JP3188272B2 - α−オレフィン（コ）ポリマーの改質方法 - Google Patents
α−オレフィン（コ）ポリマーの改質方法Info
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
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- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、その中に枝分かれを導入するための、α−
オレフィンの改質方法に関する。特に、本発明は、該α
−オレフィンを、120℃を超える温度にて、活性化され
た不飽和基を含むペルオキシド化合物と接触させること
による、α−オレフィンを枝分かれ化する方法に関す
る。
オレフィンの改質方法に関する。特に、本発明は、該α
−オレフィンを、120℃を超える温度にて、活性化され
た不飽和基を含むペルオキシド化合物と接触させること
による、α−オレフィンを枝分かれ化する方法に関す
る。
代表的な市販のポリプロピレンは、チーグラー・ナッ
タ触媒の存在下にてプロピレンモノマーを重合すること
によって形成される、通常固体の、主にアイソタクチッ
クの、熱可塑性ポリマーの混合物である。このタイプの
ポリプロピレンは、一般的に、線状構造を有する。市販
のポリプロピレンは多くの有益な特性を有しているけれ
ども、溶融強度及び歪み硬化の点では満足のいくもので
はない。それ故、市販のポリプロピレンは、溶融加工さ
れた場合に、多くの欠点を示す。その結果、その使用
は、例えば押出被覆、吹込成形、異形押出及び熱成形等
の用途に限定されてきた。
タ触媒の存在下にてプロピレンモノマーを重合すること
によって形成される、通常固体の、主にアイソタクチッ
クの、熱可塑性ポリマーの混合物である。このタイプの
ポリプロピレンは、一般的に、線状構造を有する。市販
のポリプロピレンは多くの有益な特性を有しているけれ
ども、溶融強度及び歪み硬化の点では満足のいくもので
はない。それ故、市販のポリプロピレンは、溶融加工さ
れた場合に、多くの欠点を示す。その結果、その使用
は、例えば押出被覆、吹込成形、異形押出及び熱成形等
の用途に限定されてきた。
枝分かれした分子構造を有する低分子量で非晶質の
（主としてアタクチックの）ポリプロピレンは、Fontan
aら、Ind.＆ Eng.Chem.、第44巻、第７号、第1688〜169
5頁、1952年及び米国特許第2525787号明細書より公知で
ある。しかしながら、一般に、この物質の平均分子量は
多くの用途に適用できない20,000未満である。
（主としてアタクチックの）ポリプロピレンは、Fontan
aら、Ind.＆ Eng.Chem.、第44巻、第７号、第1688〜169
5頁、1952年及び米国特許第2525787号明細書より公知で
ある。しかしながら、一般に、この物質の平均分子量は
多くの用途に適用できない20,000未満である。
非常に多くの特許公報が、線状のポリマー鎖を分解又
は架橋するために、線状のポリプロピレンを電離線で処
置することを開示している。このような特許公報の一つ
の代表例は、ヨーロッパ特許出願第0190889号であり、
それは、線状のポリプロピレンを高エネルギーの電離線
で照射することにより作られる高分子量の、長鎖の枝分
かれしたポリプロピレンを記載している。自由端が枝分
かれしたポリマーはゲルを含まず、かつ歪み硬化する伸
長粘度を有する。
は架橋するために、線状のポリプロピレンを電離線で処
置することを開示している。このような特許公報の一つ
の代表例は、ヨーロッパ特許出願第0190889号であり、
それは、線状のポリプロピレンを高エネルギーの電離線
で照射することにより作られる高分子量の、長鎖の枝分
かれしたポリプロピレンを記載している。自由端が枝分
かれしたポリマーはゲルを含まず、かつ歪み硬化する伸
長粘度を有する。
更に、ポリプロピレンをペルオキシドで処理すること
を記載した多くの文献がある。このような文献は、一般
に、ポリプロピレンの分解又は架橋に言及しており、そ
して通常は分解が優位である。一般的に、このようなペ
ルオキシド処理は、狭い分子量分布を持ち、かつより低
い数平均及び重量平均分子量を有するポリプロピレンを
もたらす。このような文献の一つの代表的な例は、“溶
融加工中でのポリオレフィンの分解”、Hinskenら,Poly
mer Degradation and Stability、第34巻、第279〜293
頁、第1991年である。
を記載した多くの文献がある。このような文献は、一般
に、ポリプロピレンの分解又は架橋に言及しており、そ
して通常は分解が優位である。一般的に、このようなペ
ルオキシド処理は、狭い分子量分布を持ち、かつより低
い数平均及び重量平均分子量を有するポリプロピレンを
もたらす。このような文献の一つの代表的な例は、“溶
融加工中でのポリオレフィンの分解”、Hinskenら,Poly
mer Degradation and Stability、第34巻、第279〜293
頁、第1991年である。
カナダ国特許第999698号明細書は、有機ペルオキシド
例えば特にｔ−ブチルペルオキシマレイン酸及び2,5−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−2,5−ジメチルヘキサ
ンを用いた、150℃〜220℃、窒素雰囲気中での、ポリプ
ロピレンの分解を開示している。この改質方法は、ポリ
プロピレンの粘度において少なくとも50％の調節された
減少（メルトフローインデックス（MFI）の上昇）をも
たらす。
例えば特にｔ−ブチルペルオキシマレイン酸及び2,5−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−2,5−ジメチルヘキサ
ンを用いた、150℃〜220℃、窒素雰囲気中での、ポリプ
ロピレンの分解を開示している。この改質方法は、ポリ
プロピレンの粘度において少なくとも50％の調節された
減少（メルトフローインデックス（MFI）の上昇）をも
たらす。
コダック、アイとレーザー、エム、“ポリプロピレン
の架橋におけるラジカル開始剤のタイプの影響”は、例
えば、高含量のペルオキシド開始剤又は高照射量を用い
て、架橋されたポリプロピレンをある程度の量にする可
能性があることを示唆している。しかしながら、これら
のデータは、偶発的なものと特徴づけられ、架橋効率に
おける反応条件及び開始剤のタイプの影響については何
