JP3140209B2

JP3140209B2 - 複合型の制振金属板

Info

Publication number: JP3140209B2
Application number: JP04258868A
Authority: JP
Inventors: 幸男福浦; 久光高崎
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1992-09-03
Filing date: 1992-09-03
Publication date: 2001-03-05
Anticipated expiration: 2016-03-05
Also published as: JPH0679824A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この出願発明は、塗工性が良好
で、且つ、制振性と後加工性にすぐれた制振金属板に関
するものである。更に詳しくは、この出願発明は、硬化
剤の性状が、３０〜６０℃の温度で液状のため塗工しや
すい粘弾性組成物を、２枚の金属板の間に積層し、つい
で、熱硬化反応で一体化された複合型制振金属板であっ
て、張出し、曲げ、深絞り等の成型加工性とスポット液
接性をきわめて良好に行うことを可能にした複合型制振
金属板に関するものである。これらの複合型制振金属板
は、自動車、鉄道、航空機等の乗物、事務用機器、音響
機器、家電製品等の０〜１００℃の温度範囲、とくに、
常温付近での振動部材の騒音低減を行うという、すぐれ
た制振性を有する複合型制振金属板である。

【０００２】

【従来の技術】最近、自動車、鉄道、航空機等の乗物
や、事務機器、音響機器、家電製品、または、建築用材
料の普及にともない、それらの機器、材料に対する騒音
対策が緊急の課題としてクロ−ズアップされ、その対策
として現在迄に多くの制振金属板が提案され実用化され
てきた。特に、自動車の騒音規制から、エンジンノイズ
を低減させるために、制振鋼版のオイルパンで対策する
方法が提案され、現在も、制振鋼版の需要の約７０％が
オイルパン用であるのが現状である。オイルパンの場
合、使用される温度は６０〜１２０℃の範囲であり、こ
れまでの制振鋼板の中間材層と用いられてきた粘弾性物
質のそのほとんどは、熱可塑性の樹脂が採用されてき
た。

【０００３】しかし、市場の要望に対し、従来の制振鋼
板を評価した場合、次のような不備な点があげられ改良
が求められている。第１の点は熱に対する耐久性であ
る。金属の耐食性を向上させるため、塗装焼付け温度が
高温焼付け条件になってきており、熱可塑性樹脂を中間
層とした制振鋼板では、塗装焼付け時に剥離、ズレ等が
発生してしまうことである。第２の点として制振鋼板の
高性能化である。最近の制振鋼板の需要として、常温域
で使用される機器、材料、例えば、自動車のボディ材、
あるいは屋根、床等の建材、または家電製品等に用いら
れてきている。この結果制振性能を常温域に適応させる
ため、中間層物質を軟らかく、ロスの大きな粘弾性組成
物にする必要がある。そのため制振性は良好になるが、
その一方で金属との接着力が低下し、その結果、曲げ加
工、絞り加工等の成型加工が困難である等、いくつかの
問題が指摘されている。

【０００４】即ち、制振鋼板に求められている特性とし
ては、二律背反の関係にある制振性と接着性を両立させ
ることであり、これらの条件を満たす方策としては、粘
弾性組成物に架橋構造を導入することで達成される。こ
の結果、従来用いられてきた熱可塑性樹脂の粘弾性組成
物から、架橋構造を導入した熱硬化性樹脂の粘弾性組成
物を中間層とした制振鋼板が提案されている。

【０００５】この出願の発明者等も、これまで、種々の
熱硬化性樹脂を中間層物質とした制振金属板（特開昭６
０−２４５５５０、特開昭６０−２５５４２６、特開昭
６３−２７４０４４等）を提案してきた。これまで提案
されてきた熱硬化型制振鋼板は、中間層物質の材料が、
ポリエステル系材料、アクリル系材料、エポキシ系材料
等であり、これらの物質の硬化前の性状は固形もしくは
高粘度系材料であるため、液剤や反応性希釈剤等で希釈
し低粘度化させ、スプレ−、ロ−ルコ−タ−、ナイフコ
−タ−等で金属板に塗布し、次いで他の金属板を貼り合
わせ、加熱炉を通過させ、硬化一体化させる方法が採用
されているのが現状である。

