JP3138196B2 - 生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品 - Google Patents
生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリ乳酸系重合体と
生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生分解性プラス
チックフィルムあるいはシートと、熱成形に使用される
生分解性プラスチックフィルムあるいはシートと、前記
熱成形用生分解性プラスチックフィルムあるいはシート
から成形された生分解性プラスチック成形品に関する。
生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生分解性プラス
チックフィルムあるいはシートと、熱成形に使用される
生分解性プラスチックフィルムあるいはシートと、前記
熱成形用生分解性プラスチックフィルムあるいはシート
から成形された生分解性プラスチック成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術、および、発明が解決しようとする課題】
従来のプラスチック製品の多く、特にプラスチック包装
材は使用後すぐに棄却されることが多く、その処理問題
が指摘されている。一般包装用プラスチックとして代表
的なものとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどがあげら
れる。
従来のプラスチック製品の多く、特にプラスチック包装
材は使用後すぐに棄却されることが多く、その処理問題
が指摘されている。一般包装用プラスチックとして代表
的なものとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどがあげら
れる。
【０００３】しかし、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレートは燃焼時の発熱量が高く、
焼却処理中に燃焼炉を痛める恐れがある。また、ポリ塩
化ビニルは自己消火性のため燃焼することが困難であ
る。このため、上記プラスチック製品は埋立処理される
ことが多いが、その化学的、生物的安定性のためほとん
ど分解せず残留し、埋立地の寿命を短くするなどの問題
をおこしている。
ポリエチレンテレフタレートは燃焼時の発熱量が高く、
焼却処理中に燃焼炉を痛める恐れがある。また、ポリ塩
化ビニルは自己消火性のため燃焼することが困難であ
る。このため、上記プラスチック製品は埋立処理される
ことが多いが、その化学的、生物的安定性のためほとん
ど分解せず残留し、埋立地の寿命を短くするなどの問題
をおこしている。
【０００４】このため燃焼熱量が低く土壌中で分解し、
かつ、安全である生分解性プラスチックが望まれ、多く
の研究がなされている。その一例としてポリ乳酸があ
る。ポリ乳酸は燃焼熱量はポリエチレンの半分以下であ
り、土中・水中では自然に加水分解が進行し、次いで微
生物により無害な分解物となる。
かつ、安全である生分解性プラスチックが望まれ、多く
の研究がなされている。その一例としてポリ乳酸があ
る。ポリ乳酸は燃焼熱量はポリエチレンの半分以下であ
り、土中・水中では自然に加水分解が進行し、次いで微
生物により無害な分解物となる。
【０００５】ところが、ポリ乳酸を使用したフィルムあ
るいはシートは脆く耐衝撃性に劣るため、実際上、使用
できる分野が限られてしまう。また、ポリ乳酸を使用し
たフィルムあるいはシートを成形して得られる成形品は
高温高湿に放置されていると変形してしまう、すなわ
ち、耐湿熱性が満足するものでない。このために、さら
に使用できる分野が限られてしまう。
るいはシートは脆く耐衝撃性に劣るため、実際上、使用
できる分野が限られてしまう。また、ポリ乳酸を使用し
たフィルムあるいはシートを成形して得られる成形品は
高温高湿に放置されていると変形してしまう、すなわ
ち、耐湿熱性が満足するものでない。このために、さら
に使用できる分野が限られてしまう。
【０００６】そこで、本発明の目的は耐衝撃性に優れた
生分解性のプラスチックフィルムあるいはシートを提供
することにある。また、高温高湿下でも形状変化を生じ
ない生分解性の成形品を提供することにある。
生分解性のプラスチックフィルムあるいはシートを提供
することにある。また、高温高湿下でも形状変化を生じ
ない生分解性の成形品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、少なく
とも、ポリ乳酸系重合体とガラス転移点Ｔｇが０℃以下
である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生分解性
プラスチックフィルムあるいはシートである。異なる本
発明の要旨は、ポリ乳酸系重合体とガラス転移点Ｔｇが
０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからな
り、かつ、前記生分解性脂肪族ポリエステルの含有量は
前記ポリ乳酸系重合体１００重量部に対して７〜６０重
量部である熱成形用生分解性プラスチックフィルムある
いはシートである。さらに、異なる本発明の要旨は、請
求項２記載の熱成形用生分解性プラスチックフィルムあ
るいはシートから成形された生分解性プラスチック成形
品である。
