JPH0418344A - 制振性薄葉体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、振動発生体に貼付して、振動や騒音を低減さ
せるための制振性薄葉体に関する。更ムこ詳しくは、本
発明は、特定ガラス転移点のアクリル系（共）重合体及
び特定のガラス転移点を有する２種類のエラストマーを
それぞれ特定量配合した感圧接着剤層を有する、広範囲
の温度領域において制振性が優れた制振性薄葉体に関す
る。

〔従来の技術］ 近年、自動車、鉄道、航空機などの乗物、事務機器、情
報機器、電気製品、建物の床、屋根、階段、壁等の振動
や騒音が問題となってきており、それへの対策として多
くの制振材料が提案されている。

このような割振材料としては、２枚の鋼板の間に粘弾性
を有する材料を積層した３層構造の複合型制振鋼板や、
金属箔などの拘束層の片面にアクリル系粘着剤、ブチル
ゴム系粘着剤等を塗布した２層構造の制振性シートなど
が知られており、本発明は、後者の後加工により容易に
制振性を発揮させうる優れた制振性薄葉体の提供を目的
とするものである。

このような２層構造の制振性シートに関しては、例えば
、特開平１−６９３３６号公報には、「シート上の感圧
粘着性振動減衰組成物層（Ａ）と、核層を接着拘束する
拘束板（Ｂ）との２層構造からなり、上記（Ａ）層の（
Ｂ）板反対側表面に凹凸模様が付与されている制振粘着
シート。」が開示されており、（Ａ）層にはゴム系、ア
クリル系またはゴム−アクリル系を使用することが推奨
されている。

しかしながら、この提案には、その（Ａ）層として、ア
クリル系（共）重合体と２種のエラストマーとを配合し
た感圧接着剤層を用いることについては同等記載も示唆
もされておらず、従ってそのような感圧接着剤層を用い
ることによる特段の効果、すなわち、この提案のように
「（Ａ）層の（Ｂ）板反対側表面に凹凸模様が付与され
て０」なくても極めて優れた制振性を有し、且つ、広範
囲の温度領域においてその制振性が保持されるといった
卓越した効果についてなど当然ながら全く開示されてい
ない。その上、この提案のように［（Ａ）層の（Ｂ）板
反対側表面に凹凸模様が付与されているｊ制振粘着シー
トは、製造が煩雑であると共に、得られる制振粘着シー
トも、ロール状に巻き取るなど通常の感圧接着テープ等
のように扱うことが困難であり、貯蔵や輸送にも問題が
ある。

また、特開昭６３−６９８５０号公報には、ｒａ）−４
０℃以下のガラス転移点を有するエラストマー（Ａ）１
５〜７０重量％、 ｂ）−４０〜４０℃のガラス転移点を有するエラストマ
ー（Ｂ）、−４０〜４０℃の流動点もしくは軟化点を有
する粘着付与樹脂（Ｃ）および−４０〜４０℃の流動点
を有する可塑剤（Ｄ）の群から選択される少なくとも１
種１５〜７０重量％、 ｃ）６０℃以上の軟化点を有する粘着付与樹脂（Ｅ）１
５〜７０重量％、 を含むことを特徴とする制振材組成物。」が開示されて
いる。

しかしながら、この文献には、アクリル系（共）重合体
の使用についての記載は全く認められず、また、この制
振材組成物を用いて制振性シートを作成しても、感圧接
着剤層の接着力、タック及び凝集力のバランスが必ずし
も十分ではなく、特に高温における使用に際しては貼付
した制振性シートがずり落ちることがあり、また、例え
ばロール状に巻くなどした制振性シートを夏期など高温
時に貯蔵した時、シートの端面から感圧接着剤がはみ出
すことがある等の問題点があることが判明した。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、各種の振動発生体に貼付するなどの後加
工によって、振動や騒音を効果的に低減させることがで
き、優れた制振性を発揮させることのできる制振性薄葉
体を得るために研究を行った結果、制振性薄葉体の感圧
接着剤層として、特定のガラス転移点を有するアクリル
系（共）重合体、及び、特定のガラス転移点を有する２
種類のエラストマーをそれぞれ特定量配合してなる感圧
接着剤層を使用することによって、従来の制振性シート
が有していた前記問題点を一挙に解決しうることを見い
だし、本発明を完成した。即ち、本発明は広範囲の温度
領域において優れた制振性を有する制振性薄葉体を開発
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 本発明に従えば、前記目的は、拘束層の少なくとも一方
の面に感圧接着剤層を有する制振性薄葉体において、該
感圧接着剤層が下記（Ａ）〜（Ｃ）の成分： （Ａ）ガラス転移点が一２０℃以下のアクリル系（共）
重合体６０〜９０重量％、 （Ｂ）ガラス転移点が一３０℃以下のエラストマー５〜
３５Ｍ量％、及び、 （Ｃ）ガラス転移点が一５０〜Ｏ℃のエラストマーであ
って、上記（Ｂ）以外のエラストマー５〜３５重量％、 〔但し、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計が１００重量
％である〕を含んでなる制振性薄葉体によって解決する
ことができる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の制振性薄葉体は、その拘束層の少なくとも一方
の面に感圧接着剤層を有するものであって、その感圧接
着剤層は先ずガラス転移点が一２０℃以下のアクリル系
（共）重合体（Ａ）を含有してなる。