【０００６】しかし、中間物質に含まれる溶剤、反応性
希釈剤等を乾燥させることが必要であり、そのための加
熱乾燥工程における火災、爆発等の危険性、あるいは臭
氣、皮膚かぶれ等、安全衛生上の問題や、残存溶剤によ
って起因する中間層の発泡、膨張等品質上の問題があ
り、制振鋼板を実用化する上で、大きな技術課題となっ
ている。

【０００７】

【発明の目的】この出願発明の目的は、熱硬化型制振金
属板が有する上記の如き製造工程上の欠点を改良すると
ともに、振動減衰能力、およびすぐれた後加工性、接着
性を兼ね備えた制振金属板を提供することにある。すな
わち、この出願の発明者らは鋭意研究を進めた結果、ポ
リブタジエン分子骨格の両末端にアクリロイロキシ基、
もしくは、メタクリロイロキシ基を有する数平均分子量
５００〜１０，０００で常温で液状を呈する変性ポリブ
タジエン樹脂１００重量部に対し、ガラス転位点が２０
℃以下で、常温で液状を呈する石油系粘着附与剤を１０
〜２００重量部、シラン系改質材を０．１〜１０重量
部、架橋触媒を０．１〜１０重量部、あるいは、更にス
ポット溶接性を附与させるため、粒径１５０ミクロン以
下の金属粉を１〜１００重量部からなる粘弾性組成物を
見出し、２枚の金属板の間に積層し、金属粉を含むとき
は、中間材層の厚みが組成物に含有された金属粉の最大
粒径に対し、０．９〜０．４５倍の中間材層を形成さ
せ、次いで加熱硬化し、一体化した複合型制振金属板に
関する。すなわち、常温で液状を呈する反応性ポリブタ
ジエンゴムと常温で液状を呈する石油系粘着附与剤を主
体に、更に、架橋触媒を含む液状の粘弾性組成物とする
ことにより安全で且つ塗工性にすぐれた制振鋼板を製造
することができる。

【０００８】

【発明の構成】この出願発明の要旨とするところは、（Ａ）分子構造がポリブタジエンで、その両末端にアク
リロイロキシ基、もしくはメタクリロイロキシ基を有す
る数平均分子量が５００〜１０，０００で、常温で液状
を呈する変性ポリブタジエン樹脂１００重量部に対し（Ｂ）ガラス転位が２０℃以下で、常温で液状を呈する
石油系粘着附与樹脂を１０〜２００重量部（Ｃ）架橋触媒を０．１〜１０重量部（Ｄ）シラン系改質剤を０．１〜１０重量部場合により（Ｅ）粒径１５０ミクロン以下の金属粉を１〜１００重
量部を含む組成物を、２枚の金属板の間に積層し、金属粉を
含むときは、中間材層の厚みを金属粉粒径の０．９５〜
０．４倍の厚みに形成させ、次いで中間層を硬化一体化
して制振金属板の製造加工性を改良し、且つ、制振性と
後加工性、溶接性にすぐれた複合型制振金属板に関する
ものである。この出願発明の粘弾性組成物には、必要に
応じて、重合禁止剤、硬化促進剤、老化防止剤、充填剤
等を加えてもよい。

【０００９】また、上記粘弾性組成物の硬化前の性状
は、材料粘度が温度５０℃の時、７００ポイズ以下の粘
ちょう物質で、且つ、粘着性を有する。熱硬化後の物性
として０〜６０℃の温度範囲において貯蔵弾性率
（Ｅ′）が１０⁷ 〜１０¹⁰ ｄｙｎｅ／ｃｍ²、損失角正
接（Ｔａｎδ）が０．１以上の粘弾性物性であって、且
つ、２枚の金属板との接着性能が、剥離接着力が３ｋｇ
ｆ／２５ｍｍ以上、せん断接着力が３０ｋｇｆ／ｃｍ²
以上の接着性にすぐれた、制振性と接着性とを併せ持つ
粘弾性組成物を中間材物質とした複合型制振金属板に関
するものである。

