JPH093177A - 乳酸系ポリマーから成るシュリンクフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 乳酸の脱水縮合した構造単位と、ジカルボン
酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単位及
び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールとを脱
水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位と、必要
に応じて、高分子量化剤の構造単位とを含む、重量平均
分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーから成る乳酸系ポリ
マーから成るシュリンクフィルム及びその製造方法。 【効果】 本発明は、従来の乳酸系ポリマーよりなるシ
ュリンクフィルムの欠点である耐衝撃性を克服した、透
明性、光沢、低温収縮性の優れた生分解性シュリンクフ
ィルム及びその製造方法を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ラベルや包装用のシュ
リンクフィルムに関するもので、詳しくは、透明性、耐
衝撃性及び低温での収縮性に優れ、かつ自然環境中での
生分解性を兼ね備えたシュリンクフィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックはその優れた物理的、化学
的性能から人類の社会生活に多大の利便性をもたらし恩
恵を与えており、膨大な量が使用されている。しかしそ
の反面使用後に発生する膨大なプラスチック廃棄物は、
その強靱性、劣化のし難さから、廃棄物による、埋立地
の不足、景観阻害、海洋生物への脅威、環境汚染等の種
々の地球的環境問題を引き起こしている。

【０００３】これらの問題を解決する一つの方法とし
て、プラスチックと同様の機能性を保有しながら、自然
環境中で加水分解或いは微生物分解を受けて、最終的に
無害な炭酸ガスと水になる、生分解性ポリマーの研究が
各国で盛んに行われ、これまでに澱粉変成物、バイオセ
ルロース、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸系
組成物等の各種ポリマーが開発されている。しかし、こ
れらの多くは延伸に適さず、シュリンク包装用フィルム
の作成は出来なかった。

【０００４】生分解性のあるラベル用シュリンクフィル
ムに関しては、特開平５−２１２７０９号公報に開示さ
れており、原料成分としてはポリ乳酸または乳酸とヒド
ロキシカルボン酸のコポリマーを主成分としたものであ
る。この特許に示されたラベル用シュリンクフィルムの
基本的熱収縮特性、自然環境下での分解性は優れたもの
であったが、製品使用時の耐衝撃性は未だに不十分であ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明が解決し
ようとする課題は、従来の乳酸系ポリマーよりなるシュ
リンクフィルムの欠点である耐衝撃性を克服した、透明
性、光沢、低温収縮性の優れた生分解性シュリンクフィ
ルム及びその製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の課
題を解決するために鋭意検討した結果、乳酸を脱水縮合
した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合し
たポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリ
エーテルポリオールを脱水縮合したポリエーテルポリエ
ステル構造単位とを含む、重量平均分子量１〜７０万の
乳酸系ポリマーを用いることにより、１％収縮開始温度
が３５〜８０℃であり、

【０００７】厚み２０μｍ以上のフィルムのフィルムイ
ンパクト試験での耐衝撃強度が、６ｋｇｆ・ｃｍ以上
で、延伸方向の最大収縮率が３５〜９０％である乳酸系
ポリマーのシュリンクフィルムを製造することが出来る
こと、更に該シュリンクフィルムが低温収縮性、高透明
性、高光沢性を兼ね備えた耐衝撃性の優れた実用的なシ
ュリンクフィルムであることを見い出して本発明を完成
するに到った。

【０００８】即ち、本発明は、乳酸の脱水縮合した構造
単位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリ
エステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテ
ルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステ
ル構造単位とを含む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸
系ポリマーから成る乳酸系ポリマーから成るシュリンク
フィルムである。

【０００９】また本発明は、乳酸の脱水縮合した構造単
位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエ
ステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテル
ポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステル
構造単位と、高分子量化剤の構造単位とを含む、重量平
均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーから成る乳酸系ポ
リマーから成るシュリンクフィルムである。

【００１０】本発明の乳酸系ポリマーから成るシュリン
クフィルムフィルムは、厚みが１０〜１２０μｍ、１％
収縮開始温度が３５〜８０℃であり、フィルムのフィル
ムインパクト試験での耐衝撃強度が６ｋｇｆ ｃｍ以上
で、延伸方向の最大収縮率が３５〜９０％であること、
またプラスチックの光学的特性試験法（ＪＩＳ−Ｋ７１
０５）におけるヘイズ値（曇価）が０．１〜２０％であ
ることを特徴とする。

