JP3172057B2 - ラミネートゴム栓 - Google Patents
ラミネートゴム栓Info
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Description
し、詳しくは医薬品、医療用の容器,器具等の密封用に
用いるラミネートゴム栓に関する。
材としては、耐熱性、耐圧縮歪性、柔軟性に富み化学的
に不活性であること、気体や水分に対する透過性の小さ
いものが望まれる。特に密閉性の点ではゴム類が優れて
おり、古くは天然ゴム、近時は合成ゴム類が多用されて
いて、例えばイソブチレン・イソプレン共重合ゴム(I
IR)等が衛生性の点で推奨されている。しかしゴム類
に含有される加硫剤,配合剤等が容器内に保持した医薬
品等に溶出すること、ゴム素面に容器内容物が吸着する
こと、製造工程あるいは医薬品等の保存中にゴム素材に
起因する微粒子が発生すること等による汚染の問題があ
る。
の容器内容物との接触面あるいは脚部全面にフッ素系樹
脂等の化学的に不活性な樹脂をラミネートしたラミネー
トゴム栓が提案された。ラミネートゴム栓によればゴム
素面と薬液等の接触による汚染等は解決できるものの、
フッ素系樹脂等でラミネートした脚部はゴム素面のもの
に比して容器口部の密閉性に劣ること、ゴム弾性を損な
わない薄いラミネート層の形成は製造上に困難がある等
の新たな問題が生じ、実際には製剤に使用することがで
きなかった。
うに、ゴム栓本体の天面部のフランジ部の下面から脚部
の基部にかけてゴム素面を残して容器との密着、密閉性
を保持しつつ、その他の脚部分はフッ素系樹脂フィルム
のラミネート層5を形成することにより汚染も防止でき
るラミネートゴム栓(特公平5−64062号公報)及
びこの構造を実現できる製法(特公平5−50386号
公報)を提案している。
案したラミネートゴム栓は所期の効果を奏する優れたゴ
ム栓であるが、接液部分ではないものの容器口縁部には
ゴム素面が接するため、近年開発されている非常に不安
定で高価な薬剤、例えばバイオ製剤や制癌剤等の容器に
適用するには最適とは言えなかった。また、製法上では
上下の金型を用いて二段階に成形するという複雑な工程
を必要とするため、製造コストがかかる問題もあった。
そこで、本発明は簡単な工程で製造できて製造コストを
低下でき、しかも密着、密閉性、衛生性の両面で優れ、
外界の影響を受けやすく不安定で高価な薬品の保存容器
として用いて長期にわたる品質保持が可能である、新規
な構造のラミネートゴム栓を提供することを目的として
なされたものである。
のものの形状を工夫することにより、たとえ天面のフラ
ンジ部下面から脚部全面を含むゴム栓の下面全体にラミ
ネートを施しても、前記公報記載の一部分にゴム素面を
残したラミネートゴム栓に匹敵する密閉性を得られるこ
とを見いだし、本発明に至った。またこの新規なゴム栓
形状を従来の脚部基部とフランジ部下面をゴム素面で残
すタイプのラミネートゴム栓に適用しても密閉性がさら
に向上することも判明した。すなわち、本発明は (1)フ
ランジ部を有する天面部及び該天面部下側に設けられ容
器口内に嵌挿される脚部からなり少なくとも容器内容物
に接触し得る面がフッ素系樹脂フィルムでラミネートさ
れてなるゴム栓において、少なくとも上記ゴム栓の下面
側の全面がフッ素樹脂フィルムでラミネートされ且つ該
フランジ下面がその外周縁部から脚部との頸合部にいた
る断面円弧状の窪みを有してなることを特徴とするラミ
ネートゴム栓及び(2) 上記頸合部において曲率半径0.