【００１０】つぎに、この出願発明に用いる粘断性組成
物の各材料について詳細に述べる。この出願発明におい
て用いられる両末端アクリロイルキシ基、もしくはメタ
クリロイロキシ基を有するポリブタジエン樹脂とは下記
に示す構造式を有する。分子構造のビニルが８５％以上
のポリブタジエンの両末端にアクリロイロキシ基もしく
はメタクリロイロキシ基を有し、ラジカル重合触媒で硬
化反応するポリマ−であって、且つ、数平均分子量が５
００〜１０，０００であり、常温で液状を呈するものが
使用条件や物理特性の面から好ましい。

【００１１】

【化】 CH₂=C(R)COOC₂H₄OOCHNC₆H₃(CH₃)NHCOOCH₂CH₂[CH(CH=CH₂)CH₂]n- (R:H,CH₃)

【００１２】この出願発明に使用されるガラス転位点が
２０℃以下の常温で液状を呈する粘着附与材としては、
ロジン、ロジン誘導体、テレペン樹脂、テレペンフェノ
−ル樹脂やそれらを水添された天然樹脂、Ｃ５、Ｃ９系
の脂肪族、石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂環族石油樹
脂、共重合石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アルキル
フェノ−ル樹脂、変性フェノ−ル樹脂、キシレン樹脂、
スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、不飽和ポリエ
ステル等の合成樹脂、または、フタル酸エステル、芳香
族多塩基エステル、脂肪族二塩基酸エステル、ポリブテ
ン、ポリイソブチレンパラフィン油、ナフテン油、芳香
族油等の軟化剤等があげられ、使用条件や物理特性その
他の面から、これらを単独もしくは２種以上組合わせて
使用することができる。

【００１３】更にこの出願発明で使用される架橋触媒と
しては、メチルエチルケトンパ−オキサイド、シクロヘ
キサンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド等のケトンパーオキサイド：１，１−ビス（第３級−
ブチルパーオキサイド）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（第３級−ブチルパーオキサ
イド）−シクロヘキサン等のパーオキシケタール：第３
級−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサンー２，５−ジ
ヒドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド：ジ
−第３級−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド等のジアルキルパーオキサイド：アセチルパーオキ
サイド、イソブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド等のアシルパーオキサイド：ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカ
ーボネート等のパーオキシジカーボネート：第３級−ブ
チルパーオキシアセテート、第３級−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、第３級−ブチルパーオキシマレイン酸、
第３級−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
のパーオキシエステルがあげられ、これらの硬化剤の少
なくとも一種以上のパーオキサイドが用いられる。

【００１４】この出願発明で用いられるシラン系表面改
質剤とは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエ
チル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２
（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン等であり、これらのうち、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好適に用い
られる。これらの化合物は金属面に対してすぐれた接着
性を付与することができる。

【００１５】また、この出願発明で用いられる金属粉と
は、鉄、アルミニウム、銅、黄銅、スズ、ニッケル、ス
テンレススチール、銀、亜鉛等の金属材質で、リン片
状、球状、棒状、星状、しずく状等の状態で、且つ粒径
は、１５０μ以下の金属粉である。特に、金属材質が
鉄、ニッケル、ステンレススチールで、且つ、形状が球
状もしくは棒状の金属粉が好適である。また、金属粉を
粘弾性組成物に対し、１〜５０重量パーセント添加する
ことによって、スポット溶接を良好に行わしめることが
できる。以上述べてきた各原材料を均一に混合すること
により、常温において粘ちょうな粘弾性組成物が得られ
る。

【００１６】これらの組成物は、５０〜６０℃に加温す
ると、材料粘度が大幅に低下し、塗工しやすい性状に変
化する。この結果、工業的に用いられているスプレー塗
工、ロールコーター塗工等の方法が可能となり、容易
に、且つ、膜厚精度の高い塗工ができる。