の結論も引き出せない。
の架橋におけるラジカル開始剤のタイプの影響”は、例
えば、高含量のペルオキシド開始剤又は高照射量を用い
て、架橋されたポリプロピレンをある程度の量にする可
能性があることを示唆している。しかしながら、これら
のデータは、偶発的なものと特徴づけられ、架橋効率に
おける反応条件及び開始剤のタイプの影響については何
の結論も引き出せない。
オランダ国特許出願第6808574号公報は、ゴム組成物
を架橋するために、140℃〜160℃の温度にて、ゴムをペ
ルオキシド例えばｔ−ブチルペルオキシクロトネート又
はジ−ｔ−ブチル−ジ−ペルオキシフマレートと接触さ
せることによる、エチレン／プロピレンゴムを含むゴム
の改質を開示している。
を架橋するために、140℃〜160℃の温度にて、ゴムをペ
ルオキシド例えばｔ−ブチルペルオキシクロトネート又
はジ−ｔ−ブチル−ジ−ペルオキシフマレートと接触さ
せることによる、エチレン／プロピレンゴムを含むゴム
の改質を開示している。
更に、以下の特許公報は、不飽和ペルオキシドでのポ
リプロピレンの改質を開示している：国際特許出願WO
91/00301号、WO 91/00300号公報、ヨーロッパ特許出願
第0208353号、0273990号及び0322945号公報。それぞれ
の場合において、不飽和の共架橋剤を加えるとより高い
分子量を有する架橋されたポリプロピレンが得られうる
けれども、ポリプロピレンは分解され、より低い最終重
量平均分子量をもたらす。
リプロピレンの改質を開示している：国際特許出願WO
91/00301号、WO 91/00300号公報、ヨーロッパ特許出願
第0208353号、0273990号及び0322945号公報。それぞれ
の場合において、不飽和の共架橋剤を加えるとより高い
分子量を有する架橋されたポリプロピレンが得られうる
けれども、ポリプロピレンは分解され、より低い最終重
量平均分子量をもたらす。
最後に、ヨーロッパ特許出願第0384431号公報は、ポ
リプロピレンは、混合容器中にて、実質的に酸素の不存
在下で、120℃未満の温度にて、低い分解温度を有する
ペルオキシドと接触させ、ペルオキシドを分解し、そし
て組成物中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に
不活性化することによるポリプロピレンを枝分かれ化す
る方法を開示している。この方法は、線状ポリプロピレ
ンの著しい枝分かれをもたらし、それによって溶融加工
特性を改善すると述べられている。適した、低分解温度
のペルオキシドは、例えばペルオキシジカーボネートで
ある。この公報はまた、もし120℃を超える温度が用い
られれば、ほとんど又は全く枝分かれをしていない製造
物が得られると述べている。
リプロピレンは、混合容器中にて、実質的に酸素の不存
在下で、120℃未満の温度にて、低い分解温度を有する
ペルオキシドと接触させ、ペルオキシドを分解し、そし
て組成物中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に
不活性化することによるポリプロピレンを枝分かれ化す
る方法を開示している。この方法は、線状ポリプロピレ
ンの著しい枝分かれをもたらし、それによって溶融加工
特性を改善すると述べられている。適した、低分解温度
のペルオキシドは、例えばペルオキシジカーボネートで
ある。この公報はまた、もし120℃を超える温度が用い
られれば、ほとんど又は全く枝分かれをしていない製造
物が得られると述べている。
しかしながら、ヨーロッパ特許出願第0384431号公報
の方法は、120℃未満の温度において、固形のポリプロ
ピレンに適用が限定されるという欠点を有する。従っ
て、この方法は、溶融加工工程において行なわれること
ができず、それ故、ポリプロピレン製造における追加の
工程が要求される。
の方法は、120℃未満の温度において、固形のポリプロ
ピレンに適用が限定されるという欠点を有する。従っ
て、この方法は、溶融加工工程において行なわれること
ができず、それ故、ポリプロピレン製造における追加の
工程が要求される。
従って、本発明の第１の目的は、従来技術の方法の上
記欠点を解決するα−オレフィンの改質方法を提供する
ことである。本発明のこれら及び他の目的を、以下の発
明の詳細な説明において更に詳細に説明する。
記欠点を解決するα−オレフィンの改質方法を提供する
ことである。本発明のこれら及び他の目的を、以下の発
明の詳細な説明において更に詳細に説明する。
本発明は、５重量％までエチレンを含んでも良い、線
状又は枝分かれしたC3〜C10（コ）ポリマーの改質方法
であって、少なくとも120℃の温度にて、式Ｉ〜IVのい
ずれか一つによって表される少なくとも一つのペルオキ
シドの有効量と（コ）ポリマーを接触させて（コ）ポリ
マーを改質すること、及び改質後の（コ）ポリマーの重
量平均分子量が、改質前の（コ）ポリマーの重量平均分
子量の少なくとも70％であることを特徴とする方法であ
る： ［ここで、ｎは１、２又は３であり、R1及びR2は、それ
ぞれ独立して、水素、C1-10アルキル基、C6-12アリール
基、C7-22アラルキル基及びC7-22アルカリール基から選
ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エステル、酸、
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケトン及びニト
リル基から選ばれる１以上の官能基で置換されていても
良く;R3は、C1-10アルキル基、C6-12アリール基、C7-22
アラルキル基、C7-22アルカリール基及びC2-101−アル
ケン基から選ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エ
ステル、酸、アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケ
トン及びニトリル基から選ばれる１以上の官能基で置換
されていても良く、そして、R1及びR2、R1及びR3又はR2
及びR3は、一緒になって環を形成しても良く、そして、 ｎが１の場合に、Ｒは、４〜18の炭素原子を有するター
シャリーアルキル基、ターシャリーシクロアルキル基、
ターシャリーアルキルシクロアルキル基、ターシャリー
アルキニル基、及び一般式： （ここで、ｙは０、１又は２であり、かつR4は、イソプ
ロピル基、イソプロペニル基又は２−ヒドロキシイソプ