このようなアクリル系（共）重合体（Ａ）としては、例
えば、一般式ＣＨｚ　’＝　ＣＨＣＯＯＲ’　（但し、
Ｒ１は０２〜Ｃｌ１１の直鎖もしくは分校アルキル基を
示す）で表わされるアクリル酸エステル単量体であって
、その単独重合体のガラス転移点が一２０℃以下である
単量体（ａ）に対して、必要に応して、ラジカル重合性
不飽和基のほかに少なくとも１個の官能性基を有する単
量体（ｂ）、及び、これらの単量体（ａ）及び（ｂ）と
共重合可能であって、（ａ）及び（ｂ）以外の単量体（
Ｃ）を共重合してなるアクリル系共重合体を用いること
もできる。このようなアクリル系共重合体を用いると、
得られる感圧接着剤層が好適なタックを有するようにな
り、本発明の制振性薄葉体における拘束層やその使用対
象である振動発生体に対する接着力及び凝集力のバラン
ス性に優れているので好ましい。

上記単量体（ａ）のアクリル酸エステル単量体としては
、そのＲ１がＣ２〜Ｃ１６、好ましくは０２〜Ｃ１゜の
直鎖もしくは分校アルキル基であるのがよい。

このような基Ｒ１の具体例としては、エチル基、ｎプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基
、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、ｉ−ノニル基などを挙げることができ、単量体（
ａ）の具体例としては、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ｉ−オクチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｉ−ノニルアクリレートな
どを挙げることができる。

上記アクリル酸エステル単量体（ａ）の使用量は、前記
単量体（ａ）〜（ｃ）の合計１００重蓋％中、例えば、
５０重量％以上、好ましくは６３〜９９．８重量％、特
に好ましくは８０〜９６．５重量％程度の量が好適であ
る。アクリル酸エステル単量体（ａ）をこの使用量範囲
とすることにより、タック、接着力及び凝集力の良好な
バランスが達成できる。

また、前記（ｂ）のラジカル重合性不飽和基のほかに少
な（とも１個の官能性基を有する単量体としては、官能
性基として、例えば、カルボキシル基、アミド基もしく
は置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、水酸
基、エポキシ基、または、メルカプト基などを有する単
量体を挙げることができ、本発明においてはこれらの単
量体（ｂ）の中から１種または２種以上の単量体を適宜
選択して用いることができる。

これら単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、シトラコン酸（好ましくは、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸）などのカルボキシル
基含有単量体；アクリルアミド′、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−１−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ、　　Ｎジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド（好
ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミド）などの
アミド基もしくは置換アミド基含有単量体；アミノエチ
ルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレート（好ましくは、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、　
　Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート）などのア
ミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体；２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、
メタリルアルコール（好ましくは、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート）などの水酸基含有単量体；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアリルエーテル、グリシジルメタリルエーテ
ル（好ましくはグリシジルメタクリレート）等のエポキ
シ基含有単量体；ビニルメルカプタン、アリルメルカプ
タンなどのメルカプト基含有単量体；等を挙げることが
できる。これらの単量体（ｂ）のうち、特にカルボキシ
基含有単量体、アミド基含有単量体及び水酸基含有単量
体の群から選ばれた少なくとも１種の単量体を用いるの
が好ましい。

上記単量体（ｂ）の使用量は、前記単量体（ａ）〜（ｃ
）の合計１００重量％中、例えば、１５重量％以下、好
ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは１〜６重
量％程度の量を例示できる。単量体（ｂ）の使用量が該
上限値以下であれば、形成される感圧接着剤層の夕・ツ
クが過少となることもないので好ましく、一方、その使
用量が特に０．５重量％以上となるようにすることによ
り形成される感圧接着剤層の接着力及び凝集力の良好な
バランスが達成できるので好ましい。