【００１７】さらに、他の金属基材をはり合わせて、一
体化して使用することもできる。一体化は、プレスによ
る方法もしくは金属またはゴム等の圧着ロールではり合
わせ加圧力により、金属粉の粒径に対して０．９５〜
０．４倍の中間材層を形成させ、上板と下板の間に金属
粉を介在させ、接触させる。即ち、金属粒子により、導
通回路を形成させた後、加熱硬化させて、一体化するこ
とにより溶接が可能な複合型制振鋼板を得ることができ
る。

【００１８】また、この出願発明で使用される粘弾性組
成物には、必要に応じて、重合禁止剤、硬化促進助剤、
老化防止剤を添加でき、その他、充填材等を加えてもよ
い。この出願発明に用いられる２枚の金属板とは、鉄、
銅、アルミニウム、ジュラルミン、ステンレススチール
等の合金あるいは亜鉛、クロメート、リン酸亜鉛等でメ
ッキされた鋼板や塗装鋼板等であり、板厚としては０．
１〜５．０ｍｍ好ましくは、０．２〜３．２ｍｍが好適
に用いられる。

【００１９】また、この出願発明の複合型制振金属板を
得るために重要なことは、中間材層の厚みを制御させた
製造方法にあり、導電性を附与させる為に添加した金属
粉の粒径に対し０．９５〜０．４倍の中間層厚みを得る
為には、材料粘度に合わせた塗工方法および圧着方法を
最適化させることで達成される。

【００２０】この出願発明で用いられる中間層物質の硬
化前の性状は、常温から６０℃の温度条件下で、粘ちょ
うないし液状的性状であって、これらを金属板に均一に
塗工するにはスプレー方法、ロールコーター方法、コン
マコーター方法、カーテンフローコーター方法、ダイコ
ーター方法等によって行うことができる。また、組成物
を塗布した金属板にさらに他の金属板をはり合わせ、積
層するには、圧着ロール等による方法が好ましい。圧着
ロールとしては、金属製ロール、樹脂製ロール、ゴム製
ロール等が使用され、中間材物質の材料の性状によっ
て、同一材質のロールによる組合わせ、または異種材質
によるロールの組合わせで行うことができる。

【００２１】この出願発明は、液状のポリブタジエンと
液状粘着附与材を主成分とした粘弾性組成物にすること
により、安全衛生上の問題も少なく、且つ塗工作業性が
大幅に改善することができる。この結果、制振性および
後加工性、溶接性の性能を両立させた複合型制振金属板
が得ることがてきたものである。

【００２２】以下、この出願発明を実施例によって説明
する。なお、各性能評価は次の通りに行った。未硬化の材料粘度については、Ｂ型粘度計にて５０
℃の温度雰囲気下で測定し粘度とした。接着力測定厚さ０．８ｍｍの２枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み０．１０ｍｍに調整し熱プレスにて１５０℃
で１０分間加熱硬化させた制振金属板から、幅２５ｍ
ｍ、長さ２００ｍｍに切り出し試験片とし、せん断接着
力はＪＩＳ−Ｋ−６８５０、剥離接着力はＪＩＳ−Ｋ−
６８５４に準じて測定した。粘弾性測定粘弾性測定は１５０℃で１０分間加熱硬化させたシート
状試験片をバイプロン試験機により、−１００℃から１
５０℃の温度範囲において貯蔵弾性率（Ｅ´）、損失角
正接（ｔａｎδ）を測定した。周波数１００Ｈｚのｔａ
ｎδの最大値とその温度でのＥ´を測定した。振動減衰性測定厚さ０．８ｍｍの２枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み０．１０ｍｍに調整して得られた制振金属板
から、幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍに切り出した試験片
をメカニカルインピーダンス法により周波数５００Ｈｚ
の損失係数（η）温度依存性を測定した。スポット溶接性測定厚さ０．８ｍｍの２枚の冷延鋼板の間に粘弾性組成物を
中間層厚み０．１０ｍｍに調整して得られた制振金属板
の試験片についてスポット溶接を行った。スポット溶接
はダイレクトスポット溶接機で、クラスＡの溶接条件、
具体的には直径６φの銅電極を用いて加圧力２５０ｋ
ｇ、溶接電流９８００Ａで１２サイクルの条件で制振金
属板と厚さ１．６ｍｍの冷延鋼板単板との１点溶接を行
い、適性スポット溶接率を測定した。