ロピル基である） の基から選ばれ、 ｎが２の場合に、Ｒは、その両末端においてターシャリ
ー構造を有する８〜12の炭素原子を有するアルキレン
基、その両末端においてターシャリー構造を有する８〜
12の炭素原子を有するアルキニレン基、一般式： （ここで、ｘは０又は１であり、かつR4は上記の意味を
有する） の基から選ばれ、そして、 ｎが３の場合に、Ｒは、1,2,4−トリイソプロピルベン
ゼン−α，α′，α″−トリイル又は1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン−α，α′，α″−トリイルであ
る］； （ここで、ｎ、Ｒ、R1、R2及びR3は、上記定義と同じで
ある）； （ここで、ｍは１〜２であり、かつＲ、R1及びR2は、上
記定義と同じである）；及び （ここで、Ｒ、R1及びR2は、上記定義と同じである）。
状又は枝分かれしたC3〜C10（コ）ポリマーの改質方法
であって、少なくとも120℃の温度にて、式Ｉ〜IVのい
ずれか一つによって表される少なくとも一つのペルオキ
シドの有効量と（コ）ポリマーを接触させて（コ）ポリ
マーを改質すること、及び改質後の（コ）ポリマーの重
量平均分子量が、改質前の（コ）ポリマーの重量平均分
子量の少なくとも70％であることを特徴とする方法であ
る： ［ここで、ｎは１、２又は３であり、R1及びR2は、それ
ぞれ独立して、水素、C1-10アルキル基、C6-12アリール
基、C7-22アラルキル基及びC7-22アルカリール基から選
ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エステル、酸、
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケトン及びニト
リル基から選ばれる１以上の官能基で置換されていても
良く;R3は、C1-10アルキル基、C6-12アリール基、C7-22
アラルキル基、C7-22アルカリール基及びC2-101−アル
ケン基から選ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エ
ステル、酸、アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケ
トン及びニトリル基から選ばれる１以上の官能基で置換
されていても良く、そして、R1及びR2、R1及びR3又はR2
及びR3は、一緒になって環を形成しても良く、そして、 ｎが１の場合に、Ｒは、４〜18の炭素原子を有するター
シャリーアルキル基、ターシャリーシクロアルキル基、
ターシャリーアルキルシクロアルキル基、ターシャリー
アルキニル基、及び一般式： （ここで、ｙは０、１又は２であり、かつR4は、イソプ
ロピル基、イソプロペニル基又は２−ヒドロキシイソプ
ロピル基である） の基から選ばれ、 ｎが２の場合に、Ｒは、その両末端においてターシャリ
ー構造を有する８〜12の炭素原子を有するアルキレン
基、その両末端においてターシャリー構造を有する８〜
12の炭素原子を有するアルキニレン基、一般式： （ここで、ｘは０又は１であり、かつR4は上記の意味を
有する） の基から選ばれ、そして、 ｎが３の場合に、Ｒは、1,2,4−トリイソプロピルベン
ゼン−α，α′，α″−トリイル又は1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン−α，α′，α″−トリイルであ
る］； （ここで、ｎ、Ｒ、R1、R2及びR3は、上記定義と同じで
ある）； （ここで、ｍは１〜２であり、かつＲ、R1及びR2は、上
記定義と同じである）；及び （ここで、Ｒ、R1及びR2は、上記定義と同じである）。
アルキル基、アルケニル基及びアルキレン基は、特に
断りがない限り、線状であっても枝分かれ状であっても
良い。立体的な要求から考えて、分子中に芳香族環があ
る場合（上記のｎ＝１及びｎ＝２を参照）は、環置換基
は、２置換の場合には互いにオルトの位置になく、三置
換の場合には３つの隣接した位置にないということを述
べておく。
断りがない限り、線状であっても枝分かれ状であっても
良い。立体的な要求から考えて、分子中に芳香族環があ
る場合（上記のｎ＝１及びｎ＝２を参照）は、環置換基
は、２置換の場合には互いにオルトの位置になく、三置
換の場合には３つの隣接した位置にないということを述
べておく。
更に、本発明はまた、C3〜C10のα−オレフィン
（コ）ポリマーを改質するために、式Ｉ〜IVのペルオキ
シドを用いることに関する。
（コ）ポリマーを改質するために、式Ｉ〜IVのペルオキ
シドを用いることに関する。
本明細書において、α−オレフィン（コ）ポリマー
は、α−オレフィンのホモポリマー、全ポリマー組成の
重量に基づいてエチレンが５重量％までであるα−オレ
フィンのランダムコポリマー、及び全ポリマー組成の重
量に基づいてエチレンが５重量％までである２つの異な
ったα−オレフィンのランダムターポリマーから選ばれ
るα−オレフィンポリマー物質を意味する。
は、α−オレフィンのホモポリマー、全ポリマー組成の
重量に基づいてエチレンが５重量％までであるα−オレ
フィンのランダムコポリマー、及び全ポリマー組成の重
量に基づいてエチレンが５重量％までである２つの異な
ったα−オレフィンのランダムターポリマーから選ばれ
るα−オレフィンポリマー物質を意味する。
また、通常の添加剤例えば充填剤、顔料、安定化剤等
を含むα−オレフィンも、α−オレフィン（コ）ポリマ
ーの定義中の具体例である。特に好ましい改質方法は、
これらの物質の有利な特性を更に増幅するために、タル
クが充填された又は炭酸カルシウムが充填されたα−オ
レフィンを用いて行われる。
を含むα−オレフィンも、α−オレフィン（コ）ポリマ
ーの定義中の具体例である。特に好ましい改質方法は、
これらの物質の有利な特性を更に増幅するために、タル
クが充填された又は炭酸カルシウムが充填されたα−オ
レフィンを用いて行われる。
更に、本発明の方法に従って処理されるべき未改質の
α−オレフィン（コ）ポリマーは、好ましくは少なくと
も100,000の重量平均分子量を有する。
α−オレフィン（コ）ポリマーは、好ましくは少なくと
も100,000の重量平均分子量を有する。
本発明の文脈中での枝分かれは、改質後において未改
質（コ）ポリマーの重量平均分子量の少なくとも70％を
保持しながらの、未改質（コ）ポリマーの多分散性イン
デックス（PDI）と比較した改質（コ）ポリマーのPDIの