更に、前記単量体（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な、該
単量体（ａ）及び（ｂ）以外の共単量体（Ｃ）としては
、例えば、メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート、ステアリルアクリレ
ートなどの前記単量体（ａ）以外のアクリル酸エステル
単量体；例えば、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタ
クリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ｎ−
オクチルメタクリレート、ｉ−オクチルメタクリレート
、２−エチルへキシルメタクリレート、ｉ−ノニルメタ
クリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｉ−ドデシ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメ
タクリル酸エステル単量体；例えば、蟻酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルな
ど飽和脂肪酸ビニルエステル単量体；例えば、ジブチル
マレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート
、ジオクチルマレート、ジオクチルフマレート、ジオク
チルイタコネート等のα。

β−不飽和ジカルボン酸のｃＩ〜ｃ１゜の直鎖もしくは
分枝アルキルエステル；例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等の
芳香族ビニル単量体；例えば、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；等を例示す
ることができる。

上記共単量体（ｃ）の使用量は、前記単量体（ａ）〜（
ｃ）の合計１００重量％中、一般に５０重量％以下、好
ましくは３６．８重量％以下、特に好ましくは２〜１５
重量％程度の量が好適である。共単量体（ｃ）の使用は
、該共単量体の種類によっても変わり得るので一義的に
は使用量はきめられないが、接着力と感圧接着性のバラ
ンス及びこれらと凝集力とのバランスなどを所望に応じ
て調節するのに役立つので、そのような目的に合致する
ように上記範囲量で適宜に選択することができる。

この共単量体（ｃ）の使用量が上記範囲量の上限値以下
であれば、感圧接着性が過少となることもなく、接着力
と感圧接着性の適切なバランスが維持されるので、共単
量体（ｃ）を使用する場合には、上記範囲量で適当に選
択利用するのがよい。

本発明に用いられる前記のアクリル系（共）重合体のガ
ラス転移点（以下、Ｔｇと略記することがある）は、−
２０℃以下、好ましくは一３０℃以下である。Ｔｇがこ
の上限値以下の温度であれば優れたタックを有しており
、振動発生体への貼着が容易なので好ましい。

また、上記アクリル系（共）重合体のＧＰＣ法に従った
重量平均分子量（以下、而と略記することがある）は、
５万以上、好ましくは２０〜１００万である。木の値が
この下限値以上であれば、得られた感圧接着剤層の接着
力及び凝集力が良好なバランスを有しているので好まし
く、上限値以下であれば、感圧接着剤層を形成時の感圧
接着剤組成物溶液の塗工に際して、この組成物溶液の固
形分をあまり低下させなくても好適な塗工粘度が得られ
るので比較的短時間で乾燥硬化させて感圧接着剤層を形
成させることができ、揮散する有機溶媒量も多くなり過
ぎることがないので、コスト的にもまた環境衛生的にも
好ましい。従って、アクリル系（共）重合体のｈはこの
範囲内で適宜選択するのが好ましい。

なお、本発明において、アクリル系（共）重合体のガラ
ス転移点（Ｔｇ）は以下の方法で測定した値をいう。

ガラス−占のゞ 厚さ約０．０５ｍｍのアルミニウム箔製の、内径約５鵬
、深さ約５１１Ｉ１１１の円筒型のセルに、アクリル系
（共）重合体の約５０重量％有機溶媒溶液試料約１０■
を秤取し、１００℃で２時間乾燥と７たものを測定試料
とする。セイコー電子工業株製５ＳＣ−５０００型示差
走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用い、−１５０℃か
ら昇温速度１０°（／ｗｉｎで測定決定する。

前記のアクリル系（共）重合体（Ａ）の使用量は、本発
明において用いられる感圧接着剤層の主要構成成分であ
るこのアクリル系（共）重合体（Ａ）、並びに、後記す
るガラス転移点が一３０℃以下のエラストマー（Ｂ）及
びガラス転移点が５０〜０℃のエラストマー（Ｃ）の合
計１００重量％中、６０〜９０重量％、好ましくは６５
〜８５重量％である。アクリル系（共）重合体（Ａ）の
使用量がこの下限値未満で少な過ぎては、得られる感圧
接着剤層のタックが低下することがあるので好ましくな
く、一方、この上限値を超えて多過ぎては、優れた制振
性を示す温度範囲が狭くなることがあるので好ましくな
い。

アクリル系（共）重合体（Ａ）の重合方法は特に限定さ
れるものではなく、溶液重合、乳化重合など公知の方法
を採用できるが、本発明に用いられる感圧接着剤層のこ
のアクリル系（共）重合体（Ａ）以外の主要構成成分で
ある、上記の（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分との配合の容易
さなどの観点から溶液重合の採用が好ましい。

