JP3114374B2 - テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F214/18—Monomers containing fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法に関
する。
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体の製造においては、通常、重合槽
材質の防食のため重合開始時に水性媒体中にアルカリ、
例えば炭酸水素ナトリウム（ＮaＨＣＯ3）を入れアルカ
リ水溶液にした後にジパーオキサイド開始剤を多量に入
れ重合を行っている。重合時にモノマーの分解によって
酸性物質（フッ化水素酸など）が生じ、酸性物質が重合
槽を腐食することがあるからである。
ロプロピレン共重合体の製造においては、通常、重合槽
材質の防食のため重合開始時に水性媒体中にアルカリ、
例えば炭酸水素ナトリウム（ＮaＨＣＯ3）を入れアルカ
リ水溶液にした後にジパーオキサイド開始剤を多量に入
れ重合を行っている。重合時にモノマーの分解によって
酸性物質（フッ化水素酸など）が生じ、酸性物質が重合
槽を腐食することがあるからである。
【０００３】しかし、重合初期において重合開始剤がア
ルカリ水溶液で加水分解しやすいため、重合開始剤が有
効に利用されていない。さらに、水性媒体のｐＨがばら
つくため加水分解率も不安定となるので、開始剤効率も
一定にならず、得られた共重合体の分子量が不安定であ
った。
ルカリ水溶液で加水分解しやすいため、重合開始剤が有
効に利用されていない。さらに、水性媒体のｐＨがばら
つくため加水分解率も不安定となるので、開始剤効率も
一定にならず、得られた共重合体の分子量が不安定であ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ジ
（フルオロアシル）パーオキサイドを重合開始剤として
水性媒体中の懸濁重合による溶融加工可能なテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製
造において分子量を安定化し、開始剤の利用効率を向上
させることにある。
（フルオロアシル）パーオキサイドを重合開始剤として
水性媒体中の懸濁重合による溶融加工可能なテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製
造において分子量を安定化し、開始剤の利用効率を向上
させることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、一般
式：
式：
【化３】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は水素、フッ素または塩素原子で
あり、ｍはＸ1が水素原子のときは４〜８の整数であ
り、Ｘ1がフッ素原子または塩素原子のときは３〜８の
整数であり、ｎはＸ2が水素原子のときは４〜８の整数
であり、Ｘ2がフッ素原子または塩素原子のときは３〜
８の整数である。］で示されるジ（フルオロアシル）パ
ーオキサイドを重合開始剤として用い、水性媒体中にお
いてテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを、重合温度０〜３５℃で懸濁重合させるに際し、
重合に先立ってまたは重合途中の重合系に、一般式：
あり、ｍはＸ1が水素原子のときは４〜８の整数であ
り、Ｘ1がフッ素原子または塩素原子のときは３〜８の
整数であり、ｎはＸ2が水素原子のときは４〜８の整数
であり、Ｘ2がフッ素原子または塩素原子のときは３〜
８の整数である。］で示されるジ（フルオロアシル）パ
ーオキサイドを重合開始剤として用い、水性媒体中にお
いてテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを、重合温度０〜３５℃で懸濁重合させるに際し、
重合に先立ってまたは重合途中の重合系に、一般式：
【化４】 ［式中、Ｙ1は水素、フッ素または塩素原子であり、ｐ
はＹ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｙ1がフ
ッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
る。］で示されるフルオロアルキルカルボン酸を仕込む
ことを特徴とする溶融加工可能なテトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法に存
する。
はＹ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｙ1がフ
ッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
る。］で示されるフルオロアルキルカルボン酸を仕込む
ことを特徴とする溶融加工可能なテトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法に存
する。
【０００６】フルオロアルキルカルボン酸におけるＹ1
−ＣpＦ2p−基は直線状または分枝状のいずれであって
もよい。フルオロアルキルカルボン酸を例示すれば、ω
−ヒドロパーフルオロノナン酸、ω−ヒドロパーフルオ
ロヘプタン酸、ω−ヒドロパーフルオロペンタン酸、パ
ーフルオロブタン酸、パーフルオロペンタン酸、パーフ
ルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフル
オロオクタン酸、パーフルオロノナン酸などがあげられ