01〜0.4mmのアールをつけられてなる上記 (1)に
記載のラミネートゴム栓を提供する。
り、ゴム栓本体1はフランジ部3を有する天面部2と容
器内に嵌挿される脚部4からなり、ゴム栓の下面全面、
すなわちフランジ部3の下面から脚部4の全面にフッ素
系樹脂フィルムのラミネート層5が形成されている。ま
た、容器の口縁部を覆うフランジ部3の下面にはその外
周縁部8から脚部の基部にかけて、図示のように「断面
円弧状の窪み(以下、窪みと略記する)」6が形成され
ている。この窪み6の存在によりゴム栓が容器に打栓さ
れた際にはゴム栓の脚部基部、すなわちフランジ下面と
の境界であるネック部7とフランジ外周縁部8との間に
容器口縁部が嵌まりこみ、しかも窪み6の存在により容
器口縁部の面精度のバラツキを吸収して密着、密閉でき
る。
面との境界であるネック部7の断面につけるアールを従
来より小さくすることが好ましく、これにより容器口縁
部との嵌合性をさらに向上して、気密性を高めることが
できる。
ム栓の下面側の全面がラミネートされており、従来の下
面全面ラミネートのものでは達成できなかった密閉性を
実現するとともに、容器口縁部の外周から容器口部内壁
にいたる容器とゴム栓が接触する部分のすべて並びにゴ
ム栓が薬液等と接触する部分すべてが途切れなくラミネ
ート面であるため、ゴム素面に由来する汚染等の心配は
ない。なお、ゴム栓の上面側にもラミネート層を設ける
ことも当然本発明に含まれる。
は、脚部及び天面下部(フランジ部下面)までを形成す
る下金型において上記の断面形状に対応したアールを形
成しておき、該下金型にフッ素系樹脂フィルムをラミネ
ートされたゴム素材を配置し、一方、天面上面の形状に
対応した上金型にはラミネートされていないゴム素材あ
るいはラミネートされたゴム素材を配置して、上下金型
で一段で加圧成形することができる。
ク部のアールとしては、具体的には従来品の曲率半径
1.5〜0.5mmより小さく、好ましくは従来品の1
/3以下、特に好ましくは曲率半径0.01〜0.4m
mである。
ては特に限定されるところはないが、例えばイソブチレ
ン−イソプレン共重合ゴム(IIRと略す)、IIRの
塩素化ゴム、IIRの臭素化ゴム、イソブチレン−イソ
プレン−ジビニルベンゼン三元共重合ゴムなどが挙げら
れる。
特に限定されるところはないが、例えば四フッ化エチレ
ン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン
−六フッ化プロピレン共重合樹脂、フッ化ビニリデン樹
脂、フッ化ビニール樹脂、四フッ化エチレン−エチレン
共重合樹脂(ETFE)、三フッ化塩化エチレン−エチ
レン共重合樹脂などが挙げられる。また、ラミネート層
の厚さは例えば0.01〜0.2mmである。
したような製法の他に、例えば未加硫ゴムシート表面に
フッ素系樹脂微粉末を付着させたもの、あるいは未加硫
ゴムシート表面に溶液状フッ素系樹脂を塗布または浸漬
後乾燥したものを、本発明に係る形状の上下金型で一段
で加圧架橋成形する方法によることもできる。
た。図1の(A),(B)及び(C)はそれぞれ本実施
例ゴム栓の上面図、断面図及び、下面図である。図1中
のa〜eは寸法を示し、aは19.0mm、bは13.
2mm、cは8.5mm、dは3.0mm、eは5.5
mmである。図2は図1の(B)を部分拡大した断面図
である。本実施例ではゴム栓1の本体はIIRからな
り、フランジ部3の下面断面は図示のように曲率半径が
3.65mmのゆるやかな曲線状をなし、窪み6の最深
部は深さ0.3mmである。またフランジ部下面の脚部
基部が接するネック部7における断面の曲率半径は0.