【００１１】本発明の乳酸系ポリマーから成るシュリン
クフィルムフィルムは、詳しくは、乳酸系ポリマーが、
ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル
構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオ
ールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単
位を、乳酸ポリマーの３〜６０重量％含有することを特
徴とするものである。

【００１２】更に本発明は、乳酸を脱水縮合した構造単
位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したポリエス
テル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポ
リオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステル構
造単位と、必要に応じて、高分子量化剤の構造単位とを
含む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーをガ
ラス転移温度（Ｔｇ）〜ガラス転移温度より５０℃高い
温度範囲で延伸することを特徴とする乳酸系ポリマーか
ら成るシュリンクフィルムの製造方法である。

【００１３】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明に用いられる乳酸系ポリマーは、乳酸の脱水縮合した
構造単位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合した
ポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエ
ーテルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエ
ステル構造単位とを含む、重量平均分子量１〜７０万の
乳酸系ポリマーである。

【００１４】該乳酸系ポリマーは、芳香族及び／又は脂
肪族のジオールもしくはポリエーテルポリオールと、芳
香族及び／又は脂肪族のジカルボン酸を乳酸もしくは乳
酸の二量体であるラクタイドと重合させるか、それら成
分から成る芳香族ポリエステル及び／又は脂肪族ポリエ
ステル、もしくはポリエーテルポリエステルと乳酸もし
くは乳酸の二量体であるラクタイドとを共重合させるこ
とによって得られる。

【００１５】乳酸成分としては、Ｌ，Ｄ，ＤＬ−乳酸、
ジカルボン酸成分としてはメチレン鎖長が２〜１０のも
の、例えばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸等が挙げ
られる。ジオール成分としては主鎖の炭素数が２〜６の
もの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等、またポリエーテルポリオ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられ
る。

【００１６】これらの内でも特にジカルボン酸成分とし
てはアジピン酸、セバシン酸、ジオール成分としてはプ
ロピレングリコール、ポリエーテルポリオールとしては
ポリプロピレングリコールを使用することが好ましく、
シュリンクフィルムとして十分な衝撃強度を持たせるた
めには、ポリマー中のこれらのポリエステル及び／又は
ポリエーテルポリエステル成分の割合は、３〜６０重量
％程度が好ましく、実用性から考えると５〜４０重量％
が更に好ましい。

【００１７】ポリ乳酸の製造法としては、乳酸から環状
二量体であるラクタイドを合成し、開環重合により高分
子量のポリ乳酸を得る方法が多く使用されているが、乳
酸から直接脱水縮合によりポリ乳酸を合成する方法も用
いられる。また、コポリマーは、ポリ乳酸重合時もしく
はポリ乳酸重合直後に脂肪族ポリエステル、芳香族ポリ
エステル、カプロラクトン、酢酸ビニル、エチレンテレ
フタレート重合体、エチレンビニルアルコール等の一種
以上の副成分を加え重合を更に進めることにより得られ
る。

【００１８】原料に使用する乳酸は、砂糖、スターチ等
の再生可能な資源を発酵する事により得られる。また、
石油化学原料からも合成可能である。製造に使用する原
料乳酸は、光学異性体であるＤ体、Ｌ体、メソ体、ラセ
ミ体の何れであっても良く、またこれらの混合物であっ
ても良い。その際のＬ体、Ｄ体の比（Ｌ／Ｄ）は１００
／０〜０／１００まで全ての組成で使用出来る。

【００１９】また本発明に使用する乳酸系ポリマーは、
その重合のどの段階でも良いが、高分子量化剤を添加す
ることにより、乳酸系ポリマーを更に高分子量化するこ
とができる。本発明に用いられる高分子量化剤は、それ
自体に生分解性を有することが好ましく、例えば、多価
カルボン酸及び／又はその酸無水物、または多価イソシ
アネートが挙げられる。多価カルボン酸としては、例え
ば、トリメリット酸、ピロメリット酸、酸化無水物とし
ては無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸等が挙げられる。

【００２０】また多価イソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合
体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートキシリレンジイソシアネート、
水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタン−４，４’，４''−トリイソシアネート等
がある。

【００２１】これら高分子量化剤の添加量としては、乳
酸系ポリマーに対し０．０１〜５重量％程度加えればよ
く、これら高分子量化剤を用いることにより、高分子量
化剤を用いない乳酸系ポリマー、通常、重量平均分子量
３００，０００程度の乳酸系ポリマーの重量平均分子量
を、６００，０００〜７００，０００程度に上げること
が可能である。