る。フルオロアルキルカルボン酸の使用量は、重合系中
の水１００重量部に対して０.０５〜０.５重量部である
ことが好ましい。
−ＣpＦ2p−基は直線状または分枝状のいずれであって
もよい。フルオロアルキルカルボン酸を例示すれば、ω
−ヒドロパーフルオロノナン酸、ω−ヒドロパーフルオ
ロヘプタン酸、ω−ヒドロパーフルオロペンタン酸、パ
ーフルオロブタン酸、パーフルオロペンタン酸、パーフ
ルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフル
オロオクタン酸、パーフルオロノナン酸などがあげられ
る。フルオロアルキルカルボン酸の使用量は、重合系中
の水１００重量部に対して０.０５〜０.５重量部である
ことが好ましい。
【０００７】重合開始剤として使用するジ（フルオロア
シル）パーオキサイドのＸ1-ＣmＦ2m-基とＸ2-ＣnＦ2n-
基は、直鎖状、分枝状の何れであってもよく、互いに同
一または異なるものでありうる。ジ（フルオロアシル）
パーオキサイドを例示すれば、ジ（ω−ハイドロ−ドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハ
イドロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサ
イド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイ
ル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パー
オキサイド、ジ（パーフルオロバレリル）パーオキサイ
ド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、
ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ
（パーフルオロオタクノイル）パーオキサイド、ジ（パ
ーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロ
ロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω
−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイ
ド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイ
ル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘ
プタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイ
ルパーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリ
ル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイルパーオキサ
イド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パー
フルオロブチリルパーオキサイドなどがあげられる。
シル）パーオキサイドのＸ1-ＣmＦ2m-基とＸ2-ＣnＦ2n-
基は、直鎖状、分枝状の何れであってもよく、互いに同
一または異なるものでありうる。ジ（フルオロアシル）
パーオキサイドを例示すれば、ジ（ω−ハイドロ−ドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハ
イドロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサ
イド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイ
ル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パー
オキサイド、ジ（パーフルオロバレリル）パーオキサイ
ド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、
ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ
（パーフルオロオタクノイル）パーオキサイド、ジ（パ
ーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロ
ロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω
−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイ
ド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイ
ル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘ
プタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイ
ルパーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリ
ル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイルパーオキサ
イド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パー
フルオロブチリルパーオキサイドなどがあげられる。
【０００８】本発明の方法を実施するにあたり、重合開
始剤の使用量は、目的とする共重合体中のテトラフルオ