増加によって表される。PDIの測定は、Zeichner,G.R.と
Macosco,C.W.,Proceedings of SPE 40th ANTEC Meetin
g,San Francisco、第79頁、1982年５月に記載されてい
る。
質（コ）ポリマーの重量平均分子量の少なくとも70％を
保持しながらの、未改質（コ）ポリマーの多分散性イン
デックス（PDI）と比較した改質（コ）ポリマーのPDIの
増加によって表される。PDIの測定は、Zeichner,G.R.と
Macosco,C.W.,Proceedings of SPE 40th ANTEC Meetin
g,San Francisco、第79頁、1982年５月に記載されてい
る。
本発明の方法によるα−オレフィンの処理は、一般的
に、出発ポリマーに比べて、重量平均分子量が正味増加
した実質的に枝分かれしたポリマー物質を製造する。し
かしながら、鎖フラグメントの組み換えが枝分かれを形
成するにも拘わらず、ペルオキシド残基は鎖切断を起こ
しうるので、出発ポリマーから改質ポリマーへの重量平
均分子量の正味の減少があり得る。重量平均分子量は、
未改質のポリマー物質の重量平均分子量の少なくとも70
％であるべきである。更に好ましくは、未改質ポリマー
物質の重量平均分子量の少なくとも100％が改質（コ）
ポリマー中に保持されており、そして、最も好ましく
は、重量平均分子量の少なくとも20％の増加が達成され
る。
に、出発ポリマーに比べて、重量平均分子量が正味増加
した実質的に枝分かれしたポリマー物質を製造する。し
かしながら、鎖フラグメントの組み換えが枝分かれを形
成するにも拘わらず、ペルオキシド残基は鎖切断を起こ
しうるので、出発ポリマーから改質ポリマーへの重量平
均分子量の正味の減少があり得る。重量平均分子量は、
未改質のポリマー物質の重量平均分子量の少なくとも70
％であるべきである。更に好ましくは、未改質ポリマー
物質の重量平均分子量の少なくとも100％が改質（コ）
ポリマー中に保持されており、そして、最も好ましく
は、重量平均分子量の少なくとも20％の増加が達成され
る。
本発明の方法によって処理されたα−オレフィン
（コ）ポリマー物質は、細かく分割された粒子（フレー
ク）、ペレット、フィルム、シート等を含む任意の物理
的形態であり得る。本発明の好ましい実施態様において
は、（コ）ポリマー物質は、実質的に酸素の無い雰囲気
中での粉末改質に適した細かく分割された形態、又は大
気含有雰囲気或いは窒素雰囲気中での改質に適した溶融
形態である。
（コ）ポリマー物質は、細かく分割された粒子（フレー
ク）、ペレット、フィルム、シート等を含む任意の物理
的形態であり得る。本発明の好ましい実施態様において
は、（コ）ポリマー物質は、実質的に酸素の無い雰囲気
中での粉末改質に適した細かく分割された形態、又は大
気含有雰囲気或いは窒素雰囲気中での改質に適した溶融
形態である。
本発明の方法で用いられるペルオキシドの量は、上記
で定義したα−オレフィンの枝分かれを達成するのに有
効な量である。特に、実質的に酸素が無い雰囲気下で行
われる方法においては、（コ）ポリマー100グラム当た
り、0.1〜10mmolのペルオキシドが用いられる。更に好
ましくは、（コ）ポリマー100グラム当たり、0.5〜5.0m
molのペルオキシドが用いられる。
で定義したα−オレフィンの枝分かれを達成するのに有
効な量である。特に、実質的に酸素が無い雰囲気下で行
われる方法においては、（コ）ポリマー100グラム当た
り、0.1〜10mmolのペルオキシドが用いられる。更に好
ましくは、（コ）ポリマー100グラム当たり、0.5〜5.0m
molのペルオキシドが用いられる。
酸素の存在下で行われる溶融方法のためには、一般的
には、より多くの量のペルオキシドがα−オレフィンを
枝分かれさせるために必要とされる。特には、（コ）ポ
リマー100グラム当たり0.1〜50mmolのペルオキシドが用
いられ、更に好ましくは、（コ）ポリマー100グラム当
たり１〜25mmolのペルオキシドが用いられる。
には、より多くの量のペルオキシドがα−オレフィンを
枝分かれさせるために必要とされる。特には、（コ）ポ
リマー100グラム当たり0.1〜50mmolのペルオキシドが用
いられ、更に好ましくは、（コ）ポリマー100グラム当
たり１〜25mmolのペルオキシドが用いられる。
本発明において有用なペルオキシドは、上記式Ｉ〜IV
で表されるものである。これらのペルオキシドは、一般
的には、ペルオキシド分子中に活性化された不飽和を有
するとして特徴づけられ、該活性化基はカルボン酸基で
はない。驚くべきことに、このタイプのペルオキシド化
合物を用いて、（コ）ポリマー中に著しい量の枝分かれ
が達成されうることが判った。
で表されるものである。これらのペルオキシドは、一般
的には、ペルオキシド分子中に活性化された不飽和を有
するとして特徴づけられ、該活性化基はカルボン酸基で
はない。驚くべきことに、このタイプのペルオキシド化
合物を用いて、（コ）ポリマー中に著しい量の枝分かれ
が達成されうることが判った。
本発明に従った特に好ましいペルオキシドは、ｔ−ブ
チルペルオキシ ｎ−ブチルフマレートである。
チルペルオキシ ｎ−ブチルフマレートである。
本発明の方法においては、式Ｉ〜IVの１以上のペルオ
キシドがα−オレフィンと接触させられ、そして混合物
は120℃〜240℃の温度まで加熱され、実質的に全てのペ
ルオキシドが分解するのに十分な時間加熱される。更に
好ましい温度範囲は、130℃〜200℃である。もちろん、
好ましい改質温度は、その方法において用いられる個々
のペルオキシド並びにその方法が（コ）ポリマーを溶融
することを要求するかしないかに依存する。
キシドがα−オレフィンと接触させられ、そして混合物
は120℃〜240℃の温度まで加熱され、実質的に全てのペ
ルオキシドが分解するのに十分な時間加熱される。更に
好ましい温度範囲は、130℃〜200℃である。もちろん、
好ましい改質温度は、その方法において用いられる個々
のペルオキシド並びにその方法が（コ）ポリマーを溶融
することを要求するかしないかに依存する。
本発明の方法で用いられる反応時間は、好ましくは、
反応温度におけるペルオキシドの半減期の約10〜30倍で
ある。更に好ましくは、ペルオキシド半減期の15〜25倍
の反応時間が用いられる。140℃では、反応時間は、一
般的には0.1分間〜180分間の範囲であり、更に好ましく