とも、ポリ乳酸系重合体とガラス転移点Ｔｇが０℃以下
である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生分解性
プラスチックフィルムあるいはシートである。異なる本
発明の要旨は、ポリ乳酸系重合体とガラス転移点Ｔｇが
０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからな
り、かつ、前記生分解性脂肪族ポリエステルの含有量は
前記ポリ乳酸系重合体１００重量部に対して７〜６０重
量部である熱成形用生分解性プラスチックフィルムある
いはシートである。さらに、異なる本発明の要旨は、請
求項２記載の熱成形用生分解性プラスチックフィルムあ
るいはシートから成形された生分解性プラスチック成形
品である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において述べているフィル
ムあるいはシートは、特に違いがあるものではなく、置
き換えて使用することができる。
ムあるいはシートは、特に違いがあるものではなく、置
き換えて使用することができる。
【０００９】ポリ乳酸は乳酸の構造単位がＬ−乳酸であ
るポリＬ−乳酸、構造単位がＤ−乳酸であるポリＤ−乳
酸さらにはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリＤ
Ｌ−乳酸がある。またこれらの混合体もある。
るポリＬ−乳酸、構造単位がＤ−乳酸であるポリＤ−乳
酸さらにはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリＤ
Ｌ−乳酸がある。またこれらの混合体もある。
【００１０】重合法としては縮重合法、開環重合法など
公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、
縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの
混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持ったポリ乳
酸を得ることができる。
公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、
縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの
混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持ったポリ乳
酸を得ることができる。
【００１１】また、開環重合法では乳酸の環状２量体で
あるラクチドから、必要に応じて重合調整剤等を用いな
がら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることがで
きる。ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチ
ド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−
乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これら
を任意に混合して重合することにより任意の組成、結晶
性をもつポリ乳酸を得ることができる。
あるラクチドから、必要に応じて重合調整剤等を用いな
がら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることがで
きる。ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチ
ド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−
乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これら
を任意に混合して重合することにより任意の組成、結晶
性をもつポリ乳酸を得ることができる。
【００１２】分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、
例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸
無水物などを使用できる。重合体の重量平均分子量の好
ましい範囲としては６万から１００万であり、この範囲
を下回る場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る
場合には、溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸
無水物などを使用できる。重合体の重量平均分子量の好
ましい範囲としては６万から１００万であり、この範囲
を下回る場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る
場合には、溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
【００１３】ポリ乳酸はそのままでは脆く、無延伸フィ
ルムは耐衝撃性に劣る。従って、従来使用されているポ
リオレフィン系、ＰＥＴ系およびポリ塩化ビニル系フィ
ルムやシート等にかわる包装用フィルムや成形用シート
としては使用しにくい。また、ポリ乳酸の熱成形品は前
述した従来使用されている成形用シートを使用した熱成
