CN114133899B - 车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶、其制备方法及使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种车用环氧‑丙烯酸杂化双组分折边胶、其制备方法及使用方法，车用环氧‑丙烯酸杂化双组分折边胶包括AB组分，A组分和B组分的质量比为（2.5～3.5）:1，A组分由以下质量百分比的组分组成：环氧树脂30～40%、核壳结构改性环氧树脂13～18%、聚氨酯改性环氧树脂13～18%、固化剂3～5%、引发剂3～5%，余量为其它A助剂；B组分由以下质量百分比的组分组成：丙烯酸酯单体40～47%、丙烯酸封端聚氨酯39～51.8%、还原剂0.2～0.5%、MBS树脂8～13%，余量为其余B助剂。该折边胶室温固化初粘强度较佳，能够克服刚用折边胶搭接完的钣金件在装配以及运输过程中容易出现晃动的缺陷。

Description

车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶、其制备方法及使用方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂领域，尤其是涉及一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶、其制备方法及使用方法。

背景技术

在汽车制造过程中，汽车折边胶是一种广泛应用于锁定折边法兰接头、密封和腐蚀保护以提高车身整体刚性以及稳定性的胶粘剂。

目前，汽车制造所采用的折边胶大多数是单组分环氧高温固化折边胶，虽然该折边胶的剪切强度、T型剥离强度、耐老化和耐高温性能优异，但无法提供室温固化的初始粘接强度，导致刚用折边胶搭接完的钣金件在装配以及运输过程中容易出现晃动，进而导致钣金件之间容易出现滑移以及偏位等不良现象，影响最终在涂装车间的高温固化效果。

发明内容

为了提供一种室温固化初粘强度较佳的折边胶以克服刚用折边胶搭接完的钣金件在装配以及运输过程中容易出现晃动的缺陷，本申请提供一种车用环氧- 丙烯酸杂化双组分折边胶、其制备方法及使用方法。

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，包括AB组分，包括AB组分，所述A组分和B组分的质量比为(2.5～3.5):1，其中A组分由以下质量百分比的组分组成：

环氧树脂30～40％

核壳结构改性环氧树脂13～18％

聚氨酯改性环氧树脂13～18％

双氰胺固化剂3～5％

引发剂3～5％

余量为其它A助剂；

B组分由以下质量百分比的组分组成：

丙烯酸酯单体40～47％

丙烯酸封端聚氨酯39～51.8％

还原剂0.2～0.5％

MBS树脂8～13％

余量为其余B助剂。

在室温下固化的胶粘剂体系通常有双组分环氧胶粘剂和双组分丙烯酸酯胶粘剂，其中双组分环氧胶粘剂虽然具有较高的粘接强度，但是其耐高温、耐腐蚀性和电气性能通常低于中等温度和高温固化剂的胶粘剂，且长期使用温度一般不超过80℃，故很难适用于汽车涂装车间的后固化温度，且其在室温下的固化时间一般超过24h，在1h内也很难快速固化以满足初始粘接强度的需求。

双组分丙烯酸酯胶粘剂虽然可以在室温下快速固化并达到较佳的初始粘接强度，但室温固化的双组分丙烯酸酯在某些塑料基材上容易引起应力开裂，对金属锌基材的附着力较差而需要在粘接表面增加底涂层，固化速度快且反应放热激烈而不适合大面积粘接，对于大间隙的粘接和灌封、耐热和耐候性还不够理想，对极酸、强酸性和强碱性溶液耐受有限，故也限制了其在汽车制造过程中的应用。

虽然目前已有一些专家学者研究了双组分环氧-丙烯酸杂化体系的胶粘剂， A组分用丙烯酸酯单体和增韧单体以及一些助剂作为主体，B组分用环氧树脂和交联助剂作为主体，但这种杂化体系的胶粘剂还存在易脆且不能提供所需的T 型剥离强度和剪切强度的缺陷。