／８液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単
量体、重合開始剤、および、必要に応して用いる連鎖移
動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、
攪拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる
。この場合に有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は
連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。

上記の溶液重合に使用する有機溶媒としては、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、芳香族ナフサ等の芳香
族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎヘプタン、ｎ−オクタ
ン、ｉ−オクタン、ｎデカン、ジペンテン、石油スピリ
ット、石油ナフサ、テレピン油等の脂肪族系もしくは脂
環族系炭化水素類；エチルアセテート、ｎ−ブチルアセ
テート、ｎ−アミルアセテート、３−メトキシブチルア
セテート、メチルアルコ−ル、セロソルフアセテート、
ブチルセロソルブアセテート等のエステル類；アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソ
ホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等
のケトン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ等のグリコールエーテル類；例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール
、ｉ−ブチルアルコール、Ｓ−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール等のアルコール類；等を挙げることが
できる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、または、
２種以上混合して用いることができる。

これらの溶媒のうち、重合操作の容易性、反応速度の速
さ、感圧接着側層形成に当たっての揮散の容易さなどの
観点から、沸点５０〜１５０℃１特には、６０〜１００
℃の有機溶媒を用いるのが好ましく、殊に、ｎ−ヘキサ
ン、エチルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等の有機
溶媒を用いるのが特に好ましい。

前記重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシ
ド、ジ−ミープロピルパーオキシジカーボネート、ジー
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシビバレート等の有機過酸化物；例えば、
２．２゛−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２．２’　
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．２
’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物；等をそれぞれ単独または組み
合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量に
は、特に限定はないが、単量体の合計１００重量部に対
して、一般に、約０．０１〜１．０重量部、好適には約
０．０２〜０．５重量部用いられる。

また、前記連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；
アルキル基Ｃ，−Ｃ，のシアノ酢酸アルキルエステル類
；ブロモ酢酸；アルキル基Ｃ１〜Ｃ８のブロモ酢酸エス
テルｌｌ：アントラセン、フェナントレン、フルオレン
、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物Ｍａｐミ
ル−ニトロアニリントロベンゼン、ジニトロベンゼン、
ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−二ト
ロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、
２゜３．５．６−チトラメチルーｐ−ヘンゾキノン等の
ベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘
導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１゜２．２−テト
ラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチ
レン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３
−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類；ク
ロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類；Ｃ，〜Ｃ１
ｌ＋のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トル
エンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メルカプ
ト酢酸；メルカプト酢酸のＣＩ　”””　Ｃｌ　Ｏアル
キルエステルＩＩ；Ｃ＋〜Ｃ１□のヒドロキルアルキル
メルカプタン類；ピネン、ターピルシン等のテルペン類
；等を挙げることができる。

上記連鎖移動剤を用いる場合の使用量には特に限定はな
いが、単量体の合計１００重量部当たり、約０．００５
〜３．０重量部であるのが好ましい。重合温度は、一般
に約３０〜１８０℃、好ましくは約６０〜１２０℃の範
囲が良い。

かくして得られる本発明に好適に用いられる（共）重合
体溶液は、通常、前記アクリル系（共）重合体を２０〜
９０重量％、好ましくは２５〜６０重量％程度含有する
ものである。

本発明の制振性薄葉体における感圧接着剤層は、前記の
アクリル系（共）重合体（Ａ）とともに、２種のエラス
トマー、すなわち、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以
下、好ましくは一４０℃以下のエラストマー（Ｂ）及び
ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０〜Ｏ℃のエラストマー（
Ｃ）を含有してなるものである。

上記エラストマー（Ｂ）のＴｇが上記上限値を超えて高
すぎると、例えば０〜６０℃の範囲など低温領域におけ
る制振性が低下して優れた制振性を示す温度範囲が狭く
なることがあり好ましくない。

このようなニジストマー（Ｂ）としては、例えば、スチ
レン−ブタジェンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（５１５）、スチレン
−エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等
のスチレン系熱可塑性エラストマー；例えば、天然ゴム
（ＮＲ）　、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）　、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブ
タジェンゴム（ＳＢＲ）　、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴム（ＮＢＲ）　、イソプレン−イソブチレンゴム
（ＩＩＲ）　、エチレン−プロピレン系ゴム（ＥＰＭ、
　ＥＰＤＭ）等を例示することができ、これらのうち、
有機溶媒への溶解性が優れ、アクリル系（共）重合体（
Ａ）との配合が容易に行い得る、ＳＢＳ　Ｘ５ＩＳ　、
　ＩＩＲ、ＥＰＤＭ等の使用が好ましく、ＳＢＳの使用
が特に好ましい。このようなＳＢＳとしては、例えば、
スチレン含有量が５〜６０重量％、特には、１０〜４０
重量％のものが好適であり、例えば、カリフレックスＴ
Ｒ−１１８４Ｍ、カリフレックスＴＲ−１１０１、カリ
フレックスにχ−６５、カリフレックスＴＩ？−１１１
６〔商品名；いずれもシェル化学側製〕等の市販品が使
用できる。