【００２２】本発明に用いられる乳酸系ポリマーの重量
平均分子量は、通常、１０，０００〜７００，０００の
範囲であり、中でも強度が高く成形加工性に優れる点か
ら５０，０００〜３００，０００が更に好ましい。ま
た、本発明のシュリンクフィルムは乳酸系ポリマーの他
に必要に応じて第二、三成分として他のポリマーや可塑
剤、安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、防曇
剤、着色剤等の添加剤を含んでも良い。

【００２３】ポリマーとしては脂肪族ポリエステル、ポ
リビニルアルコール、ポリヒドロキシブチレート−ヒド
ロキシバリレート、スターチ系ポリマー等を含んでも良
く、添加剤としては１，３ブタンジオールとアジピン酸
等のポリエステル系可塑剤やフタル酸ジオクチル、ポリ
エチレングリコールアジピン酸等の可塑剤、エポキシ化
大豆油、カルボジイミドの様な安定剤、

【００２４】２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフ
ェノール（ＢＨＴ）、ブチル・ヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）の様な酸化防止剤、シリカ、タルクの様なブ
ロッキング防止剤、グリセリン脂肪酸エステル、クエン
酸モノステアリルの様な防曇剤、酸化チタン、カーボン
ブラック、群青の様な着色剤等を含んでもかまわない。

【００２５】フィルムの製造方法は、Ｔダイキャスト法
による押出成形により成形加工を行うが、乳酸系ポリマ
ーは吸湿性が高く、加水分解性も強いため水分管理が必
要であり、一般的な１軸押出機を用い押出成形する場合
には、真空乾燥器等により除湿乾燥後、成膜する必要が
ある。また、ベント式２軸押出機による成膜では脱水効
果が高いため効率的に成膜できる。

【００２６】また、複数押出機による多層化を行うこと
も可能であり、この場合、中心層に物性の劣るポリマー
回収品を入れ、両外層に強度の優れたバージン層を使用
することにより強度の補強をすることも可能である。ま
た、中心層のみに着色剤を入れることにより食品等に直
接着色剤成分を触れさせなくすることもでき、更に両外
層のみに機能性添加剤を含ませることにより、少量の添
加で有効な効果を得ることも可能である。

【００２７】乳酸系ポリマーをシーティングする際の溶
融温度は、特に制限されないが、通常、融点より１０〜
５０℃高い温度である。溶融押出されたシ−トは通常所
定の厚みになるようにキャスティングされ、必要により
冷却される。その際シ−ト厚みが厚い場合はタッチロー
ル、エアーナイフ、薄い場合には静電ピンニングを使い
分けることにより均一なシ−トとする。溶融押出を行う
リップの間隔は、０．２〜３．０ｍｍ、成膜性を考える
ならば０．２〜１．５ｍｍが特に好ましい。

【００２８】延伸処理方法としては、乳酸系ポリマーを
溶融押出してシ−ト状にし、縦延伸処理を施すか、或い
はこれを省略した後、同時二軸延伸時、逐次二軸延伸時
のうちの横延伸時、或いは横一軸延伸で行うが、シュリ
ンクフィルムの採取方法としてはテンターを用いた横延
伸法が広幅な製品がとれることから実用性の上で好まし
い。

【００２９】延伸時の加熱温度はガラス転移温度（Ｔ
ｇ）からＴｇより５０℃高い温度までの範囲で行われる
が、シ−トの面状態や透明性の点からＴｇより１０〜４
０℃高い温度範囲が特に好ましい。延伸倍率は目的に応
じて異なるが通常面倍率で３〜１５倍、より好ましくは
４〜１０倍である。２軸延伸の各方向の延伸倍率は、２
〜１０倍、好ましくは３〜７倍、より好ましくは４〜６
倍である。

【００３０】また、１軸延伸の場合は３〜７倍、より好
ましくは４〜６倍であり、収縮時の無延伸方向の膨張を
抑えるため、１．１〜１．９倍、好ましくは１．２〜
１．５倍の弱延伸を施しても良い。その後、直ちにＴｇ
以下に冷却することにより延伸配向したフィルムが得ら
れる。なお、本発明では、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び
融点はＪＩＳ−Ｋ−７１２１に規定されるＴ_ig、Ｔ_pmで
あり、昇温速度は１０℃／ｍｉｎを使用した。