形品より耐湿熱性が劣る。
ルムは耐衝撃性に劣る。従って、従来使用されているポ
リオレフィン系、ＰＥＴ系およびポリ塩化ビニル系フィ
ルムやシート等にかわる包装用フィルムや成形用シート
としては使用しにくい。また、ポリ乳酸の熱成形品は前
述した従来使用されている成形用シートを使用した熱成
形品より耐湿熱性が劣る。
【００１４】本発明ではポリ乳酸にガラス転移点Ｔｇが
０℃以下、より好ましくは−２０℃以下である生分解性
脂肪族ポリエステルを混合することによって耐衝撃性を
付与する。ガラス転移点Ｔｇが０℃を越えると、耐衝撃
性向上の効果を発現しない場合が多い。脂肪族ポリエス
テル以外の生分解性ポリマーをポリ乳酸と混合させた
後、溶融押し出しして得られるシートは表面に凹凸を生
じ、外観が極めて不良なシートであり実用的でない。
０℃以下、より好ましくは−２０℃以下である生分解性
脂肪族ポリエステルを混合することによって耐衝撃性を
付与する。ガラス転移点Ｔｇが０℃を越えると、耐衝撃
性向上の効果を発現しない場合が多い。脂肪族ポリエス
テル以外の生分解性ポリマーをポリ乳酸と混合させた
後、溶融押し出しして得られるシートは表面に凹凸を生
じ、外観が極めて不良なシートであり実用的でない。
【００１５】本発明に使用される生分解性脂肪族ポリエ
ステルとしてはポリ乳酸系重合体を除く生分解性脂肪族
ポリエステル、例えば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカル
ボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラ
クトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、合成系脂
肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエ
ステル等が挙げられる。
ステルとしてはポリ乳酸系重合体を除く生分解性脂肪族
ポリエステル、例えば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカル
ボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラ
クトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、合成系脂
肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族ポリエ
ステル等が挙げられる。
【００１６】脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮
合して得られる脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジオール
であるエチレングリコール、１，４−ブタンジオールお
よび１，４−シクロヘキサンジメタノール等と、脂肪族
ジカルボン酸であるコハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸およびドデカン二酸等の中から、それぞ
れ１種類以上選んで縮合重合して得られる。必要に応じ
てイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望の
ポリマーを得ることができる。
合して得られる脂肪族ポリエステルは、脂肪族ジオール
であるエチレングリコール、１，４−ブタンジオールお
よび１，４−シクロヘキサンジメタノール等と、脂肪族
ジカルボン酸であるコハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸およびドデカン二酸等の中から、それぞ
れ１種類以上選んで縮合重合して得られる。必要に応じ
てイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望の
ポリマーを得ることができる。
【００１７】環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリ
エステルとしては、環状モノマーであるε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン等が代表的に挙げられ、これらから１種類以上選
ばれて重合される。
エステルとしては、環状モノマーであるε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン等が代表的に挙げられ、これらから１種類以上選
ばれて重合される。
【００１８】合成系脂肪族ポリエステルとしては、環状
酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体
等が挙げられる。
酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体
等が挙げられる。
【００１９】菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル
としては、アルカリゲネスユートロファスを始めとする
菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）に
より生合成される脂肪族ポリエステルが知られている。