は、10分間〜120分間である。180℃では、反応時間は、
一般的には0.1〜15分間である。
反応温度におけるペルオキシドの半減期の約10〜30倍で
ある。更に好ましくは、ペルオキシド半減期の15〜25倍
の反応時間が用いられる。140℃では、反応時間は、一
般的には0.1分間〜180分間の範囲であり、更に好ましく
は、10分間〜120分間である。180℃では、反応時間は、
一般的には0.1〜15分間である。
本発明の改質方法は、２つの様式、即ち、窒素雰囲気
下、又は大気或いは窒素雰囲気下で溶融形態、のいずれ
かで行われうる。窒素雰囲気下での方法が、その方法に
てより多くの枝分かれが達成されるので好ましい。
下、又は大気或いは窒素雰囲気下で溶融形態、のいずれ
かで行われうる。窒素雰囲気下での方法が、その方法に
てより多くの枝分かれが達成されるので好ましい。
窒素下での方法のためには、α−オレフィンは、窒素
が吹き込まれた層へ導入されることによって予備処理さ
れる。α−オレフィンを、その物質から実質的に全ての
活性酸素を効率的に除くために、窒素雰囲気中に少なく
とも５分保持する。いったんα−オレフィンが調製され
れば、改質反応が完了するまで、低い活性酸素含量の環
境中に維持される。改質用ペルオキシドの添加に先立
ち、反応ゾーン中の活性酸素含量は、可能な限り低くす
べきであり、好ましくは容量で約0.004％未満である。
が吹き込まれた層へ導入されることによって予備処理さ
れる。α−オレフィンを、その物質から実質的に全ての
活性酸素を効率的に除くために、窒素雰囲気中に少なく
とも５分保持する。いったんα−オレフィンが調製され
れば、改質反応が完了するまで、低い活性酸素含量の環
境中に維持される。改質用ペルオキシドの添加に先立
ち、反応ゾーン中の活性酸素含量は、可能な限り低くす
べきであり、好ましくは容量で約0.004％未満である。
窒素下での枝分かれ化方法のための加熱の適用は、任
意の慣用の手段によることができ、又は流体が窒素或い
は他の不活性ガスであるところの流動層であり得る。温
度は、120〜240℃まで上げられる。もちろん、２以上の
温度レベルでの処理が用いられるところの方法もまた本
発明の範囲内である。
意の慣用の手段によることができ、又は流体が窒素或い
は他の不活性ガスであるところの流動層であり得る。温
度は、120〜240℃まで上げられる。もちろん、２以上の
温度レベルでの処理が用いられるところの方法もまた本
発明の範囲内である。
溶融改質方法は、溶融物中でポリマーを改質するため
の慣用の手段にて行われる。このような方法は、国際特
許出願WO 91/00301に記載されており、該公報の開示
は、引用することにより本発明書の一部である。
の慣用の手段にて行われる。このような方法は、国際特
許出願WO 91/00301に記載されており、該公報の開示
は、引用することにより本発明書の一部である。
本発明の他の実施態様においては、窒素又は大気雰囲
気のいずれかの中での改質方法は、（コ）ポリマー分解
の負の効果を減少或いは防ぐために、又は（コ）ポリマ
ーの改質の程度を促進するために助剤の存在下で行われ
る。
気のいずれかの中での改質方法は、（コ）ポリマー分解
の負の効果を減少或いは防ぐために、又は（コ）ポリマ
ーの改質の程度を促進するために助剤の存在下で行われ
る。
助剤は、一般的に、多官能価反応添加剤、例えばポリ
マー残基と素早く反応し、立体障害効果を解消し、望ま
ない副反応を最小にする多不飽和化合物であると理解さ
れる。助剤に関する更なる情報は、Rubber Chemistry a
nd Technology、第61巻、第238〜254頁、及びW.hofman
n、Progress in Rubber and Plastic Technology、第１
巻、第２号、1985年３月、第18〜50頁に記載されてお
り、これらの開示は引用することにより本明細書の一部
である。本発明に関しては、“助剤”なる語は、これら
の文献に示された意味と同じ意味を有する。
マー残基と素早く反応し、立体障害効果を解消し、望ま
ない副反応を最小にする多不飽和化合物であると理解さ
れる。助剤に関する更なる情報は、Rubber Chemistry a
nd Technology、第61巻、第238〜254頁、及びW.hofman
n、Progress in Rubber and Plastic Technology、第１
巻、第２号、1985年３月、第18〜50頁に記載されてお
り、これらの開示は引用することにより本明細書の一部
である。本発明に関しては、“助剤”なる語は、これら
の文献に示された意味と同じ意味を有する。
広範囲の有用な助剤は、市販されており、ジ−及びト
リアリル化合物、ジ−及びトリ（メタ）アクリレート化
合物、ビスマレイミド化合物、ジビニルベンゼン、ビニ
ルトルエン、ビニルピリジン、パラキノンジオキシム、
1,2−シス−ポリブタジエン及びそれらの誘導体を含
む。更に、他の有用な助剤は、1,3−ジイソプロペニル
ベンゼン、1,4−ジイソプロペニルベンゼン及び1,3,5−
トリイソプロペニルベンゼンのオリゴマーを含む。
リアリル化合物、ジ−及びトリ（メタ）アクリレート化
合物、ビスマレイミド化合物、ジビニルベンゼン、ビニ
ルトルエン、ビニルピリジン、パラキノンジオキシム、
1,2−シス−ポリブタジエン及びそれらの誘導体を含
む。更に、他の有用な助剤は、1,3−ジイソプロペニル
ベンゼン、1,4−ジイソプロペニルベンゼン及び1,3,5−
トリイソプロペニルベンゼンのオリゴマーを含む。
本発明のペルオキシドとの反応に先だつ又は反応の間
の、（コ）ポリマー中への１以上のこれらの助剤の有効
量の混合は、改質される物質の分解を減少し或いは防
ぎ、そしてそれによって機械的特性が少なくとも同じレ
ベルに維持される。驚くべきことに、いくつかの場合に
おいては、助剤は、改善された機械的特性、例えば極性
の、改質された（コ）ポリマーの増大された接着強度を
もたらしうる。これらの増大は、助剤の存在により得ら
れる、（コ）ポリマー中へのより大きい程度の官能基の
導入のせいだと考えられる。用いられる助剤の量は、好
ましくは、（コ）ポリマー100グラム当たり0.1〜20mmol
であり、更に好ましくは（コ）ポリマー100グラム当た
り１〜10mmolである。
の、（コ）ポリマー中への１以上のこれらの助剤の有効
量の混合は、改質される物質の分解を減少し或いは防
ぎ、そしてそれによって機械的特性が少なくとも同じレ
ベルに維持される。驚くべきことに、いくつかの場合に