【００３１】製造されるフィルムの厚みについては、特
に限定するものではないが、耐衝撃性の点及び収縮開始
温度や収縮配向等の収縮特性が優れる点から１０〜３０
０μｍが好ましく、実用面から見ると２０〜１２０μｍ
の範囲がより好ましい。

【００３２】本発明のシュリンクフィルムの収縮温度条
件は、熱収縮性包装材や熱収縮ラベル用素材として使用
する場合には、加熱温度はガラス転移温度（Ｔｇ）から
融点（Ｔｍ）未満の温度で行うが、収縮到達時間、内容
物保護、エネルギーコスト等の面から、Ｔｇより２０℃
高い温度から融点（Ｔｍ）より２０℃低い温度で行なう
ことが好ましい。

【００３３】特に実用面からは内容物の温度による影響
を避けるため、低温での収縮性能が重要であり５０〜１
００℃がより好ましい。この点から、本発明のシュリン
クフィルムの１％収縮開始温度は、３５〜８０℃が好ま
しいが、常温での貯蔵安定性の面から４５〜８０℃の範
囲とすることが特に好ましい。収縮性能としては延伸方
向の最大収縮率は３５〜９０％、好ましくは５０〜９０
％、より好ましくは５０〜７５％である。

【００３４】最大収縮率が３５％以上である場合、皺や
弛緩現象が発生することなく均一な収縮包装ができ、実
用収縮性が良好なものとなる。一方、９０％以下である
場合には、安定的に延伸成膜することができる。なお、
本発明では、収縮開始温度は所定温度に加熱された温水
浴中で、６０秒間浸積した時に１％の収縮が起こる最低
温度を１％収縮開始温度と定めた。

【００３５】また最大収縮率とは、本発明のシュリンク
フィルムを１００℃の温水浴中で、フィルムの収縮がほ
ぼ平衡に達する６０秒間熱処理し、元のシュリンクフィ
ルムの長さ（Ｌ1）から熱処理して得られたフィルムの
長さ（Ｌ2）を減じた値を元のフィルムの長さで除した
ものを百分率（％）で表わしたものを言う。即ち、最大
収縮率（％）＝（Ｌ1−Ｌ2）／Ｌ1×１００である。

【００３６】シュリンクフィルムの物理的、光学的性能
としては、製品製造時および製品輸送時等の外部からの
衝撃に耐えるため、衝撃強度値が高いことが好ましく、
また包装製品の内容物を美しく見せるため、フィルムの
透明性が重要である。耐衝撃性能としては、耐衝撃強度
は６ｋｇｆ ｃｍ以上が必要であり、好ましくは６〜５
０ｋｇｆ ｃｍ、より好ましくは７〜５０ｋｇｆ ｃｍで
ある。透明性としてはヘイズ値０．１〜２０％、好まし
くは０．１〜１０％である。

【００３７】本発明で言う衝撃強度値はＪＩＳ−Ｐ−８
１３４のフィルムインパクト試験法により測定されるも
の。また透明性はＪＩＳ−Ｋ−７１０５のヘイズ値（曇
価）で測定されるものを言う。

【００３８】本発明で得られるシュリンクフィルムは、
乳酸系ポリマーの特徴である生分解性、低燃焼カロリー
性、燃焼時の有害ガスを発生させないこと等の優れた性
質を併せ持つと同時に、良好な透明性、光沢性、耐衝撃
性、低温収縮特性を有し、更に白化の発生のないもので
あり、ペットボトル等のシュリンクラベル、キャップシ
ールやスプレー缶、ビデオテープ、飲料缶、玩具、菓子
類小分け用等の一般包装用、建材、繊維、パレット等の
工業包装用に適している。

【００３９】

【実施例】

（原反シートの作成例、Ｓ１〜Ｓ５）脂肪族系ポリエス
テル（重量平均分子量：２．１万（ポリスチレン換
算）、セバシン酸５０モル％、プロピレングリコール５
０モル％）７重量部にＬ−ラクタイド８７．５重量部と
Ｄ−ラクタイド２．５重量部とを加えて、不活性ガスで
雰囲気を置換し、１６５℃で１時間混合させ、エステル
化触媒としてオクタン酸錫を０．０２部加えて８時間反
応を行った。得られた乳酸系ポリマーは無色透明な樹脂
で、重量平均分子量はＧＰＣの結果から２２．４万、ガ
ラス転移温度は４９℃、融点は１５６℃であった。

【００４０】この原料を絶乾状態にし、押出温度１８０
℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの
押出機（田辺プラスチック社製）により押し出し、厚み
２００μｍシートを得た。以下このシートをＳ１と称す
る。

