
り、前記問題点を解決することを見出した。
め、本発明者等は鋭意研究の結果、金属元素だけの比率
がマンガン１５〜９０モル％、ニッケル１０〜８５モル
％で、その合計が１００モル％からなる酸化物に、酸化
ジルコニウム0.０１〜１０重量％を添加することによ
り、前記問題点を解決することを見出した。
【０００７】
【作用】本発明の組成のサーミスタ用組成物を用いるこ
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
とにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率を従来のも
のに比べて著しく小さくすることができる。
【０００８】
【実施例】本発明の実施例を説明する。市販の四三酸化
マンガン、酸化ニッケル、酸化ジルコニウムを焼結後の
組成が後掲の表１の組成比になるように秤量配合し、ボ
ールミルで１６時間湿式混合する。なお、これらの市販
原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属化合物を
微量含有している。
マンガン、酸化ニッケル、酸化ジルコニウムを焼結後の
組成が後掲の表１の組成比になるように秤量配合し、ボ
ールミルで１６時間湿式混合する。なお、これらの市販
原料は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属化合物を
微量含有している。
【０００９】その後、脱水乾燥し、乳鉢、乳棒を用いて
粉体にする。次にこの粉体をアルミナ匣鉢に入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に
造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧成
形する。
粉体にする。次にこの粉体をアルミナ匣鉢に入れ、８０
０〜１２００℃で２時間仮焼成する。仮焼成体をボール
ミルで微粉砕後、脱水乾燥し、バインダーとしてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）を加え、乳鉢、乳棒で顆粒に
造粒した後、直径１６mm、厚さ2.５mmの円板状に加圧成
形する。
【００１０】次に大気中で６００℃２時間加熱し、バイ
ンダーを除脱した後に、大気中で１０００℃〜１４００
℃で２時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面
に銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃で焼き付け
を行ない電極を形成する。
ンダーを除脱した後に、大気中で１０００℃〜１４００
℃で２時間本焼成して試料を得る。得られた試料の両面
に銀ペーストをスクリーン印刷し、８００℃で焼き付け
を行ない電極を形成する。
【００１１】完成した各試料を直流４端子法を用いて、
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、数式２を用いてＢ定数（Ｂ２５／
８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
２５℃の抵抗値（Ｒ２５）、８５℃の抵抗値（Ｒ８５）
を測定し、後述の数式１を用いて、２５℃での比抵抗
（ρ２５）を算出し、数式２を用いてＢ定数（Ｂ２５／
８５）を算出し、後掲の表１に示す結果を得た。
【００１２】さらに各試料を１００℃の沸騰純水中に入
れ、５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５′）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値（Ｒ２５）
との抵抗変化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示
す結果を得た。
れ、５０時間煮沸後に抵抗値（Ｒ２５′）を測定し、後
述の数式３を用いて、２５℃での初期抵抗値（Ｒ２５）
との抵抗変化率（ΔＲ２５）を算出し、後掲の表１に示
す結果を得た。
【００１３】
【数１】 ただし ρ２５：２５℃での比抵抗（Ω・ｃｍ）Ｓ：電
極面積（ｃｍ2 ）ｔ：試料の厚み（ｃｍ）Ｒ２５：２５
℃での抵抗値（Ω）
極面積（ｃｍ2 ）ｔ：試料の厚み（ｃｍ）Ｒ２５：２５
℃での抵抗値（Ω）
【００１４】
【数２】 ただし Ｂ２５／８５：Ｂ定数（Ｋ）Ｒ２５：２５℃で
の抵抗値（Ω）Ｒ８５：８５℃での抵抗値（Ω）
の抵抗値（Ω）Ｒ８５：８５℃での抵抗値（Ω）
【００１５】
【数３】 ただし Ｒ２５′：煮沸試験後の抵抗値（Ω）Ｒ２５
：煮沸試験前の抵抗値（Ω）ΔＲ２５：煮沸試験後の
抵抗変化率（％）
：煮沸試験前の抵抗値（Ω）ΔＲ２５：煮沸試験後の
抵抗変化率（％）
【００１６】
【表１】
【００１７】なお、表１において×印を付した試料Ｎo.