おいては、助剤は、改善された機械的特性、例えば極性
の、改質された（コ）ポリマーの増大された接着強度を
もたらしうる。これらの増大は、助剤の存在により得ら
れる、（コ）ポリマー中へのより大きい程度の官能基の
導入のせいだと考えられる。用いられる助剤の量は、好
ましくは、（コ）ポリマー100グラム当たり0.1〜20mmol
であり、更に好ましくは（コ）ポリマー100グラム当た
り１〜10mmolである。
以下の実施例を説明及び記述のためにのみ示すが、そ
れらはいかなる意味においても本発明の範囲を限定する
ものではない。本発明の範囲は、添付の請求の範囲から
決定されるものである。
れらはいかなる意味においても本発明の範囲を限定する
ものではない。本発明の範囲は、添付の請求の範囲から
決定されるものである。
以下の略号を実施例において用いた。
TBPNBF ：ターシャリーブチルペルオキシ−ｎ−
ブチルフマレート Tx−SBP C50:ジ−セカンダリーブチルペルオキシジカ
ーボネート（Akzo Chemicalsより入手） Tx−36 C80 :ビス−（3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ル）ペルオキシド（Akzo Chemicalsより入手） Tx 101 :2,5−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
2,5−ジメチルヘキサン（Akzo Chemicalsより入手） Tx−EHP C75:ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシ
ジカーボネート（Akzo Chemicalsより入手） PDI ：多分散性インデックス MER ：メルトフローレート ETA（Ｏ）：低剪断溶融粘度 PP :Hostalen PPU 0180P（Hoechstより入手） Pk 401 :エチレングリコールジメタクリレート（Ak
zo Chemicalsより入手） TBPEtIt ：ターシャリーブチルペルオキシ−エチル
イタコネート MFRは、Gottfert Melt Flow Indexerを用いて、230
℃、2.16kgで測定した。
ブチルフマレート Tx−SBP C50:ジ−セカンダリーブチルペルオキシジカ
ーボネート（Akzo Chemicalsより入手） Tx−36 C80 :ビス−（3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ル）ペルオキシド（Akzo Chemicalsより入手） Tx 101 :2,5−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
2,5−ジメチルヘキサン（Akzo Chemicalsより入手） Tx−EHP C75:ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシ
ジカーボネート（Akzo Chemicalsより入手） PDI ：多分散性インデックス MER ：メルトフローレート ETA（Ｏ）：低剪断溶融粘度 PP :Hostalen PPU 0180P（Hoechstより入手） Pk 401 :エチレングリコールジメタクリレート（Ak
zo Chemicalsより入手） TBPEtIt ：ターシャリーブチルペルオキシ−エチル
イタコネート MFRは、Gottfert Melt Flow Indexerを用いて、230
℃、2.16kgで測定した。
ETA（Ｏ）、動的貯蔵弾性率（Ｇ′）及び動的損失弾
性率（Ｇ″）は、200℃で、平行板構造を用いたRheomet
ric Dynamic Analyzer RDA−700を用いて測定した。
性率（Ｇ″）は、200℃で、平行板構造を用いたRheomet
ric Dynamic Analyzer RDA−700を用いて測定した。
ラムダは、ポリマーの繰り返し単位1000当たりの長鎖
の枝分かれの数である。
の枝分かれの数である。
PDIは、上記したZeichnerの方法に従って交叉弾性率
の逆数である。
の逆数である。
ダイスウェル［（D/Do）−１］は、ダイの直径（Do）
に対する押出物の直径（Ｄ）の比である。
に対する押出物の直径（Ｄ）の比である。
実施例１及び比較例Ａ−Ｂ 100gのPP及び3.5mmolのペルオキシド改質剤をフラス
コ中で混合し、次いでそのフラスコを、窒素でフラッシ
ュしたRota−Vaporに接続した。フラスコに窒素を充填
するために、フラスコを20分間回転した。その後、フラ
スコを140℃のオイルバス中で21〜112分間（即ちペルオ
キシドの半減期の15倍）回転させた。結果を表１に示
す。
コ中で混合し、次いでそのフラスコを、窒素でフラッシ
ュしたRota−Vaporに接続した。フラスコに窒素を充填
するために、フラスコを20分間回転した。その後、フラ
スコを140℃のオイルバス中で21〜112分間（即ちペルオ
キシドの半減期の15倍）回転させた。結果を表１に示
す。
実施例２ 実施例１の方法を繰り返した。但し、種々の量のペル
オキシド改質剤を用いた。結果を表２に示す。
オキシド改質剤を用いた。結果を表２に示す。
MFRは、“市販の熱可塑性樹脂のメルトフローインデ
ックス値及び分子量分布”、Bremner,A.とRudin,A.,Jou
rn.App.Polym.Sci.、第41巻、第1617〜1627頁、1990
年、の中で示されているように、分子量に相関する。
ックス値及び分子量分布”、Bremner,A.とRudin,A.,Jou
rn.App.Polym.Sci.、第41巻、第1617〜1627頁、1990
年、の中で示されているように、分子量に相関する。
ダイスウェルは、円形断面での、キャピラリーから出
てくる押出物の弾性回復である。概して、押出物の直径
（Ｄ）は、キャピラリーの直径（Do）より大きくなる。
この効果の定量的特性は、ダイスウェル比又は弾性回復
率と呼ばれる比［（D/Do）−１］である。
てくる押出物の弾性回復である。概して、押出物の直径
（Ｄ）は、キャピラリーの直径（Do）より大きくなる。
この効果の定量的特性は、ダイスウェル比又は弾性回復
率と呼ばれる比［（D/Do）−１］である。
キャピラリーを離れた後の押出物の大きさの変化は、
溶融重合体の弾性に影響を与える分子パラメーターによ
って引き起こされる効果であり、該パラメーターは、文
献：“ポリマーのレオロジー”、G.V.Vinogradovと、A.