1mmである。図中5はラミネート層であり、フランジ
の外周側から下面全面が厚さ0.05mmのフッ素系樹
脂(本例ではETFE)フィルムでラミネートされてい
る。また本例ではゴム栓の天面部2の側も樹脂フィルム
でラミネートされていて注射針刺し位置を示す窪み等が
形成されている。
れぞれについてバイアル口内径(中心値)が12.3m
m、12.5mm、12.7mmであるバイアルに打栓
し、気密性確認試験(真空保持試験)を行った。得られ
た結果(100個の平均値)を表1に示す。 気密性確認試験(真空保持試験):電子マノメーターの
ゼロ調整ボタンを合わせて+0Torrの状態にしてお
く。空のバイアルの口元に供試ゴム栓を半打栓状態(バ
イアル内の空気が外部に流出可能な程度にバイアル口に
脚部を嵌入した状態)したものを真空チャンバー内に入
れ、真空ポンプでチャンバー内を真空にし3秒間保持し
てバイアル内を真空にしたところでゴム栓を全打栓(完
全に打栓された状態)する。この全打栓されたゴム栓の
針刺部に電子マノメータに接続された注射針(22G)
を刺通し、容器内の真空度を測定するが、打栓直後と所
定時間経過後の真空度を比較し真空保持性を評価する。
本実施例では打栓直後と24時間経過後の真空度の差が
200Torr未満のものをリーク無し(真空保持性良
好)と判定する。
及び下面図を示すフランジ下面が平坦な従来形状でゴム
栓下側の全面がラミネートされたラミネートゴム栓を作
成し、その100個について実施例1と同様にバイアル
に打栓して気密性確認試験を行った。得られた結果(1
00個の平均値)を表1に示す。なお、図3中の図1と
共通する符号は図1と同じを意味し、3′は下側が窪み
のない平面状のフランジ部である。またa〜eの寸法も
図1の場合と同じである。
てはゴム素面を残した以外は実施例1と同様である本発
明のラミネートゴム栓を作成し、その100個について
実施例1と同様に打栓して気密性確認試験を行った。得
られた結果(100個の平均値)を表1に示す。
てはラミネートせずにゴム素面を残した以外は比較例2
と同様であるラミネートゴム栓(図5のタイプ)を作成
し、その100個について実施例1と同様に打栓して気
密性確認試験を行った。得られた結果(100個の平均
値)を表1に示す。
及び2のラミネートゴム栓各100個ずつについて、第
12改正日本薬局方の溶出物試験法に従い試験した。1
0ml用のバイアルにそれぞれ蒸留水をゴム栓脚部の溶
液接触部分の表面積1cm2当たり2mlの割合になる
ように入れておき、これに供試ラミネートゴム栓を打栓
し、アルミキャップで巻き締めた後、倒立状態でオート
クレーブ中121℃、60分間加熱した。その後容器内
の液体を試験液として上記の溶出物試験を行った。結果
を表2にまとめて示すが、この結果から、溶出物試験の
各項目について本発明品は非常に溶出物が少なく衛生性
に優れることがわかる。
トゴム栓の各3個ずつについて、ガスクロマトグラフに
よるアウトガスの測定を行った。この試験はゴム栓から
容器のヘッドスペースに抽出される極微量のアウトガス
を測定するものである。具体的には、図4に示すように
空の10ml用バイアルに供試ゴム栓を打栓し、更にア
ルミキャップで巻き締めしたものを、乾燥器中に100
℃で1時間保持した後、該容器内のガスを1000μl
採取し、ガスクロマトグラフ分析した。検出ピークから
アウトガス総量をそのピーク面積(cm2 )から求めて
比較した結果を表3に示す。面積の小さいものほどアウ
トガスが少ない。表3の結果から、本発明品は従来品に
比較してゴム栓のアウトガス総量を減少でき、衛生性が
向上していることが確認できた。
りである。(株)島津製作所製ガスクロマトグラフ〔島
津GC−144:FIDデュアルディテクター〕、カラ
ム:BENTONE34+DIDP(5+5%),UN
IPORT+HP80/100,ガラスカラム(3mm
φ×3m)、注入部温度:105℃、カラム温度:70
℃,ディテクター温度:115℃、フローレイト:H 2
0.5kg/cm2 、AIR 0.5kg/cm2 、
N2 42ml/min、RANGE:102 。
ゴム栓はそのフランジ部下面とネック部の断面形状を特
別に工夫したことにより、ゴム素材からの汚染の問題が
なくしかも気密性が確保できるので、高価で不安定な医
薬品等の内容物を長期にわたり変質なく保存できると共
に、製法も簡単でありコスト低減して得られるという、
産業上非常に有利なものである。
図、断面図及び下面図を示した概略説明図である。
び下面図を示す概略説明図である。
態を示す概略断面図である。
ム素面で残し、その他の下面は樹脂フィルムでラミネー
トしたラミネートゴム栓の概略断面図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 フランジ部を有する天面部及び該天面部
下側に設けられ容器口内に嵌挿される脚部からなり少な
くとも容器内容物に接触し得る面がフッ素系樹脂フィル
ムでラミネートされてなるゴム栓において、少なくとも
上記ゴム栓の下面側の全面がフッ素系樹脂フィルムでラ
ミネートされ且つ該フランジ下面がその外周縁部から脚
部との頸合部にいたる断面円弧状の窪みを有してなるこ
とを特徴とするラミネートゴム栓。 - 【請求項2】 上記頸合部において曲率半径が0.01
〜0.4mmのアールをつけられてなる請求項1に記載
のラミネートゴム栓。
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