この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ
酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックとしての実
用特性向上のために、吉草酸ユニット（ＨＶ）を共重合
し、ポリ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＶ）の共重合体にするこ
とが工業的に有利である。ＨＶ共重合比は一般的に０〜
４０％である。さらに長鎖のヒドロキシアルカノエート
を共重合してもよい。
としては、アルカリゲネスユートロファスを始めとする
菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）に
より生合成される脂肪族ポリエステルが知られている。
この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ
酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックとしての実
用特性向上のために、吉草酸ユニット（ＨＶ）を共重合
し、ポリ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＶ）の共重合体にするこ
とが工業的に有利である。ＨＶ共重合比は一般的に０〜
４０％である。さらに長鎖のヒドロキシアルカノエート
を共重合してもよい。
【００２０】フィルムあるいはシートの製膜方法を説明
する。まず、ポリ乳酸と生分解性脂肪族ポリエステルの
混合は同一の押出機にそれぞれの原料を投入して直接シ
ートを作製する方法、あるいは、一旦ストランド形状に
押し出してペレットを作製した後、再び押出機にてシー
トを作製する方法がある。いづれも、押出機中での分解
による分子量の低下を考慮しなければならない。ポリ乳
酸と生分解性脂肪族ポリエステルとを均一に混合させる
には、後者の方が好ましい。
する。まず、ポリ乳酸と生分解性脂肪族ポリエステルの
混合は同一の押出機にそれぞれの原料を投入して直接シ
ートを作製する方法、あるいは、一旦ストランド形状に
押し出してペレットを作製した後、再び押出機にてシー
トを作製する方法がある。いづれも、押出機中での分解
による分子量の低下を考慮しなければならない。ポリ乳
酸と生分解性脂肪族ポリエステルとを均一に混合させる
には、後者の方が好ましい。
【００２１】ポリ乳酸と生分解性脂肪族ポリエステルを
十分に乾燥、水分を除去した後、押出機で溶融する。ポ
リ乳酸と生分解性脂肪族ポリエステルとの混合物の溶融
押出温度はＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比、使用する生分
解性脂肪族ポリエステルの融点、および、混合比率を考
慮して、適宜選択する。通常、１００〜２５０℃の温度
範囲が選択される。
十分に乾燥、水分を除去した後、押出機で溶融する。ポ
リ乳酸と生分解性脂肪族ポリエステルとの混合物の溶融
押出温度はＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比、使用する生分
解性脂肪族ポリエステルの融点、および、混合比率を考
慮して、適宜選択する。通常、１００〜２５０℃の温度
範囲が選択される。
【００２２】シート状に溶融成形されたポリマーは、回
転するキャスティングドラム（冷却ドラム）に接触させ
て急冷するのが好ましい。混合するポリマーの性質と割
合にもよるが、キャスティングドラムの温度は６０℃以
下が適当である。これより高いとポリマーがキャスティ
ングドラムに粘着し、引き取れない。
転するキャスティングドラム（冷却ドラム）に接触させ
て急冷するのが好ましい。混合するポリマーの性質と割
合にもよるが、キャスティングドラムの温度は６０℃以
下が適当である。これより高いとポリマーがキャスティ
ングドラムに粘着し、引き取れない。
【００２３】得られたシートから熱成形により成形品を
得るには、シートを赤外線ヒータ、熱板ヒータ、熱風な
どにより成形温度に予熱し熱成形する。予熱温度はポリ
乳酸のガラス転移点である６０℃から９０℃の範囲内で
予熱を行う。予熱温度が６０℃以下ではシートが柔らか
くならず成形が困難であり、９０℃以上では予熱中にシ
ートに白化やムラ等が発生し、外観の良好な成形品が得
られない。
得るには、シートを赤外線ヒータ、熱板ヒータ、熱風な
どにより成形温度に予熱し熱成形する。予熱温度はポリ
乳酸のガラス転移点である６０℃から９０℃の範囲内で
予熱を行う。予熱温度が６０℃以下ではシートが柔らか
くならず成形が困難であり、９０℃以上では予熱中にシ
ートに白化やムラ等が発生し、外観の良好な成形品が得
られない。
【００２４】熱成形の方法としては真空成形法、圧空成
形法、雄雌型成形法、成形雄型に沿ってシートを変形し
た後に成形雄型を拡張する方法等がある。シートの厚さ
は通常の熱成形に使用できる程度の厚さであればよく、
通常、１０〜１０００μｍの範囲である。
形法、雄雌型成形法、成形雄型に沿ってシートを変形し
た後に成形雄型を拡張する方法等がある。シートの厚さ
は通常の熱成形に使用できる程度の厚さであればよく、
通常、１０〜１０００μｍの範囲である。
【００２５】しかし、本発明に使用されるガラス転移点
Ｔｇが０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルの多