Ya.Malkin、Springer−Verlag、1980年、第374頁、“ポ
リマーの粘弾性”、J.D.Ferry,編.John Wiley、3rd Edi
tion、1980年、第385頁に記載されている。
溶融重合体の弾性に影響を与える分子パラメーターによ
って引き起こされる効果であり、該パラメーターは、文
献：“ポリマーのレオロジー”、G.V.Vinogradovと、A.
Ya.Malkin、Springer−Verlag、1980年、第374頁、“ポ
リマーの粘弾性”、J.D.Ferry,編.John Wiley、3rd Edi
tion、1980年、第385頁に記載されている。
枝分かれしたポリマーにおいて、枝分かれが絡み合う
のに十分長い場合に、ETA（Ｏ）及び定常状態コンプラ
イアンス（定常流の間の弾性変形の測度）は増大され
る。
のに十分長い場合に、ETA（Ｏ）及び定常状態コンプラ
イアンス（定常流の間の弾性変形の測度）は増大され
る。
実施例３ 実施例２を繰り返した。但し、Hostalen PPU 0180Pを
Moplen FL S20（Himontより入手）に代えた。得られた
結果は以下の通りである。
Moplen FL S20（Himontより入手）に代えた。得られた
結果は以下の通りである。
実施例４及び比較例Ｃ−Ｄ 実施例５ この実施例では、1phrのペルオキシドを、タルクが充
填されたポリプロピレンの溶融加工の間に添加した。結
果を表５に示す。
填されたポリプロピレンの溶融加工の間に添加した。結
果を表５に示す。
実施例６ 140℃、112分間、窒素雰囲気での、種々の量のTBPEtI
t＊（ｔ−ブチルペルオキシ−エチルイタコネート）/10
0gPPを用いた、ポリプロピレン粉末の改質 異なるペルオキシドを用いて実施例２を繰り返した。
結果を表６に示す。ポリプロピレン:Hoatalen 0180P（H
oechstより入手） ＊）式II a参照 実施例7a 140℃、112分間、窒素雰囲気における、種々の濃度の
ペルオキシド/100gPPを用いたポリプロピレン粉末の改
質。実施例１の手順を、実施例7a〜7bのために用いた。
t＊（ｔ−ブチルペルオキシ−エチルイタコネート）/10
0gPPを用いた、ポリプロピレン粉末の改質 異なるペルオキシドを用いて実施例２を繰り返した。
結果を表６に示す。ポリプロピレン:Hoatalen 0180P（H
oechstより入手） ＊）式II a参照 実施例7a 140℃、112分間、窒素雰囲気における、種々の濃度の
ペルオキシド/100gPPを用いたポリプロピレン粉末の改
質。実施例１の手順を、実施例7a〜7bのために用いた。
PPホモポリマー、Mw2＝250kg/mol 実施例7b ペルオキシドに先だってPPに添加された酸化防止剤
（Irganox（商標）1010、Ciba Geigyから入手）存在
下、140℃、112分間、窒素雰囲気での、ペルオキシド/1
00gPPを用いたポリプロピレン粉末の改質 PPホモポリマー、Mw2＝360kg/mol 同じダイスウェルが、安定化剤の存在下又は非存在下
にて、ポリプロピレンをTBPNBFで処理した後に得られ
た。
（Irganox（商標）1010、Ciba Geigyから入手）存在
下、140℃、112分間、窒素雰囲気での、ペルオキシド/1
00gPPを用いたポリプロピレン粉末の改質 PPホモポリマー、Mw2＝360kg/mol 同じダイスウェルが、安定化剤の存在下又は非存在下
にて、ポリプロピレンをTBPNBFで処理した後に得られ
た。
１）TBPNBFはイソドデカン中の150％溶液として用い
た。
た。
２）サイズ排除クロマトグラフィー（水 150C、溶媒1,
2,4−トリクロロベンゼン、流速 1ml/分、140℃、ポリ
スチレンを用いたユニバーサル検量によった）を用いて
評価した。
2,4−トリクロロベンゼン、流速 1ml/分、140℃、ポリ
スチレンを用いたユニバーサル検量によった）を用いて
評価した。
３）繰り返し単位（モノマー）1000当たりの長鎖枝分か
れの平均数は、SEC/粘度系、Viscotek 100（Viscotek C
orp.）から、構造係数ε＝0.75である三官能価枝分かれ
点を有するランダムに枝分かれした単分散ポリマーのた
めのZimm−Stockmayer相関に基づいて計算した。
れの平均数は、SEC/粘度系、Viscotek 100（Viscotek C
orp.）から、構造係数ε＝0.75である三官能価枝分かれ
点を有するランダムに枝分かれした単分散ポリマーのた
めのZimm−Stockmayer相関に基づいて計算した。
詳細な情報は:B.H.Zimm,W.H.Stockmayer,J.Chem.Phy
s.、第17巻、第1301頁、1949年、及びH.Kramer−Lucas,
J.Rathum、“モル質量及びポリクロロプレン中の長鎖枝
分かれの決定のためのサイズ排除クロマトグラフィー／
粘土測定法技術の適用”、Makrom.Chem.,Macromol.Sym
p.、第61巻、第284〜296頁、1992年を参照。
s.、第17巻、第1301頁、1949年、及びH.Kramer−Lucas,
J.Rathum、“モル質量及びポリクロロプレン中の長鎖枝
分かれの決定のためのサイズ排除クロマトグラフィー／
粘土測定法技術の適用”、Makrom.Chem.,Macromol.Sym
p.、第61巻、第284〜296頁、1992年を参照。
フロントページの続き (72)発明者 ホペ、ピーター オランダ国、7391 エイチエル トウェ ロ、エスドーンラーン ３ (56)参考文献 特開 平２−1703（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−1733（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 8/00 - 8/50
Claims (9)
- 【請求項１】５重量％までエチレンを含んでも良い線状
又は枝分かれしたC3〜C10α−オレフィン（コ）ポリマ
ーの改質方法において、少なくとも120℃の温度にて、
式Ｉ〜IVのいずれか一つによって表される少なくとも一
つのペルオキシドの有効量と（コ）ポリマーを接触させ
て（コ）ポリマーを改質すること、及び改質後の（コ）
ポリマーの重量平均分子量が、改質前の（コ）ポリマー
の重量平均分子量の少なくとも70％であることを特徴と
する方法、 ［ここで、ｎは１、２又は３であり、R1及びR2は、それ
ぞれ独立して、水素、C1-10アルキル基、C6-12アリール
基、C7-22アラルキル基及びC7-22アルカリール基から選
ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エステル、酸、
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケトン及びニト
リル基から選ばれる１以上の官能基で置換されていても
良く;R3は、C1-10アルキル基、C6-12アリール基、C7-22
アラルキル基、C7-22アルカリール基及びC2-101−アル
ケン基から選ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エ
ステル、酸、アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケ
トン及びニトリル基から選ばれる１以上の官能基で置換
されていていても良く、そして、R1及びR2、R1及びR3又
はR2及びR3は、一緒になって環を形成しても良く、そし
て、 ｎが１の場合に、Ｒは、４〜18の炭素原子を有するター
シャリーアルキル基、ターシャリーシクロアルキル基、
ターシャリーアルキルシクロアルキル基、ターシャリー
アルキニル基、及び一般式： （ここで、ｙは０、１又は２であり、かつR4は、イソプ
ロピル基、イソプロペニル基又は２−ヒドロキシイソプ
ロピル基である） の基から選ばれ、 ｎが２の場合に、Ｒは、その両末端においてターシャリ
ー構造を有する８〜12の炭素原子を有するアルキレン
基、その両末端においてターシャリー構造を有する８〜
12の炭素原子を有するアルキニレン基、一般式： （ここで、ｘは０又は１であり、かつR4は上記の意味を
有する） の基から選ばれ、そして、 ｎが３の場合に、Ｒは、1,2,4−トリイソプロピルベン
ゼン−α，α′，α″−トリイル又は1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン−α，α′，α″−トリイルであ
る］； （ここで、ｎ、Ｒ、R1、R2及びR3は、上記定義と同じで
ある）； （ここで、ｍは１〜２であり、かつＲ、R1及びR2は、上
記定義と同じである）；及び （ここで、Ｒ、R1及びR2は、上記定義と同じである）； かつ、 分子中に芳香族環があるときは、２置換の場合には該環
置換基は互いにオルトであってはならず、三置換の場合
には該環置換基は３つの隣接した位置にあってはならな
い。 - 【請求項２】該ペルオキシドがターシャリーブチルペル
オキシ−ｎ−ブチルフマレートである請求の範囲第１項
に記載の方法。 - 【請求項３】該方法を、改質ポリプロピレン（コ）ポリ
マーの分子量に影響を与える有効量の少なくとも一つの
助剤の存在下で行う、請求の範囲第１項又は第２項に記
載の方法。 - 【請求項４】該方法を実質的に酸素のない雰囲気下で行
う請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一つに記載の方
法。 - 【請求項５】該方法を、酸素含有雰囲気中で、溶融され
たα−オレフィン中で行う請求の範囲第１項〜第３項の
いずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】該改質を120〜240℃の温度にて行う請求の
範囲第１項〜第５項のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】改質されていないα−オレフィンが更に１
以上の充填剤を含む請求の範囲第１項〜第６項のいずれ
か一つに記載の方法。 - 【請求項８】該充填剤がタルク又は炭酸カルシウムから
選ばれる請求の範囲第７項に記載の方法。 - 【請求項９】５重量％までエチレンを含んでも良いC3〜
C10α−オレフィン（コ）ポリマーを改質するために式
Ｉ〜IVのいずれか一つのペルオキシドを用いる方法にお
いて、少なくとも120℃の温度にて、式Ｉ〜IVのいずれ
か一つによって表される少なくとも一つのペルオキシド
の有効量と（コ）ポリマーを接触させて（コ）ポリマー
を改質すること、及び改質後の（コ）ポリマーの重量平
均分子量が、改質前の（コ）ポリマーの重量平均分子量
の少なくとも70％であることを特徴とする方法、 ［ここで、ｎは１、２又は３であり、R1及びR2は、それ
ぞれ独立して、水素、C1-10アルキル基、C6-12アリール
基、C7-22アラルキル基及びC7-22アルカリール基から選
ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エステル、酸、
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケトン及びニト
リル基から選ばれる１以上の官能基で置換されていても
良く;R3は、C1-10アルキル基、C6-12アリール基、C7-22
アラルキル基、C7-22アルカリール基及びC2-101−アル
ケン基から選ばれ、該基は、ヒドロキシ、ハロゲン、エ
ステル、酸、アミド、アルコキシ、アリールオキシ、ケ
トン及びニトリル基から選ばれる１以上の官能基で置換
されていても良く、そして、R1及びR2、R1及びR3又はR2
及びR3は、一緒になって環を形成しても良く、そして、
ｎが１の場合に、Ｒは、４〜18の炭素原子を有するター
シャリーアルキル基、ターシャリーシクロアルキル基、
ターシャリーアルキルシクロアルキル基、ターシャリー
アルキニル基、及び一般式： （ここで、ｙは０、１又は２であり、かつR4は、イソプ
ロピル基、イソプロペニル基又は２−ヒドロキシイソプ
ロピル基である） の基から選ばれ、 ｎが２の場合に、Ｒは、その両末端においてターシャリ
ー構造を有する８〜12の炭素原子を有するアルキレン
基、その両末端においてターシャリー構造を有する８〜
12の炭素原子を有するアルキニレン基、一般式： （ここで、ｘは０又は１であり、かつR4は上記の意味を
有する） の基から選ばれ、そして、 ｎが３の場合に、Ｒは、1,2,4−トリイソプロピルベン
ゼン−α，α′，α″−トリイル又は1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン−α，α′，α″−トリイルであ
る］； （ここで、ｎ、Ｒ、R1、R2及びR3は、上記定義と同じで
ある）； （ここで、ｍは１〜２であり、かつＲ、R1及びR2は、上
記定義と同じである）；及び （ここで、Ｒ、R1及びR2は、上記定義と同じである）；
かつ、 分子中に芳香族環があるときは、２置換の場合には、該
環置換基は互いにオルトであってはならず、三置換の場
合には該環置換基は３つの隣接した位置にあってはなら
ない。
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