【００２３】

【実施例】

実施例１常温で液状の両末端メタクリロイロキシ基を有する数平
均分子量約２９００の１．２ポリブタジエン（日本曹達
（株）社製ＮＩＳＳＯ−ＰＢ、ＴＥ−２０００（登録商
標名））をベースポリマーとし、ベースポリマー１００
重量部に対し、常温で液状の芳香族系石油樹脂（三菱石
油社製オリゴテックス１０２０（登録商標名））を３０
重量部、３−メタクリロキシプロビルトリメトキシシラ
ンを０．５重量部および１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本
油脂社製パーヘキサ−３Ｍ（登録商標名））１．０重
量部を加え、温度５０℃に設定した混合機で均一化し
た。更に、粒径１００μｍ以下の金属ニッケル粉を１５
重量部添加し、均一に分散させ、表１に示した液状の粘
弾性組成物を得た。これらについて、硬化前の性状評価
として粘度を測定した。また、熱硬化後の性能として、
動的粘弾性特性、制振金属板とした後の接着性、振動減
衰性、スポット溶接性を測定し評価した結果を表３と図
１に示す。実施例２および３実施例１の常温で液状の芳香族系石油樹脂３０重量部の
代わりに、それぞれ同じ樹脂を、５０、１００重量部を
使用して表３および図１に示す粘弾性組成物を得た。

【００２４】比較例１末端カルボキシル基を有する数平均分子量２５００の、
１．２ポリブタジエン（日本曹達社製ＮＩＳＳＯ−Ｐ
Ｂ、Ｇ−２０００（登録商標名））をベースポリマーと
し、他の成分は、実施例１と同一組成の常温で液状の粘
弾性組成物とした。結果は、表３および図１に示すとお
りである。比較例２固体のポリブタジエンゴム（日本合成ゴム社製ＢＲ−０
１（登録商標名））１００重量部と常温で固体の脂環族
系石油樹脂（荒川化学社製アルコンＭ−１００（登録商
標名））５０重量部、さらに３−メタクリロキシプロビ
ルトリメトキシシランを０．５重量部、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン１重量部を混練りし、次いでトルエンで溶解
させ、濃度２０重量％の溶剤系粘弾性組成物とした。結
果は表３および図１に示すとおりである。

【００２５】実施例４常温で液状の両末端アクリロイロキシ基を有する数平均
分子量約１９００の１．２ポリブタジエン（日本曹達
（株）社製ＮＩＳＳＯ−ＰＢ、ＴＥＡ−１０００（登録
商標名））をベースポリマーとし、これを１００重量部
に対し、常温で液状の芳香族系石油樹脂（三菱石油社製
オリゴテックス１０２０（登録商標名））を５０重量
部、更に３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを０．５重量部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂
社製パーヘキサ３Ｍ（登録商標名））１．０重量部を、
温度５０℃に設定した混合機で均一化した。さらに、粒
径１００μｍ以下の金属ニッケル粉を１５重量部添加
し、均一に分散させた液状の粘弾性組成物を得た。これ
らについて、硬化前の性状として、粘度を測定した。ま
た、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特性制振金属板
とした後の、接着性、振動減衰性、スポット溶接性を測
定し、結果を表４と図２に示す。

【００２６】実施例５常温で、液状の両末端メタクリロイロキシ基を有する数
平均分子量約２９００の、１．２ポリブタジエン（日
本曹達（株）社製ＮＩＳＳＯ−ＰＢ、ＴＥ−２０００
（登録商標名））をベースポリマーとし、これを１００
重量部に対し、常温で液状の炭化水素系石油樹脂（理化
ハーキュレス社製リガレッツ−１０１８（登録商標
名））を５０重量部、更に３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランを０．５重量部、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン（日本油脂社製パーヘキサ３Ｍ（登録商標名））
１．０重量部を温度５０℃に設定した混合機で均一化し
た。更に、粒径１００μｍ以下の金属ニッケル粉を１５
重量部添加し、均一に分散させた、液状の粘弾性組成物
を得た。これらについて、硬化前の性状として、粘度を
測定した。また、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特
性、制振金属板とした後の、接着性、振動減衰性、スポ
ット溶接性を測定し、結果を表５と図３に示す。