くは結晶性が高く、配合量が多いと成形が困難となる。
すなわち、生分解性フィルムあるいはシートからなる本
発明の成形品は、生分解性脂肪族ポリエステルの含有量
が少ないと耐衝撃性の改善が不十分であり、含有量が多
いと熱成形が行ないにくい。
Ｔｇが０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルの多
くは結晶性が高く、配合量が多いと成形が困難となる。
すなわち、生分解性フィルムあるいはシートからなる本
発明の成形品は、生分解性脂肪族ポリエステルの含有量
が少ないと耐衝撃性の改善が不十分であり、含有量が多
いと熱成形が行ないにくい。
【００２６】具体的には、生分解性脂肪族ポリエステル
の前記ポリ乳酸系重合体１００重量部に対する含有量は
７〜６０重量部であることが好ましい。７重量部未満で
は耐衝撃性の改善が不十分であり、６０重量部を越すと
熱成形が行ないにくい。同様に、耐湿熱性も７〜６０重
量部であることが好ましい。
の前記ポリ乳酸系重合体１００重量部に対する含有量は
７〜６０重量部であることが好ましい。７重量部未満で
は耐衝撃性の改善が不十分であり、６０重量部を越すと
熱成形が行ないにくい。同様に、耐湿熱性も７〜６０重
量部であることが好ましい。
【００２７】本発明の生分解性フィルム、シートおよび
成形品は、ポリ乳酸および生分解性脂肪族ポリエステル
からなり、自然環境中で分解する。一般的に、脂肪族ポ
リエステルはポリ乳酸より分解速度は速いので、脂肪族
ポリエステル含有量が多いと分解速度が速くなる。すな
わち、ポリ乳酸および生分解性脂肪族ポリエステルの混
合比を適宜選択することで、分解速度を調整することが
できる。
成形品は、ポリ乳酸および生分解性脂肪族ポリエステル
からなり、自然環境中で分解する。一般的に、脂肪族ポ
リエステルはポリ乳酸より分解速度は速いので、脂肪族
ポリエステル含有量が多いと分解速度が速くなる。すな
わち、ポリ乳酸および生分解性脂肪族ポリエステルの混
合比を適宜選択することで、分解速度を調整することが
できる。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明
は限定されない。なお、実施例中に示す測定、評価は次
に示すような条件で行った。
は限定されない。なお、実施例中に示す測定、評価は次
に示すような条件で行った。
【００２９】（１）ガラス転移点Ｔｇ 示差走査熱量計ＤＳＣ−７（パ−キンエルマ−社製）を
用い、フィルムサンプル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２
に基づいて、昇温速度１０℃／分で昇温したときのサ−
モグラムからガラス転移点を求めた。
用い、フィルムサンプル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２
に基づいて、昇温速度１０℃／分で昇温したときのサ−
モグラムからガラス転移点を求めた。
【００３０】（２）押出シートの外観 ３０ｍｍφ小型単軸押出機を用い、Ｔダイより溶融押し
出し、約２００μｍのシートを作製し、その外観を評価
した。作製条件は次の通りである。
出し、約２００μｍのシートを作製し、その外観を評価
した。作製条件は次の通りである。
【００３１】 Ｔダイ リップ幅：２００ｍｍ、リップギャップ：０．６ｍｍ スクリュー フルフライト、Ｌ／Ｄ：２５ 押出温度 １８０〜２４０℃ 評価は以下の通りである。
【００３２】 ○ 優れている △ シート表面に若干の凹凸があるが実用範囲以上 × シート表面の凹凸が大きく実用範囲以下 （３）耐衝撃性 高速衝撃試験機ＨＴＭ−１型（（株）島津製作所製）を
用い、耐衝撃性を測定した。１００ｍｍ×１００ｍｍに
切り出したシートをクランプで固定し、フィルム中央に
落垂で衝撃を与え、そのエネルギーを読みとる。測定温
度は２３℃、落垂の落下速度は３ｍ／秒である。エネル
ギーが大きいほど耐衝撃性に優れる。
用い、耐衝撃性を測定した。１００ｍｍ×１００ｍｍに
切り出したシートをクランプで固定し、フィルム中央に
落垂で衝撃を与え、そのエネルギーを読みとる。測定温
度は２３℃、落垂の落下速度は３ｍ／秒である。エネル
ギーが大きいほど耐衝撃性に優れる。
【００３３】（４）熱成形性 三和興業社製熱成形機（ＰＬＡＶＡＣ−ＦＥ３６ＰＨ
型）に１５０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したシートをク
ランプし、赤外線ヒーターで成形温度（６０〜９０℃）
に予熱した後、金型をシートの下から持ち上げ、次いで
金型内を真空にして成形を行った。図１に使用した金型
の断面図（Ａ）と底面図（Ｂ）を示す。図１に示す金型
は底面が四角形の比較的浅いカップである。
型）に１５０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したシートをク
ランプし、赤外線ヒーターで成形温度（６０〜９０℃）
に予熱した後、金型をシートの下から持ち上げ、次いで
金型内を真空にして成形を行った。図１に使用した金型
の断面図（Ａ）と底面図（Ｂ）を示す。図１に示す金型
は底面が四角形の比較的浅いカップである。
【００３４】評価は ○ 良好に成形可能 △ 成形後、僅かに収縮したが実用範囲内 × 成形不可能 とした。
【００３５】（５）耐湿熱性 上述した（４）熱成形性で作成した熱成形品を、温度６