このようなエラストマー（Ｂ）の使用量は、本発明にお
いて用いられる感圧接着剤層の主要構成成分である前記
アクリル系（共）重合体（Ａ）及びエラストマー（Ｂ）
、並びに、後記するガラス転移点が一５０〜０℃のエラ
ストマー（Ｃ）の合計１００重量％中、５〜３５重量％
、好ましくは７〜２０重量％である。エラストマー（Ｂ
）の使用量がこの下限値未満で少な過ぎては、優れた制
振性を示す温度範囲が狭くなるなど、エラストマー（Ｂ
）の添加効果が現れに（くなるので好ましくなく、一方
、この上限値を超えて多過ぎては、感圧接着剤層の接着
力と凝集力とのバランスが悪化する傾向にあり好ましく
ない。

前記のエラストマー（Ｃ）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が
−５０〜０℃、好ましくは一４５〜０℃のものである。

上記エラストマー（Ｃ）のＴｇが上記上限値を超えて高
すぎると、感圧接着剤層の接着力が低下するので好まし
くなく、また、上記下限値未満と低すぎでは、例えば６
０℃以上など高温領域における制振性が低下して優れた
制振性を示す温度範囲か狭くなる傾向にあり、好ましく
ない。

このようなエラストマー（Ｃ）としては、例えば、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ｌ、２−ポリブタジェン等を
挙げることができ、有機溶媒への溶解性が優れ、アクリ
ル系（共）重合体（Ａ）との配合が容易に行い得る等の
理由からＥＶＡの使用が特に好ましい。このようなＥν
八としては、例えば、エチレン含有量が２５〜９０重量
％、特に３０〜６０重量％のものが好適であり、例えば
、エルパックス４５Ｘ、エルパックス４０χ、エバフレ
ックス１５０［商品名；以上、三井デュポンポリケミカ
ル■製１、ソアレックスＢＨ［商品名；日本合成化学工
業■製１等の市販品が使用できる。

このようなエラストマー（Ｃ）の使用量は、本発明にお
いて用いられる感圧接着剤層の主要構成成分である前記
アクリル系（共）重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）及
びエラストマー（Ｃ）の合計１００重量％中、５〜３５
重量％、好ましくは７〜２０重量％である。エラストマ
ー（Ｃ）の使用量がこの下限値未満で少な過ぎては、優
れた制振性を有する温度範囲が狭くなるなど、エラスト
マー（Ｃ）の添加効果が現れにくくなるので好ましくな
く、一方、この上限値を超えて多過ぎては、感圧接着剤
層の接着力と凝集力とのバランスが悪化する傾向にあり
好ましくない。

本発明の制振性薄葉体における感圧接着剤層は、凝集力
を向上させるために、有機多価イソシアネート化合物、
を機多価エポキシ化合物、アミノ系樹脂、金属架橋剤等
の架橋剤により架橋させるのが好ましい。

上記の有機多価イソシアネート化合物としては、Ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、４，４゛−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２．４−トルイレンジイソシアネ
ート、２．６−トルイレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネ
ート等の芳香族多価イソシアネート；ペンタメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘ
プタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水添２，４−トルイレンジイソシアネート、水添
２，６−トルイレンジイソシアネート、水添キシレンジ
イソシアネート等の脂肪族もしくは脂環族多価イソシア
ネート；これら芳香族多価イソシアネートまたは脂肪族
もしくは脂環族多価イソシアネートの三量体；これら芳
香族多価イソシアネートまたは脂肪族もしくは脂環族多
価イソシアネートと、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール等の多価アルコールとの
反応生成物であるウレタンプレポリマー類；これらの多
価イソシアネートｉまたはウレタンプレポリマー類をフ
ェノール、オキシム類などで封鎖したブロック化イソシ
アネート類；などが例示できる。