本申请将AB组分按照上述比例混合后，丙烯酸酯单体和引发剂作用后，丙烯酸酯单体在室温条件下快速固化提供一定的初始粘接强度，加上配方中还引入以特定比例的核壳结构改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸封端聚氨酯和MBS树脂组合而成的弹性体以调节折边胶固化后的弹性，且上述还原剂与引发剂在室温条件下发生氧化还原反应，生成活性自由基，该活性自由基能够引发丙烯酸酯单体和上述弹性体的链增长反应，形成单体和弹性体的接枝共聚物，因此上述组分协同配合后，AB组分混合后表现出快速固化的优异性能，本申请的折边胶能够在室温下快速固化并提供初始粘接强度。

并且，在上述单体和弹性体的接枝共聚物还与环氧树脂高温固化生成的羟基、丙烯酸酯单体中的酯键和丙烯酸封端聚氨酯中的氨基甲酸酯官能团协同配合下，不但折边胶与基材的范德华力增强而使折边胶的粘接强度提高，还同时使折边胶本体内聚强度以及韧性增强，因此本申请的折边胶固化后的兼具优异T 型剥离强度、冲击剥离强度以及剪切强度，克服了传统双组分环氧-丙烯酸杂化体系胶粘剂存在易脆且不能提供所需的T型剥离强度和剪切强度的缺陷。

双氰胺固化剂的固化温度一般在150～180℃之间，故双氰胺固化剂与环氧树脂混合后室温下不易反应，A组分在室温下能稳定存放，由于双氰胺固化剂的固化温度与涂装车间的烘烤温度相同，可以在烘烤的同时实现环氧树脂固化，并形成将其他组分包裹在网状体结构之中的坚韧体型固体。

优选的，所述引发剂一般选用过氧化物。可选的，所述过氧化物可以为过氧化氢类，如叔丁基过氧化氢；二酰基过氧化物类，如过氧化苯甲酰；过氧化酮类，如过氧化甲乙酮；过氧化酯类。

优选的，所述还原剂为N，N-二甲基苯胺、胺丁醛缩合物、四甲基硫脉、乙烯基硫脉和抗坏血酸中的一种或者多种组合。

优选的，所述丙烯酸封端聚氨酯采用Tg在零下和零上的两种丙烯酸封端聚氨酯组合。

Tg在零下和零上的两种丙烯酸封端聚氨酯组合加入为折边胶提供更好的韧性，折边胶的剪切强度以及冲击剥离强度明显提升，折边胶由界面破坏的失效模式转变成理想的内聚破坏失效模式。

优选的，所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或者两种的组合。

甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异冰片酯加入后均能够起到优异的室温快速固化的效果，不过甲基丙烯酸甲酯有强烈气味，甲基丙烯酸异冰片酯气味低，由甲基丙烯酸异冰片酯制备的胶粘剂气味低，更易被人们接受。

优选的，所述其它A助剂还包括质量百分比为2～3％的玻璃微珠。

玻璃微珠不但重量轻、体积大、导热系数低、分散性、流动性、稳定性好和抗压强度高，还具有低吸油、绝缘、自润滑、耐腐蚀、耐火以及无毒等优异性能，通过添加一定尺寸的玻璃微珠，可以提高折边胶的分散性以便于现场施工，还可以控制胶层厚度使施工后的胶层不易太薄或者太厚，有利于提高折边胶粘接效果。进一步地，玻璃微珠的粒径可选为60～200目。

优选的，所述其它A助剂还包括质量百分比为2～4％的触变剂。

通过加入触变剂以调整折边胶的增稠触变性以及抗流挂性，从而改善折边胶体系的粘度，便于现场施工。

优选的，所述其它A助剂包括质量百分比为16～25％的填料，质量百分比为 0.002～0.005％的阻聚剂。

通过加入以上质量百分比的填料以提高胶黏剂固化后的抗拉强度和抗撕裂强度、弹性模量、热变形温度和尺寸稳定性，同时降低成本。进一步地，填料可选择轻质碳酸钙或者重质碳酸钙。

丙烯酸酯单体自身易发生聚合，因此本申请加入一定量的阻聚剂来阻碍其在储存阶段聚合而固化，从而提高丙烯酸酯的储存稳定性。进一步地，阻聚剂为对苯二酚甲醚、对甲基苯酚和2,6～二叔丁基对甲苯酚中的一种或者多种组合。