【００４１】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
３．１万（ポリスチレン換算）：セバシン酸５０モル
％、ポリプロピレングリコール５０モル％）３０重量部
にＬ−ラクタイド６５重量部とＤ−ラクタイド５重量部
とを加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１８０℃で
１時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を
０．０２部加えて３時間反応を行った。得られた乳酸系
ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣ
の結果から１５．１万、ガラス転移温度は、５５℃融点
は１７５℃であった。

【００４２】この原料を絶乾状態にし、押出温度１８５
℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの
押出機（田辺プラスチック社製）により押し出し、厚み
２００μｍのシートを得た。以下このシートをＳ２と称
する。

【００４３】芳香族カルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸を含むポリエステル（重量平均分子量４７，０００
（ポリスチレン換算）、テレフタル酸１２モル％、イソ
フタル酸１８モル％、アジピン酸２０モル％、エチレン
グリコール２０モル％、ネオペンチルグリコール３０モ
ル％）２０部にＬ−ラクタイド６５部とＭＥＳＯ−ラク
タイド５重量部とを加えて、不活性ガスで雰囲気を置換
し、１６５℃で１時間、両者を溶融・混合させ、エステ
ル化触媒としてオクタン酸錫を０．０２部加え６時間反
応を行った。反応終了後重量平均分子量１２．５万、ガ
ラス転移温度は５２℃、融点１６２℃の乳酸系ポリマー
を得た。

【００４４】この原料を絶乾状態にし、押出温度１８０
℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの
押出機（田辺プラスチック社製）により押し出しを行っ
たところ、厚み２００μｍのシートを得た。以下このシ
ートをＳ３と称する。

【００４５】脂肪族系ポリエステル（重量平均分子量：
２．８万（ポリスチレン換算）、コハク酸５０モル％、
エチレングリコール５０モル％、ガラス転移点−３．５
℃、融点１０５．０℃）３０重量部にＬ−ラクタイド６
０重量部とＤ−ラクタイド１０重量部とを加えて、不活
性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１時間混合させエ
ステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０２部加えて７
時間反応を行った。得られた乳酸系ポリマーはやや黄色
を帯びた透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの結果
から１５．３万、ガラス転移温度は５１℃、融点１６５
℃であった。

【００４６】この原料を絶乾状態にし、押出温度１８０
℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの
押出機（田辺プラスチック社製）により押し出しを行っ
たところ、厚み２００のシートを得た。以下このシート
をＳ４と称する。

【００４７】Ｌ−ラクタイド９３部、Ｄ−ラクタイド２
部に、無水ピロメリット酸をラクタイド１００部に対し
て０．５部、トルエン１５部を加えて、窒素ガス雰囲気
下で、１７５℃、０．２５時間、溶解・混合させた後、
開環重合触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加え、３
時間重合を行った。

【００４８】更に、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪
族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレフタル酸
成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル％、アジピ
ン酸成分２０モル％、エチレングリコール成分２８モル
％、ネオペンチルグリコール成分２２モル％からなる重
量平均分子量４５，２００、数平均分子量２４，７０
０）を５部を加えて、３時間反応を行った。

【００４９】反応後、減圧下でトルエンを除いた。生成
した乳酸系高分子量ポリエステルは重量平均分子量５１
７，０００、数平均分子量１７９，０００の無色透明な
樹脂であった。これのガラス転移点は約５６℃、融点は
約１５２℃であった。この原料を絶乾状態にし、押出温
度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５
０ｍｍの押出機（田辺プラスチック社製）により押し出
しを行ったところ、厚み２００μｍのシートを得た。以
下このシートをＳ５と称する。

【００５０】（実施例１〜８） シュリンクフィルムの
作成 原反シートとしてＳ１〜Ｓ５を選定し、表１に示す延伸
温度、延伸倍率でシュリンクフィルムを作成した。その
結果、これらシュリンクフィルムは表２に示すように優
れた諸性能を有していた。物性測定方法は、〜を用
いた。

【００５１】 ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ 耐衝撃強度：ＪＩＳ Ｐ８１３４ モジュラス：ＪＩＳ Ｋ７１２７

【００５２】 １％収縮開始温度：３０〜１００℃ま
での範囲で、加熱された温水浴中でフィルムを６０秒間
浸積した時に１％の収縮が起こる最低温度とする。また
収縮率は１００℃に加熱された温水浴中で熱処理した時
の寸法が収縮した長さを元の寸法で割った百分率（％）
で表す。