【００２７】実施例６実施例５の３−メタクリロキトプロピルトリメトキシシ
ラン０．５の代わりに、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランを同量用いて粘弾性組成物を得た。これ
らについて、硬化前の性状として、粘度を測定した。ま
た、熱硬化後の性能として、動的粘弾性特性、制振金属
板とした後の、接着性、振動減衰性、スポット溶接性を
測定し、結果を表５と図３に示す。

【００２８】表３に示した結果から、実施例１〜３で
は、５０℃粘度が５００ポイズ以下となり、塗工性にす
ぐれた組成物が得られる。熱硬化後の特性としては常温
においてすぐれた特性を示し、且つ、接着性、振動減
衰性およびスポット溶接性にすぐれた制振金属板が得ら
れる。一方、比較例１の場合、実施例同様に液状組成物
であるが、熱硬化反応せず、制振金属板を得ることはで
きない。また、比較例２の場合、溶剤系の組成物とな
り、乾燥工程が必要で、安全衛生上問題がある。また、
制振金属板としても性能レベルは低い。実施例４では、
両末端アクリロイロキシ基を有した１．２ポリブタジエ
ンをベースポリマーとした場合であり、表４に示した結
果の通り、すぐれた制振金属板が得られる。また、実施
例５では、液状の粘着附与樹脂として炭化水素系樹脂を
用いた場合であり、表５に示す結果から性能にすぐれた
制振金属板を得ることができた。

【００２９】

【発明の効果】以上のべたように、この出願発明は、常
温で液状の粘弾性組成物とすることにより、熱硬化性樹
脂を中間層とした制振金属板の製造で、課題であった塗
工性能を改善することができ、且つ、溶剤等を使用した
いため、安全衛生上に問題がなく、しかも、すぐれた制
振性と接着性とを併せもつ制振金属板を得ることが可能
となった。

【００３０】

【表１】実施例（重量部）実施例１実施例２実施例３＊１メタクリロキシ基末端１００１００１００１．２ポリブタジエン＊２芳香族系石油樹脂３０５０１００＊３ 3ーメタクリロキシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン０．５０．５０．５＊４ 1,1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ) １１１ 3,3,5-トリメチルシクロヘキサンハイドロキノン０．０１０．０１０．０１金属ニッケル粉１５１５１５同型分濃度１００％１００％１００％

【表２】比較例比較例１比較例２＊５カルボキシ基末端１００ − １．２ポリブタジエン＊６シス 1.4ホ゜リフ゛タシ゛エン１００芳香族系石油樹脂５０ − ＊７脂環族系石油樹脂 − ５０ 3ーメタクリロキシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン０．５０．５ 1.1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ) １１ 3,3,5-トリメチルシクロヘキサンハイドロキノン０．０１０．０１金属ニッケル粉１５１５トルエン − ７５６固型濃度（ｗｔ％）１００％２０％＊１日本曹達社製ＮＩＳＳＯ−ＰＢＴＥ−２０００
（登録商標名）＊２三菱石油社製オリゴテックス１０２０（登録商
標名）＊３信越シリコーン社製製ＫＢＭ−５０３（登録商
標名）＊４日本油脂社製パーヘキサー３Ｍ（登録商標名）＊５日本曹達社製ＮＩＳＳＯ−ＰＢＣ−２０００
（登録商標名）＊６日本合成ゴム社製ＢＲ−０１（登録商標名）＊７荒川化学社製アルコンＭ−１００（登録商標
名）

【表３】実施例比較例実施例１実施例２実施例３比較例１比較例２１．粘度４１０４１０３９０４５０１１０２．動的粘弾性（１００Ｈｚ）硬化せずＴａｎδヒ゜ーク温度１０℃ ２８℃ ４０℃ ５℃ Ｔａｎδ １．１０１．０２０．９９０．４５Ｅ¹（dyne/cm²）3.0E+0.8 1A+0.8 1.01E+0.8 1.5E+0.8 ３．接着性せん弾強度（Kgf/cm²）９５８９７８３２剥離強度（Kgf/2.5cm）５．９５．０４．５３４．制振性（５００Ｈｚ）損失係数 0.40 0.31 0.29 0.09 最適温度１５℃ ３０℃ ４０℃ １０℃ ５．スポット溶接性良好良好良好良好（正常溶接率）（100％）（100％）（100％）（98％）