优选的，所述其余B助剂包括质量百分比为2～4％的2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和/或质量百分比1～3％的二季戊四醇六丙烯酸酯。

羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯的加入可以为胶粘剂提供较佳的附着力，使得胶粘剂的粘接性能更佳。二季戊四醇六丙烯酸酯的加入有利于提高折边胶的耐磨性、耐化学性、耐水性、高硬度、耐热性和耐候性，从而提高折边胶的综合性能。

第二方面，本申请提供一种车用环氧-丙烯酸杂质双组分折边胶的制备方法，采用如下技术方案：

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的制备方法，分别制备A组分和B 组分，其中所述A组分通过将所有原料混合，搅拌均匀制得；所述B组分通过先将所述MBS树脂和部分丙烯酸酯单体混合，其中丙烯酸酯单体与MBS树脂的质量比为3：(6-8)，搅拌均匀之后密封，静置1～2天，得到预混料，将剩余原料与预混料混合，搅拌均匀，得到B组分,所述B组分搅拌时将温度控制在45℃以内。

在B组分制备过程中，通过MBS树脂和部分丙烯酸酯单体预先以特定的质量比混合，并静置1-2天，B组分得到较合适的粘度以利于施工，同时其增韧效果较佳，使折边胶的脆性降低而T型剥离强度以及冲击剥离强度提高。

具体的，在所述A组分中所有原料加入至行星搅拌机后，在搅拌转速为20～30Hz，分散转速为1500～2000r下，搅拌并分散15～20min；再转至搅拌转速为 100～110Hz，分散转速为2000～2500r下，搅拌并分散30～40min；接着再在真空度≤-0.09MPa，搅拌转速为20～30Hz下，搅拌25～35min，得到所述A组分。

所述B组分中所述MBS树脂和部分丙烯酸酯单体和部分丙烯酸酯单体加入到行星搅拌机中，其中丙烯酸酯单体与MBS树脂的质量比为3：(6-8)，在搅拌转速为20～30Hz，分散转速为1500～2000r下，搅拌并分散15～20min；再转至搅拌转速为100～110Hz，分散转速为2000～2500r下，搅拌并分散30～40min 制成预混料；接着将预混料密封，静置1～2天；将预混料和配方中剩余原料投入行星搅拌机中，在搅拌转速为20～30Hz，分散转速为1500～2000r下，搅拌并分散15～20min；再转至搅拌转速为100～110Hz，分散转速为2000～2500r下，搅拌并分散30～40min，接着再在真空度≤-0.09MPa，搅拌转速为20～30Hz 下，搅拌25～35min，得到所述B组分。

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的使用方法，将A组分和B组分按照质量比为(2.5～3.5):1混合均匀，涂覆于基材表面，室温固化1～4h，接着在170～190℃烘烤15～25min，得到折边胶胶层。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1.通过以核壳结构改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸封端聚氨酯和MBS树脂组合而成的弹性体，该弹性体的加入不但能够改善折边胶固化脆性问题，而且该弹性体组合物能够在还原剂与引发剂反应生成的自由基作用下，与丙烯酸酯单体进行链增长反应生成接枝共聚物，上述接枝反应的进行与常温下固化的丙烯酸酯共同配合提高折边胶的初始粘接强度，克服汽车制造过程中折边胶使用后钣金件之间容易滑移的缺陷，并且上述接枝共聚物的生成还提高了折边胶固化后的剪切强度、T剥离强度以及抗冲击剥离强度。

2.本申请加入双氰胺固化剂，双氰胺固化剂的固化温度与涂装车间的烘烤温度相同，可以在烘烤的同时实现环氧树脂固化，同时形成将其他组分包裹在网状体结构之中的坚韧体型固体。