０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿器に２４時間放置し
て、形状の変化を観察した。評価は ○ 変形していない △ 若干、変形しているが実用範囲内 × 変形が大きく実用範囲外 とした。
０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿器に２４時間放置し
て、形状の変化を観察した。評価は ○ 変形していない △ 若干、変形しているが実用範囲内 × 変形が大きく実用範囲外 とした。
【００３６】（実験例１）Ｌ−乳酸からなる構造単位と
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がおよそ９８：２でガ
ラス転移点５８℃、融点１７５℃、重量平均分子量２４
万のポリ乳酸重合体を３０ｍｍφ単軸エクストルーダー
にて２１０℃でＴダイより押し出し、キャスティングロ
ールにて急冷して厚み２００μｍのシートを得た。得ら
れたシートを試料Ｎｏ１として上記テストを行い、その
結果を表１に示す。
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がおよそ９８：２でガ
ラス転移点５８℃、融点１７５℃、重量平均分子量２４
万のポリ乳酸重合体を３０ｍｍφ単軸エクストルーダー
にて２１０℃でＴダイより押し出し、キャスティングロ
ールにて急冷して厚み２００μｍのシートを得た。得ら
れたシートを試料Ｎｏ１として上記テストを行い、その
結果を表１に示す。
【００３７】（実験例２）ポリカプロラクトンから作ら
れるガラス転移点Ｔｇが−６０℃のプラクセルＨ７（ダ
イセル化学工業（株）社製）を乾燥した。さらに、実験
例１で使用したポリ乳酸系重合体１００重量部に、上記
プラクセルＨ７を２０重量部を混合溶融した後、ストラ
ンド形状に押し出してペレットを作製した。
れるガラス転移点Ｔｇが−６０℃のプラクセルＨ７（ダ
イセル化学工業（株）社製）を乾燥した。さらに、実験
例１で使用したポリ乳酸系重合体１００重量部に、上記
プラクセルＨ７を２０重量部を混合溶融した後、ストラ
ンド形状に押し出してペレットを作製した。
【００３８】得られたペレットを溶融押出しして、厚さ
２００μｍのシートを作製した。得られたシートを試料
Ｎｏ２として上記テストを行い、その結果を表１に示
す。
２００μｍのシートを作製した。得られたシートを試料
Ｎｏ２として上記テストを行い、その結果を表１に示
す。
【００３９】（実験例３〜５）主に１，４−ブタンジオ
ールとコハク酸の縮合体であるガラス転移点がＴｇ−３
０℃であるビオノーレ＃１０１０（昭和高分子（株）社
製）、変成デンプンと変成エチレン−酢酸ビニル共重合
体の混合物でガラス転移点Ｔｇが２０℃であるマタービ
ーＡＴ０５Ｈ（ノバモント社製）、および、クロロホル
ム中での固有粘度が約１．３で、ガラス転移点Ｔｇが３
７℃であるポリグリコリドを用いて、実験例２と同様に
して厚さ２００μｍのシートを作製した。得られたシー
トを試料Ｎｏ３〜５として上記テストを行い、その結果
を表１に示す。
ールとコハク酸の縮合体であるガラス転移点がＴｇ−３
０℃であるビオノーレ＃１０１０（昭和高分子（株）社
製）、変成デンプンと変成エチレン−酢酸ビニル共重合
体の混合物でガラス転移点Ｔｇが２０℃であるマタービ
ーＡＴ０５Ｈ（ノバモント社製）、および、クロロホル
ム中での固有粘度が約１．３で、ガラス転移点Ｔｇが３
７℃であるポリグリコリドを用いて、実験例２と同様に
して厚さ２００μｍのシートを作製した。得られたシー
トを試料Ｎｏ３〜５として上記テストを行い、その結果
を表１に示す。
【００４０】（実験例６〜１０）主に、１−４ブタンジ
オールとコハク酸およびアジピン酸の縮合体であるガラ
ス転移点がＴｇ−４５℃であるビオノーレ＃３０１０
（昭和高分子（株）社製）の含有量を、ポリ乳酸重合体
１００重量部に対して、５，１０，２０，５０，７０重
量部として、実験例２と同様にして厚さ２００μｍのシ
ートを作製した。得られたシートを試料Ｎｏ６〜１０と
して上記テストを行い、その結果を表１に示す。
オールとコハク酸およびアジピン酸の縮合体であるガラ
ス転移点がＴｇ−４５℃であるビオノーレ＃３０１０
（昭和高分子（株）社製）の含有量を、ポリ乳酸重合体
１００重量部に対して、５，１０，２０，５０，７０重
量部として、実験例２と同様にして厚さ２００μｍのシ
ートを作製した。得られたシートを試料Ｎｏ６〜１０と
して上記テストを行い、その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】 表１にはテスト結果と合わせて、シートと成形品の総合
評価を示した。評価は ○ 良好 △ 実用範囲内 × 実用範囲外 とした。
評価を示した。評価は ○ 良好 △ 実用範囲内 × 実用範囲外 とした。
【００４２】尚、プラクセルＨ７、ビオノーレ＃１０１
０、ポリグリコリドおよびビオノーレ＃３０１０は生分
解性脂肪族ポリエステルであり、マタービーＡＴ０５Ｈ
は生分解性であるが脂肪族ポリエステルではない。
０、ポリグリコリドおよびビオノーレ＃３０１０は生分
解性脂肪族ポリエステルであり、マタービーＡＴ０５Ｈ
は生分解性であるが脂肪族ポリエステルではない。
【００４３】ポリ乳酸系重合体とガラス転移点Ｔｇが０
℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生