【表４】材料組成実施例４ ※8 アクリロイロキシ末端１００重量部 1,2ポリブタジエン芳香族系石油樹脂５０３ーメタクリロキシプロピルトリメト０．５キシシラン 1,1ービス（ｔーブチルパーオキシ）１ 3,3,5ートリメチルシクロヘキサンハイドロキノン０．０１金属ニッケル粉１５特性値１．粘度（ポイズ）４０５２．動的粘弾性（４０Ｈｚ） Tanδピーク温度２５℃ Tanδ １．１３Ｅ¹ （ｄｙｎｅ／ｃｍ²）２．１Ｅ＋０．８３．接着性せん断強度（Ｋｇｆ／ｃｍ²）８５剥離強度（Ｋｇｆ／２．５ｃｍ）７．０４．制振性（５００Ｈｚ）損失係数０．３５最適温度２９℃ ５．スポット溶接性良好（正常溶接率）（９９％） ※8 日本曹達社製（登録商標名ＮＩＳＳＯーＰＢ
ＴＥＡー１０００）

【表５】材料組成実施例５実施例６メタクリロイロキシ基末端１００重量部１００重量部 1.2ポリブタジエン ※9 炭化水素系石油樹脂５０５０ 3ーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．５ー 3ーグリシドキシプロピルトリメトキシシランー０．５ ※10 1,1ービス（ｔーブチルパーオキシ）１１ 3,3,5ートリメチルシクロヘキサンハイドロキノン０．０１０．０１金属ニッケル粉１５１５特性値１．粘度（ポイズ）４７０４６０２．動的粘弾性（４０Ｈｚ）Ｔａｎδピーク温度３０℃ ３０℃ Ｔａｎδ １．１７１．１５Ｅ１（ｄｙｎｅ／ｃｍ²） 2.4Ｅ＋0.8 2.5Ｅ＋0.8 ３．接着性せん断強度（Ｋｇｆ／ｃｍ²）９５９０剥離強度（Ｋｇｆ／２．５ｃｍ）５．０５．２４．制振性（５００Ｈｚ）損失係数０．３００．３０最適温度３５℃ ３５℃ ５．スポット溶接性良好良好（正常溶接率）（１００％）（１００％） ※9 理化ハーキュレス社製（登録商標名リガテック
スー１０１８） ※10 信越シリコーン社製（登録商標名ＫＢＭー４０
３）

【図面の簡単な説明】

【図１】損失係数温度依存性（メカニカルインピーダン
ス法５００Ｈｚ）を示す。

【図２】損失係数温度依存性（メカニカルインピーダン
ス法５００Ｈｚ）を示す。

【図３】損失係数温度依存性（メカニカルインピーダン
ス法５００Ｈｚ）を示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリブタジエン分子骨格の両端末に
アクリロイロキシ基、もしくはメタクリロイロキシ基を
有する、数平均分子量５００〜１０，０００で常温で液
状を呈する変性ポリブタジエンゴム１００重量部に対
し、（Ｂ）ガラス転位点が２０℃以下で、常温で液状を呈す
る粘着性附与樹脂１０〜２００部、（Ｃ）架橋触媒０．１〜１０部（Ｄ）シラン系表面改質剤０．１〜１０部の各成分からなる粘弾性組成物の硬化物が２枚の金属板
の間に積層されていることを特徴とする複合型制振金属
板。
【請求項２】請求項１の粘弾性組成物に、粒径１５０ミ
クロン以下の金属粉を１〜１００重量部添加した粘弾性
組成物の硬化物が２枚の金属板の間に中間層厚みとして
金属粉の最大粒径に対し、０．９〜０．４５倍で積層さ
れていることを特徴とする複合型制振金属板。