3.Tg在零下和零上的两种丙烯酸封端聚氨酯组合加入为折边胶提供更好的韧性，有利于提高折边胶的内聚力强度，从而提高折边胶更好地实现内聚破坏模式。

具体实施方式

本申请实施例以及对比例中的原料均可通过市售获得，

环氧树脂为双酚A环氧树脂，双酚A型环氧树脂的牌号可选择陶氏DER331，南通星辰、巴陵石化、国都CYD128，以下实验统一采用陶氏DER331。核壳结构改性环氧树脂购买自日本中渊公司的MX154。聚氨酯改性环氧树脂购买自泰州恒创绝缘材料的102C～4L。双氰胺固化剂购买自美国CVC的DDA～5。填料购买自东莞立茂化工的LH2200。玻璃微珠的粒径为100目的T～6玻璃微珠，购买自秦皇岛玻璃微珠。触变剂购买自卡博特的TS720。

甲基丙烯酸甲酯购买自赢创，甲基丙烯酸异冰片酯购买自长兴化学的U90。 Tg在零下的丙烯酸酯封端聚氨酯购买自长兴化学的DR～U299。Tg在零上的两种丙烯酸酯购买自长兴化学DR～U319。MBS树脂是甲基丙烯酸甲酯(M)、丁二烯 (B)及苯乙烯(S)的三元共聚物，购买自日本钟渊的MBS564。二季戊四醇六丙烯酸酯购买自长兴化学的EM265，抗氧化剂为二特丁基对苯二酚，购买自上海德茂化工的抗氧剂DTBHQ，阻聚剂为1,4-奈醌，购买自西格玛的1,4-NQ。

实施例1

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，包括AB组分，A组分和B组分的质量比为(2.5～3.5):1。

其中A组分由30kg环氧树脂、13kg核壳结构改性环氧树脂、18kg聚氨酯改性环氧树脂、25kg填料、3kg过氧化苯甲酰、5kg双氰胺固化剂、2kg玻璃微珠和4kg触变剂组成。

B组分由40kg甲基丙烯酸异冰片酯、8kgMBS树脂、51.792kgTg在零下的丙烯酸酯封端聚氨酯、0.003kg阻聚剂、0.005kg抗氧剂和0.2kg还原剂组成。

A组分和B组分的用量具体参见表1。

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的制备方法，分别制备AB组分，A 组分的制备方法如下：

将A组分中所有原料加入至行星搅拌机后，在搅拌转速为30Hz，分散转速为2000r下，搅拌并分散15min；再转至搅拌转速为110Hz，分散转速为2500r 下，搅拌并分散30min；接着再在真空度≤-0.09MPa，搅拌转速为30Hz下，搅拌25min，得到A组分。

B组分的制备方法如下：将40kg甲基丙烯酸异冰片酯与8kgMBS树脂加入到行星搅拌机中，在搅拌转速为30Hz，分散转速为2000r下，搅拌并分散15min；再转至搅拌转速为110Hz，分散转速为2500r下，搅拌并分散30min制成预混料；接着将预混料密封，静置1天；将预混料和配方中剩余原料投入行星搅拌机中，在搅拌转速为30Hz，分散转速为2000r下，搅拌并分散15min；再转至搅拌转速为110Hz，分散转速为2500r下，搅拌并分散30min，接着再在真空度≤ -0.09MPa，搅拌转速为30Hz下，搅拌25min，得到B组分。

实施例2

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，与实施例1的区别在于：采用甲基丙烯酸甲酯替换甲基丙烯酸异冰片酯，且各组分的用量不同，具体参见表1, 单位为kg。

实施例3

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，与实施例1的区别在于：丙烯酸酯封端聚氨酯由Tg在零下的丙烯酸酯封端聚氨酯和Tg在零上的丙烯酸酯封端聚氨酯组成，且各组分的用量不同，具体参见表1。

实施例4

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，与实施例3的区别在于：B组分中还加入有2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯，各组分的用量具体参见表1，单位为kg。

一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的制备方法，分别制备AB组分，A 组分的制备方法如下：

将A组分中所有原料加入至行星搅拌机后，在搅拌转速为30Hz，分散转速为1500r下，搅拌并分散20min；再转至搅拌转速为100Hz，分散转速为2000r 下，搅拌并分散40min；接着再在真空度≤-0.09MPa，搅拌转速为20Hz下，搅拌35min，得到A组分。