１，７，８，９，１２，１３，１４，１７，１８，１
９，２２は、本発明の範囲外の組成比であり、これらは
いずれもΔＲ２５が5.０％を超えており、本発明の組成
物との比較のために記した。
１，７，８，９，１２，１３，１４，１７，１８，１
９，２２は、本発明の範囲外の組成比であり、これらは
いずれもΔＲ２５が5.０％を超えており、本発明の組成
物との比較のために記した。
【００１８】表１から明らかな如く、本発明の組成物は
ρ２５が６６５９〜８０６７９４Ω・ｃｍ、Ｂ２５／８
５が３８８２〜４５９５Ｋで実用的である上、ΔＲ２５
が、1.７％〜4.８％と非常に小さく安定している。
ρ２５が６６５９〜８０６７９４Ω・ｃｍ、Ｂ２５／８
５が３８８２〜４５９５Ｋで実用的である上、ΔＲ２５
が、1.７％〜4.８％と非常に小さく安定している。
【００１９】次に数値限定の理由について説明する。マ
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.７参照）。
ンガンの比率が１５モル％未満であると、ΔＲ２５が５
％を超えてしまい、高温高湿下での使用に不適切になる
（例えば、表１の試料Ｎo.７参照）。
【００２０】またマンガンの比率が９０モル％を超える
と、ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば、表
１の試料Ｎo.１参照）。次にニッケルの比率が１０モル
％未満であると、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例え
ば、表１の試料Ｎo.１参照) 。
と、ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば、表
１の試料Ｎo.１参照）。次にニッケルの比率が１０モル
％未満であると、ΔＲ２５が５％を超えてしまう（例え
ば、表１の試料Ｎo.１参照) 。
【００２１】ニッケルの比率が８５モル％を超えると、
ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば、表１の
試料Ｎo.７参照）。添加物の酸化ジルコニウムの比率が
主成分に対して0.０１重量％未満であると、ΔＲ２５が
５％を超えてしまう( 例えば、表１の試料Ｎo.８，９，
１３，１４，１８，１９参照）。
ΔＲ２５がやはり５％を超えてしまう（例えば、表１の
試料Ｎo.７参照）。添加物の酸化ジルコニウムの比率が
主成分に対して0.０１重量％未満であると、ΔＲ２５が
５％を超えてしまう( 例えば、表１の試料Ｎo.８，９，
１３，１４，１８，１９参照）。
【００２２】また酸化ジルコニウムの比率が主成分に対
して１０重量％を超えると、やはりΔＲ２５が５％を超
えて実用に適さなくなる( 例えば、表１の試料Ｎo.１
２，１７，２２参照) 。
して１０重量％を超えると、やはりΔＲ２５が５％を超
えて実用に適さなくなる( 例えば、表１の試料Ｎo.１
２，１７，２２参照) 。
【００２３】
【発明の効果】本発明により、Ｍｎ−Ｎｉ系酸化物を主
成分とする組成物に酸化ジルコニウムを適正量添加する
ことにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が非常に
小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得ることが
できる。
成分とする組成物に酸化ジルコニウムを適正量添加する
ことにより、前記高温高湿使用下の抵抗変化率が非常に
小さい、信頼性の高いサーミスタ用組成物を得ることが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 和志 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内 (72)発明者 加藤 恵一 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 テイ −デイ−ケイ株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 金属元素だけの比率が、マンガン１５〜
９０モル％、ニッケル１０〜８５モル％で、その合計が
１００モル％からなる酸化物に、酸化ジルコニウム0.０
１〜１０重量％を添加したことを特徴とするサーミスタ
用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27197091A JP3202274B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27197091A JP3202274B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0582306A true JPH0582306A (ja) | 1993-04-02 |
| JP3202274B2 JP3202274B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=17507348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27197091A Expired - Lifetime JP3202274B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | サーミスタ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3202274B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP27197091A patent/JP3202274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3202274B2 (ja) | 2001-08-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000627 |
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|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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