分解性プラスチックシートである試料Ｎｏ２，３，６〜
１０はシートの外観および耐衝撃性に優れている。特
に、耐衝撃性は生分解性脂肪族ポリエステルの含有量が
１０重量部を越すと優れていることが分かる。
℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生
分解性プラスチックシートである試料Ｎｏ２，３，６〜
１０はシートの外観および耐衝撃性に優れている。特
に、耐衝撃性は生分解性脂肪族ポリエステルの含有量が
１０重量部を越すと優れていることが分かる。
【００４４】また、ポリ乳酸系重合体１００重量部に対
して、上記ガラス転移点Ｔｇが０℃以下である生分解性
脂肪族ポリエステルを７〜６０重量部含有する生分解性
プラスチックシートである試料Ｎｏ２，３，７〜９から
得た熱成形品は耐衝撃性、熱成形性および耐湿熱性に優
れており、試料Ｎｏ２，３，７〜９が熱成形用生分解性
プラスチックシートに適していることがわかる。
して、上記ガラス転移点Ｔｇが０℃以下である生分解性
脂肪族ポリエステルを７〜６０重量部含有する生分解性
プラスチックシートである試料Ｎｏ２，３，７〜９から
得た熱成形品は耐衝撃性、熱成形性および耐湿熱性に優
れており、試料Ｎｏ２，３，７〜９が熱成形用生分解性
プラスチックシートに適していることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】本発明は耐衝撃性に優れたプラスチック
フィルムあるいはシート、および、高温高湿下でも形状
変化を生じないプラスチック成形品を提供できるので、
ポリ乳酸を使用した生分解性プラスチック製品の利用分
野を広げることができる。
フィルムあるいはシート、および、高温高湿下でも形状
変化を生じないプラスチック成形品を提供できるので、
ポリ乳酸を使用した生分解性プラスチック製品の利用分
野を広げることができる。
【図１】熱成形性のテストで使用される金型の断面図
（Ａ）と底面図（Ｂ）。
（Ａ）と底面図（Ｂ）。
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも、ポリ乳酸系重合体とガラス
転移点Ｔｇが０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステ
ルとからなる生分解性プラスチックフィルムあるいはシ
ート。 - 【請求項２】 少なくとも、ポリ乳酸系重合体とガラス
転移点Ｔｇが０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステ
ルとからなり、かつ、前記生分解性脂肪族ポリエステル
の含有量は前記ポリ乳酸系重合体１００重量部に対して
７〜６０重量部である熱成形用生分解性プラスチックフ
ィルムあるいはシート。 - 【請求項３】 請求項２記載の熱成形用生分解性プラス
チックフィルムあるいはシートから成形された生分解性
プラスチック成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07265775A JP3138196B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | 生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07265775A JP3138196B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | 生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111107A JPH09111107A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3138196B2 true JP3138196B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=17421871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07265775A Expired - Fee Related JP3138196B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | 生分解性フィルムあるいはシート、および、生分解性プラスチック成形品 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3138196B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006075553A1 (ja) | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 艶消しフィルムまたはシート |
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| KR100531757B1 (ko) * | 2001-11-26 | 2005-11-28 | 심재호 | 생분해성 수지 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터제조되는 생분해성 수지 필름 |
| JP3860495B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2006-12-20 | 吉村化成株式会社 | ポリ乳酸系生分解性樹脂シートの熱成形方法 |