B组分的制备方法如下：将44kg甲基丙烯酸异冰片酯与11kgMBS树脂加入到行星搅拌机中，在搅拌转速为30Hz，分散转速为1500r下，搅拌并分散20min；再转至搅拌转速为100Hz，分散转速为2000r下，搅拌并分散40min制成预混料；接着将预混料密封，静置1～2天；将预混料和配方中剩余原料投入行星搅拌机中，在搅拌转速为30Hz，分散转速为1500r下，搅拌并分散20min；再转至搅拌转速为100Hz，分散转速为2000r下，搅拌并分散40min；接着再在真空度≤ -0.09MPa，搅拌转速为20Hz下，搅拌35min，得到B组分。

表1

对比例1～3

对比例1～3的折边胶中A组分和B组分中的部分用量改变，具体见表2。

表2

实验1

剪切强度测试(MPa)

根据GB/T 7124-2008《胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》对各实施例以及对比例的折边胶进行测试，试验分别在冷轧板和铝板上进行，分别以冷轧板和铝板为基材进行涂胶，并进行以下测试：

1.23℃开放时间：折边胶中A组分和B组分混合后室温放置至测试温度达到最高点所用的时间，由于A组分和B组分混合后反应放热，温度超过最高点后，折边胶容易因粘度过大而难以施工，因此以23℃开放时间表明A组分和B 组分混合的较佳施工时间。

2.在23℃固化1小时，接着在180℃下固化20min的常态剪切强度，

3.在23℃固化1小时和4小时的剪切强度，其中粘接部位的面积为12.5× 25×(0.2～0.3)mm，拉伸速率为10mm/min。

测试结果中，CF表示胶粘剂内聚破坏,AF为粘附破坏。

实验2

T剥离强度测试(N/mm)

根据GB/T 2719-1995《胶粘剂T剥离强度试验方法挠性材料对挠性材料》对各实施例以及对比例制备的折边胶进行测试，试验分别在冷轧板和铝板上进行，分别以冷轧板和铝板为基材进行涂胶，涂胶后先室温放置1h,在180℃固化 20min,拉伸速度为200mm/min。

实验3

冲击剥离强度(N/mm)

根据ISO 11343-2003《粘合剂.在冲击条件下高强度胶粘剂耐动态劈裂的测定.楔形物冲击法》(Adhesives—Determination of dynamic resistance to cleavage ofhigh-strength adhesive bonds under impact conditions—Wedge impact method)对各实施例以及对比例制备的折边胶进行测试，试验分别在冷轧板和铝板上进行，分别以冷轧板和铝板为基材进行涂胶，涂胶后先室温放置 1h,在180℃固化20min，拉伸速度3m/s。

实验4

储存稳定性

试验分别在冷轧板和铝板上进行，分别以冷轧板和铝板为基材进行涂胶，各实施例以及对比例制备的折边胶在23℃固化1小时，接着在180℃下固化 20min后得到试验样品，接着将上述试验样品在40℃85％RH下放置7天，根据 GB/T 7124-2008《胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》对放置7天的试验样品的剪切强度进行测试，根据实验1测得的剪切强度(A1)和放置7天后测得的剪切强度(A2)计算剪切强度变化率(％)，计算公式为A％＝100％×(A1-A2)/A1。

实验1～4的测试结果详见表3。

表3

由表3中数据可以看出，以上实施例中胶层的剪切强度变化率均小于20％，说明本申请的折边胶稳定性较佳，均符合要求。

且表3中实施例1～4的折边胶在23℃固化1h和4h的剪切强度较高，表明本申请各实施例制备的折边胶在常温下能够快速固化并得到较佳的初始粘接强度，能较好地克服钣金件在运输过程中容易滑移的缺陷。同时实施例1～4的折边胶的剪切强度、T剥离强度、冲击剥离强度较佳且还实现内聚破坏的失效模式，证明本申请的折边胶完全固化后能够较好地满足折边胶使用性能的需求。