前記の有機多価エポキシ化合物としては、例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型工ボキシ樹脂、水添ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂を例示することができる。またこれらの他に
、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、タレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポ
キシ樹脂；例えば、ポリアルキレンポリオール（ネオペ
ンチルグリコール、グリセロールなど）ポリグリシジル
エーテル等のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；例え
ば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−
ｍ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ｍ−キシレ
ンジアミン等のグリシジルアミン系エポキシ樹脂；例え
ば、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルへキサヒド
ロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート等
のグリシジルエステル系エポキシ樹脂；例えば、ビニル
シクロヘキセンジオキシド、３゜４−エポキシシクロヘ
キシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カル
ボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペート等の環状脂肪族型エポ
キシ樹脂；例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、
グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントイン等の複
素環式エポキシ樹脂なとが例示でき、さらに、これらエ
ポキシ樹脂のハロゲン化物；これらエポキシ樹脂に多塩
基酸またはポリエステルポリカルボン酸を反応して得ら
れるエポキシ基含有樹脂；ポリエステルポリカルボン酸
のポリグリシジルエステル；ポリエステルポリオールの
ポリグリシジルエーテル；などの各種エポキシ樹脂を例
示することができる。

前記アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グアナミン樹
脂、ユリア樹脂、メラミンーユリア共縮合樹脂、メラミ
ン−フェノール共縮合樹脂等が例示でき、更に、前記金
属架橋剤としては、例えば、アルミニウムトリスアセチ
ルアセトネート、アルミニウムトリーミープロピレート
、アルミニウムトリーＳ−ブチレート、チタニウムテト
ラ−ｉ　−プロピレート、チタニウムテトラ−２−エチ
ルへキシレート、アンチモンブチレート、ジルコニウム
−８−ブチレート、ジルコニウムジェトキシｔ−ブチレ
ート、ハフニウム−ｔ−ブチレート、エチルアセトアセ
テートアルミニウムジーｉ−プロピレート、トリエタノ
ールアミンチタニウムジーｉ−プロピレート、チタニウ
ムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリ
コールチタネート、ポリアルキルチタネート、ポリチタ
ニウムアシレート（チタニウムテトラブチレートの重合
物、チタニウムオレエートの重合物）等が例示できる。

これらの架橋剤のうち、感圧接着側層形成に際して用い
る感圧接着剤組成物のポットライフの長さや架橋速度の
早さ等の理由から有機多価イソシアネート化合物の使用
が好ましい。

前記架橋剤の使用量は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
１００重量部に対して、一般に、０〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部程度である。架橋剤の使用量が
この上限値以下であれば用いられる感圧接着剤組成物の
ポットライフが長いので好ましく、０，５重量部以上で
あれば優れた凝集力が得られるので好ましい。

本発明の制振性薄葉体における感圧接着剤層は、さらに
必要に応じて、例えば、クマロン・インデン樹脂、テル
ペン・フェノール樹脂、ｐ−１−ブチルフェノール・ア
セチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テ
ルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、石油系
炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、ロジン誘導体、
テレピン系樹脂等の粘着付与性樹脂等を添加することが
できる。これらの樹脂の添加量は、前記（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計１００重量部に対して、例えば０〜６０重量
部、特には０〜４０重量部程度であるのがよい。

これらのほか、本発明の感圧接着剤層は、適宜必要に応
じて、例えば、ジオクチルフタレート等のフタル酸エス
テル系、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
系、プロセスオイル等の可塑剤；例えば、酸化チタン、
カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の有機また
は無機の着色剤：例えば、クレー、タルク、炭酸カルシ
ウム、シリカ、水酸化アルミニウム、ガラス粉末等の無
機質充填剤；紫外線吸収剤；防腐剤；等の公知の添加物
を添加してもよい。

本発明に用いられる感圧接着剤層形成用の感圧接着剤組
成物は、前記のごとく、好ましくは、例えばエチルアセ
テートなどの沸点６０〜１００℃の有機溶媒中で溶液重
合することによって得られたアクリル系（共）重合体溶
液に、例えば、ＳＢＳなどの（Ｂ）成分エラストマー及
びＥＶＡなどの（Ｃ）成分エラストマーをそれぞれトル
エン等の有機溶媒に溶解して加え、必要に応じて、粘着
付与性樹脂、可塑剤、着色剤、無機質充填剤等を加えて
混合し、要すれば更に有機多価イソシアネート化合物等
の架橋剤を配合することにより製造することができる。

本発明の制振性薄葉体は、上記のような感圧接着剤組成
物を、その用途に応して選択した適宜の拘束層の少なく
とも一方の面に、例えばロールコータ−、ナイフコータ
ー等の一般に公知の方法に従って直接塗布し、乾燥し、
必要に応じて加熱し若しくは室温放置して架橋させた後
、形成された感圧接着剤層上に離型材を載置し、必要に
応しで巻き取り、または、切断するといった方法により
作成することができる。また、感圧接着剤組成物を離型
材上に同様な方法により塗布し、乾燥した後、拘束層と
貼り合わせることもできる。感圧接着剤層の厚さは、一
般に約１０〜２００ａｒｔ＋　、好ましくは約２０〜１
５０μ…程度であるのがよい。