【００５３】 最大収縮率：の条件でフィルムの収
縮率がほぼ平衡に達する、１００℃、６０秒間の加熱を
行った場合の収縮率である。 実用収縮性：ガラス性の瓶に、余裕率プラス５％の
径で円筒状に加工したフィルムをかぶせ、シュリンクト
ンネルでボトルに被覆した時の仕上がり状態を目視にて
観察した。シュリンクトンネルの設定条件は、１００
℃、５秒間とし、仕上がり状態を以下のように評価し
た。

【００５４】○：皺、ゆがみの発生を観察し、製品とし
て実用上支障のないもの。 △：小径部に収縮不足が残ったもの。 ×：完全に被覆できないもの。

【００５５】実施例１〜８は、シュリンクフィルムとし
て充分な透明性、耐衝撃性、及び優れた低温収縮性等の
実用特性を持つことがわかった。また、剛性も高く包装
適性にも優れており、かつコンポスト試験によりこれら
のシュリンクフィルムは容易に生分解された。

【００５６】（比較例１）シートＳ１を１×２倍延伸し
て実施例１と同様の試験を行った。その結果、耐衝撃値
が６以下となった。

【００５７】（比較例２）シートＳ２を１×２倍延伸し
て実施例１と同様の試験を行った。耐衝撃値は問題なか
ったが、収縮不足による皺の発生がみられた。

【００５８】（比較例３）特開平５−２１２７０９号公
報に準じて、重量平均分子量１０万、Ｌ体／Ｄ体＝９５
／５、Ｔｇ：５１℃、Ｔｍ：１６１℃のポリ乳酸（以
下、ＰＬＡと略す）の２００μｍシートを作成し、温度
１４０℃で１×５倍延伸したがフィルム化できなかっ
た。

【００５９】（比較例４）比較例３と同様のＰＬＡシー
ト（重量平均分子量１０万、Ｌ体／Ｄ体＝９５／５、Ｔ
ｇ：５１℃、Ｔｍ１６１℃）をシート温度７０℃で１×
４倍延伸して実施例１と同様の試験を行った。その結果
耐衝撃値が６以下と低い値となり、シュリンクフィルム
としての性能を満たさなかった。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明は、従来の乳酸系ポリマーよりな
るシュリンクフィルムの欠点である耐衝撃性を克服し
た、透明性、光沢、低温収縮性の優れた生分解性シュリ
ンクフィルム及びその製造方法を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳酸の脱水縮合した構造単位と、ジカル
   ボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単
   位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールと
   を脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位とを
   含む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーから
   成る乳酸系ポリマーから成るシュリンクフィルム。
2. 【請求項２】 乳酸の脱水縮合した構造単位と、ジカル
   ボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単
   位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールと
   を脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位と、
   高分子量化剤の構造単位とを含む、重量平均分子量１〜
   ７０万の乳酸系ポリマーから成る乳酸系ポリマーから成
   るシュリンクフィルム。
3. 【請求項３】 フィルム厚みが１０〜１２０μｍ、１％
   収縮開始温度が３５〜８０℃であり、フィルムのフィル
   ムインパクト試験での耐衝撃強度が６ｋｇｆ・ｃｍ以上
   である、延伸方向の最大収縮率が３５〜９０％であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の乳酸系ポリマーか
   ら成るシュリンクフィルム。
4. 【請求項４】 乳酸系ポリマーが、ジカルボン酸とジオ
   ールとを脱水縮合したポリエステル構造単位及び／又は
   ジカルボン酸とポリエーテルポリオールとを脱水縮合し
   たポリエーテルポリエステル構造単位を、乳酸ポリマー
   の３〜６０重量％含有することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマーから成るシュ
   リンクフィルム。
5. 【請求項５】 プラスチックの光学的特性試験法（ＪＩ
   Ｓ−Ｋ７１０５）におけるヘイズ値（曇価）が０．１〜
   ２０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   一つに記載のシュリンクフィルム。
6. 【請求項６】 乳酸を脱水縮合した構造単位と、ジカル
   ボン酸とジオールを脱水縮合したポリエステル構造単位
   及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールとを
   脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位とを含
   む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーを、ガ
   ラス転移温度（Ｔｇ）〜ガラス転移温度より５０℃高い
   温度範囲で延伸することを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか一つに記載の乳酸系ポリマーから成るシュリンク
   フィルムの製造方法。