以上各实施例测得的23℃开放时间在20-35min之间，表明实施例1～4的折边胶固化速度较佳，因此热量能够在较短时间内累积至最高温度，一方面能够在1h内达到较佳的初始固化强度，另一方面AB组分混合后的粘度不易短时间内提高导致施工十分困难。而对比例1-3的开放时间在46-51min之间，表明对比例1-3固化速度较慢而使得热量累积至温度最高点时间较长，对比例1-3 的初始粘接强度过低而仍容易在钣金件在运输过程中出现滑移现象。

对比例1相较于实施例1改变环氧树脂、核壳结构改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸封端聚氨酯、MBS树脂以及引发剂过氧化苯甲酰的用量，对比例2相较于实施例1改变环氧树脂、过氧化苯甲酰、丙烯酸封端聚氨酯和 MBS树脂的用量，而对比例3相较于实施例1仅改变环氧树脂和引发剂用量，由表3可知，实施例1的折边胶在固化1h和4h的剪切强度、常态剪切强度、T剥离强度以及冲击剥离强度均明显优异于对比例1-3，且折边胶固化1h和4h的失效模式由粘附破坏转变为内聚破坏，表明在本申请折边胶加入特定配比的核壳结构改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸封端聚氨酯、MBS树脂组成的弹性体与其他组分配合，该弹性体不仅能够有效改善折边胶的脆性而提高折边胶的T剥离强度以及冲击剥离强度，还由于还原剂与引发剂形成的活性自由基，通过该活性自由基引发丙烯酸异冰片酯与上述弹性体形成单体和弹性性的接枝共聚物，该接枝共聚物能够提高折边胶的1h和4h的剪切强度、常态剪切强度、 T剥离强度和冲击剥离强度，从而本申请折边胶的初始粘接强度和剥离强度同时提高。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：包括A、B组分，所述A组分和B组分的质量比为(2.5～3.5):1，其中A组分由以下质量百分比的组分组成：

环氧树脂30～40％；

核壳结构改性环氧树脂13～18％；

聚氨酯改性环氧树脂13～18％；

双氰胺固化剂3～5％；

引发剂3～5％；

余量为其它A助剂；

B组分由以下质量百分比的组分组成：

丙烯酸酯单体40～47％；

丙烯酸封端聚氨酯39～51.8％；

还原剂0.2～0.5％；

MBS树脂8～13％；

余量为其余B助剂。

2.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述引发剂为过氧化物。

3.根据权利要求2所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述过氧化物为过氧化氢类、二酰基过氧化物类、过氧化酮类和过氧化酯类中的一种或者多种的组合。

4.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述还原剂为N，N-二甲基苯胺、胺丁醛缩合物、四甲基硫脉、乙烯基硫脉和抗坏血酸中的一种或者多种组合。

5.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述丙烯酸封端聚氨酯采用Tg在零下和零上的两种丙烯酸封端聚氨酯组合。

6.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或者两种的组合。

7.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述其它A助剂包括质量百分比为16～25％的填料,所述其余B助剂包括质量百分比为0.002～0.005％的阻聚剂。

8.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶，其特征在于：所述其余B助剂还包括质量百分比为2～4％的2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和/或质量百分比1～3％的二季戊四醇六丙烯酸酯。

9.根据权利要求1所述的一种车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的使用方法，其特征在于：将A组分和B组分按照质量比为(2.5～3.5):1混合均匀，涂覆于基材表面，室温固化1～4h，接着在170～190℃烘烤15～25min，得到折边胶胶层。

10.一种如权利要求1所述车用环氧-丙烯酸杂化双组分折边胶的制备方法，其特征在于：分别制备A组分和B组分，其中所述A组分通过将所有原料混合，搅拌均匀制得；所述B组分通过先将丙烯酸酯单体与MBS树脂按照质量比为(6-8):3的比例混合，搅拌均匀之后密封，静置1～2天，得到预混料，将剩余原料与预混料混合，搅拌均匀，得到B组分,且B组分搅拌时将温度控制在45℃以内。