| EP1491585B1 (en) * | 2002-04-02 | 2011-05-18 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Heat-shrinkable polylactic acid film |
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| JP2004166828A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Suzuki Shiko Kk | 折り紙 |
| JP4651952B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2011-03-16 | ユニチカ株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形してなる成形体 |
| WO2006104013A1 (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Mitsubishi Plastics, Inc. | ポリ乳酸系カード基材およびカード |
| KR20070107427A (ko) * | 2006-05-03 | 2007-11-07 | 위더스케미칼 주식회사 | 생분해성 열수축 필름 및 그 제조방법 |
| WO2008004490A1 (fr) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Kureha Corporation | Composition de polyester aliphatique et son procédé de fabrication |
| JP4943960B2 (ja) | 2006-07-19 | 2012-05-30 | 三菱樹脂株式会社 | 積層シート状物 |
| JP5078399B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2012-11-21 | 三菱樹脂株式会社 | 多層乳酸系軟質フィルム |
| JP5347238B2 (ja) * | 2007-05-15 | 2013-11-20 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
| US7678444B2 (en) | 2007-12-17 | 2010-03-16 | International Paper Company | Thermoformed article made from renewable polymer and heat-resistant polymer |
| JP5612815B2 (ja) | 2008-09-30 | 2014-10-22 | 株式会社クレハ | ポリグリコール酸系樹脂組成物及びその成形体、並びにポリグリコール酸系樹脂組成物の製造方法 |
| JP4669890B2 (ja) * | 2008-10-06 | 2011-04-13 | 三菱樹脂株式会社 | 熱成形体の製造方法 |
| JP5594135B2 (ja) | 2009-03-12 | 2014-09-24 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系積層シート |
| EP2510054A1 (en) * | 2009-12-08 | 2012-10-17 | International Paper Company | Thermoformed article made from polybutylene succinate (pbs) and modified polybutylene succinage (mpbs) |
| JP5035440B2 (ja) * | 2011-03-24 | 2012-09-26 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート |
| JP5688150B2 (ja) | 2011-08-18 | 2015-03-25 | 太陽化学株式会社 | ポリ乳酸系樹脂用耐衝撃性付与剤 |
| CN103804863A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-05-21 | 芜湖瀚博电子科技有限公司 | 一种可生物降解3d打印用塑料线条 |
| CN112703227A (zh) | 2018-09-28 | 2021-04-23 | 株式会社钟化 | 树脂组合物及其成形体 |
-
1995
- 1995-10-13 JP JP07265775A patent/JP3138196B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7879440B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-02-01 | Asahi Kasei Life & Living Corporation | Matte film |
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