上記の拘束層としては、例えば、鉄、鋼、アルミニウム
、ニッケル、クロム、コバルト、ステンレス鋼、亜鉛処
理鋼板、銅メツキ綱板、銅、黄銅等の金属もしくは金属
合金の箔；例えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド
、熱可塑性ポリウレタン、石油系炭化水素樹脂、クマロ
ン系樹脂、ロジン誘導体、天然樹脂、天然アスファルト
等の軟化点６０℃以上の熱可塑性樹脂フィルムもしくは
シート；例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリ
ア樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂等の熱硬化性樹脂シート；例えば、ガラス、セ
ラミック等の無機質シート；例えば、厚紙、段ボール等
の紙等を例示することができる。これらのうち、堅牢さ
や電磁波シールド性の良さなどの理由から金属もしくは
金属合金の箔、特にステンレス鋼、銅、アルミニウム、
銅メツキｍ坂等の箔の使用が好ましい。

拘束層の厚さは、一般に約１０〜２００μｍ、好ましく
は約２５〜１００μ…程度であるのがよい。

なお、本発明において用いるｌｒ薄葉体」とは、例えば
、フィルム状、シート状、テープ状、ストリップ状、リ
ボン状、薄板状など、長さ及び／又は巾方向の寸法に比
較して厚さ方向の寸法が極めて小さいような形状のもの
を表す用語である。

〔効　果〕

本発明の制振性薄葉体は、例えば、自動車、鉄道車両、
航空機などの乗物、情報機器、電気製品、建物の床、屋
根、壁、階段等の振動発生体に貼付するだけで容易に且
つ広範囲の温度領域において振動や騒音の発生を抑制す
ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を一層詳細に
説明するが、本発明の内容をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもな０゜尚、本発明の制振性
薄葉体の試験用感圧接着シートの作成方法、タック、接
着力及び凝集力の測定法並びに制振性の測定方法は次の
とおりである。

（１）試験用感圧接着シートの作成方法厚さ５０μ−の
ステンレス鋼７５の上に、感圧接着剤組成物溶液を、乾
燥時の感圧接着剤層の厚みが約１００μｍとなるように
塗布し、１００℃で１０分間熱風循環式乾燥機にて乾燥
し、次いで生成した感圧接着剤層の上に離型材を載置し
た後２０℃１６５％ＲＨの条件で７日間架橋させて試験
用感圧接着シートを得た。

（２）タックの測定 Ｊ、ＤＯ−法に準じ、傾斜角３０°の斜面に前（１）項
で作成した試験用感圧接着シート（試験片の長さ１００
■）を貼りつけ、該試験片の斜面上方１００ｍｍの位置
より直径Ｘ７３２インチの大きさのスチールボールをこ
ろがし、試料上で停止する最大径のボールの直径Ｘで表
示する。

（３）　　接着力試験 ＪＩＳ　Ｒ−６２５３ニ規定すル＃２８００）耐水研磨
紙で磨いた５ＵＳ３０４のステンレス＃板に、前（１）
項で作成した試験用感圧接着シートより切り出した試験
片をＪＩＳ　Ｚ−０２３７の方法に従って圧着し、１時
間後、２３℃１６５％ＲＨ，剥離速度３００ｍｍ／ｗｉ
ｎの条件下でその剥離強度（ｇ／２５ｍ）を測定する。

前（１）項で作成した試験用感圧接着シートより切り出
した試験片を、その貼着面積が２５　Ｘ　２５ｍｍ　”
になる様に貼り付け、２ｋｇローラーを１往復して圧着
した。

これをｇｏ”ｃの雰囲気下でＩｋｇの静荷重を試料にか
け、荷重を落下するまでの時間を測定する。

（５）制振性の測定 前（１）項で作成した試験用感圧接着シートを、厚さ０
．５唾の亜鉛処理鋼板に貼り、これを試験片として、共
振法により、周波数２００）１ｚに於ける損失係数（η
）を各温度で測定する。結果は第１図に示す。

本発明の制振性薄葉体においては、損失係数（η）が温
度Ｏ〜８０℃の範囲で０．０４以上であるのが好ましい
。

豊考班上 還流冷却管、温度計、攪拌機、逐次滴下装置を取付けた
セパラブルフラスコ中に、ブチルアクリレート（ＨＡ）
　９７重量部、アクリル酸（ＡＡ）　３重量部、アゾビ
ス−１−ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　０．３重量部、
エチルアセテ−）　（ＥＡｃ）　１００重量部を混合し
て混合物を調製した。そして、初期仕込みとしてこの混
合物の２５重量％をセパラブルフラスコに入れ、攪拌し
ながら加熱し、内温８０〜８５℃還流下で４０分間重合
を行った。次に内温を８０〜８５℃に保持しながら、混
合物の残量７５重量％を約６０分に亘り逐次滴下した。

更に、重合率を上げるために１２０分間還流して重合反
応を行った。次に得られた重合反応液にトルエン５０重
量部を加えて希釈し、固形分約４０重量％、粘度６００
０ｃｐｓ　（Ｂ型回転粘度計、２５℃、１０ｒｐｍ）の
アクリル系共重合体溶液を得た。この共重合体の籍は５
５万、Ｔｇは一４４℃であった。

１支■又 参考例１において、ＢＡ９７重量部用いる代わりに２−
エチルへキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４５重量部、
エチルアクリレート（ＥＡ）４２重量部及び酢酸ビニル
（ＶＡｃ）　１０重量部を用いる以外は同様にして重合
を行って、固形分約４０重量％、粘度６０００ｃｐｓの
アクリル系共重合体溶液を得た。この共重合体の而は５
５万、Ｔｇは一４４℃であった。

髪λ医主 参考例１において、ＢＡ９７重量部用いる代わりにＢＡ
６５重量部及びメチルメタクリレート（ＭＭ＾）３２重
量部を用いた以外は同様にして重合を行って、固形分約
４０重量％、粘度８０００ｃｐｓのアクリル系共重合体
溶液を得た。この共重合体の石は３５万、Ｔｇは一１０
℃であった。

実ＩＬＬ 参考例１で得られたアクリル系共重合体溶液２００重量
部（固形分約８０重量部）に対し、（Ｂ）成分エラスト
マーとしてカリフレックスＴＲ１１８４Ｍ［商品名；シ
ェル化学■製；Ｔｇ＝−６０’Ｃの５ＢＳＩ　１０重量
部及び（Ｃ）成分のエラストマーとしてエルパックス４
５ｘ［商品名；三井・デュポンケミカル■製；Ｔｇ−−
３８℃のＥｖＡｌ　１０！量部をトルエン３０重量部に
溶解したもの、並びに、イソシアネート系架橋剤コロネ
ー）Ｌ（商品名二日本ポリウレタン■製トルエンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとからなるウレタ
ンプレポリマー）２重量部を攪拌混合し感圧接着剤組成
物溶液を得た。

得られた組成物の組成、感圧接着剤物性および制振性薄
葉体としたときの制振性の測定結果を第１表に示す。

２び　ｌ〜２ 実施例１において、カリフレックスＴＲ１１Ｂ４Ｍ及び
エルパックス４５Ｘの使用量を変え、又はこれを使用し
ない以外は同様にして感圧接着剤組成物溶液を調製した
。得られた組成物の組成、感圧接着剤物性および制振性
薄葉体としたときの制振性の測定結果を第１表に示す。

３　　び　　″　１３ 実施例１において、参考例１のアクリル系共重合体溶液
２００重量部を用いる代わりに、参考例２又は参考例３
のアクリル系共重合体溶液２００重量部を用いた以外は
同様にして感圧接着剤組成物溶液を得た。得られた組成
物の組成、感圧接着剤物性および制振性薄葉体としたと
きの制振性の測定結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の制振性薄葉体のル１振性試験結果を示
すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、拘束層の少なくとも一方の面に感圧接着剤層を有す
   る制振性薄葉体において、該感圧接着剤層が下記（Ａ）
   〜（Ｃ）の成分： （Ａ）ガラス転移点が−２０℃以下のアクリル系（共）
   重合体６０〜９０重量％、 （Ｂ）ガラス転移点が−３０℃以下のエラストマ−５〜
   ３５重量％、及び、 （Ｃ）ガラス転移点が−５０℃〜０℃のエラストマーで
   あって、上記成分（Ｂ）以外のエラストマー５〜３５重
   量％、 〔但し、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計が１００
   重量％である〕 を含んでなる制振性薄葉体。 ２、前記成分（Ｂ）のエラストマーがスチレン−ブタジ
   エンブロック共重合体である請求項１に記載の制振性薄
   葉体。 ３、前記成分（Ｃ）のエラストマーがエチレン−酢酸ビ
   ニル系共重合体である請求項１又２に記載の制振性薄葉
   体。 ４、前記感圧接着剤層の周波数２００Ｈｚにおける損失
   係数が温度０〜８０℃の範囲で０．０４以上である請求
   項１、２又は３項に記載の制振性薄葉体。