ロエチレン（以下、ＴＦＥという）とヘキサフルオロプ
ロピレン（以下、ＨＦＰという）との割合や分子量に応
じて適宜決定せられるが、通常モノマー１００重量部に
対して０.０１〜１重量部程度とするのが適当である。
しかしてこの重合開始剤はその分解速度が比較的速やか
であり、重合反応中にかなり濃度を減少する傾向がある
ので、要すれば重合反応中に適宜追加するごとくするの
が望ましい。
始剤の使用量は、目的とする共重合体中のテトラフルオ
ロエチレン（以下、ＴＦＥという）とヘキサフルオロプ
ロピレン（以下、ＨＦＰという）との割合や分子量に応
じて適宜決定せられるが、通常モノマー１００重量部に
対して０.０１〜１重量部程度とするのが適当である。
しかしてこの重合開始剤はその分解速度が比較的速やか
であり、重合反応中にかなり濃度を減少する傾向がある
ので、要すれば重合反応中に適宜追加するごとくするの
が望ましい。
【０００９】フルオロアルキルカルボン酸のＹ1-ＣpＦ
2p-基が、ジ（フルオロアシル）パーオキサイドのＸ1-
ＣmＦ2m-基またはＸ2-ＣnＦ2n-基の一方、より好ましく
は両方と同一であることが好ましい。
2p-基が、ジ（フルオロアシル）パーオキサイドのＸ1-
ＣmＦ2m-基またはＸ2-ＣnＦ2n-基の一方、より好ましく
は両方と同一であることが好ましい。
【００１０】重合反応は、耐圧容器中に、純水およびフ
ルオロアルキルカルボン酸を仕込み、ＴＦＥとＨＦＰと
を添加し、さらに重合開始剤を添加することにより開始
される。その際に水：モノマーの割合は、容量で１：１
〜１０：１程度、なかんづく２：１〜５：１程度とする
のが適当である。またＴＦＥ／ＨＦＰモノマー混合物中
のＴＦＥの割合は目的とする共重合体の組成に応じて決
められるが、通常２０〜２５℃程度においては次のごと
き関係がほぼ成立する。
ルオロアルキルカルボン酸を仕込み、ＴＦＥとＨＦＰと
を添加し、さらに重合開始剤を添加することにより開始
される。その際に水：モノマーの割合は、容量で１：１
〜１０：１程度、なかんづく２：１〜５：１程度とする
のが適当である。またＴＦＥ／ＨＦＰモノマー混合物中
のＴＦＥの割合は目的とする共重合体の組成に応じて決
められるが、通常２０〜２５℃程度においては次のごと
き関係がほぼ成立する。
【００１１】
【００１２】反応媒体としては水が用いられるが、また
要すればＴＦＥよびＨＦＰを溶解しうる溶剤を適量添加
しうることはもちろんである。かかる溶剤としては、ト
リクロロトリフルオロエタン、モノフルオロトリクロロ
メタン、その他の含フッ素系溶剤類が好ましいものとし
て例示される。さらに適宜必要に応じてポリビニルアル
コール、ナトリウム−カルボキシメチルセルロースなど
の懸濁安定剤や炭酸水素ナトリウム、ホウ砂などを添加
してもよい。
要すればＴＦＥよびＨＦＰを溶解しうる溶剤を適量添加
しうることはもちろんである。かかる溶剤としては、ト
リクロロトリフルオロエタン、モノフルオロトリクロロ
メタン、その他の含フッ素系溶剤類が好ましいものとし
て例示される。さらに適宜必要に応じてポリビニルアル
コール、ナトリウム−カルボキシメチルセルロースなど
の懸濁安定剤や炭酸水素ナトリウム、ホウ砂などを添加
してもよい。
【００１３】重合温度は、主として重合開始剤の分解速
度によって制約されるが、水の共存下における当該重合
開始剤の分解は１次反応として進行し、その速度定数ｋ
はたとえば次のごとくである。
度によって制約されるが、水の共存下における当該重合
開始剤の分解は１次反応として進行し、その速度定数ｋ
はたとえば次のごとくである。
【００１４】 ５℃ ２３℃ [ＨＣ6Ｆ12ＣＯ]2Ｏ2 ０.０３１hr-1 ０.１９hr-1 [Ｃ3Ｆ7ＣＯ]2Ｏ2 ０.０４３hr-1 ０.１４ｈｒ−１
【００１５】しかして、３５℃以上ではその半減期が１
時間程度にもなり、重合開始剤の濃度変化がいちじるし
いので、均一な重合反応を行なうためには適当でない。
したがって重合温度としては、通常０〜３５℃、なかん
づく０〜２８℃程度の範囲から選択するのが適当であ
る。重合時における圧力は、ＴＦＥ／ＨＦＰ混合モノマ
ーの混合比、溶剤の有無、重合温度などに応じて定めら
れる。一般に溶剤を使用しないばあいは５〜１５Ｋｇ／
ｃｍ２（ゲージ圧、以下同様）程度の圧力とするのが適
当である。また溶剤としてはたとえばトリクロロトリフ
ルオロエタンのごときものを使用するばあいは、該溶剤
とモノマーとの割合によっても異なるが、０.５〜１５K
g/cm2程度の圧力とするのが適当である。
時間程度にもなり、重合開始剤の濃度変化がいちじるし
いので、均一な重合反応を行なうためには適当でない。
したがって重合温度としては、通常０〜３５℃、なかん
づく０〜２８℃程度の範囲から選択するのが適当であ
る。重合時における圧力は、ＴＦＥ／ＨＦＰ混合モノマ
ーの混合比、溶剤の有無、重合温度などに応じて定めら
れる。一般に溶剤を使用しないばあいは５〜１５Ｋｇ／
ｃｍ２（ゲージ圧、以下同様）程度の圧力とするのが適
当である。また溶剤としてはたとえばトリクロロトリフ
ルオロエタンのごときものを使用するばあいは、該溶剤
とモノマーとの割合によっても異なるが、０.５〜１５K
g/cm2程度の圧力とするのが適当である。
【００１６】かくして重合反応の進行に伴ない、重合系
内の圧力が低下するが、この圧力の低下を補うようにＴ
ＦＥのみを追加して反応を継続してもよく、また各モノ
マーの消費に見合った量だけＴＦＥおよびＨＦＰを追加
してもよい。重合時間は、目的とする共重合体の収量に
よるものはもちろんであるが、重合開始剤の使用量、Ｔ
ＦＥおよびＨＦＰの仕込割合、ならびに重合温度によっ
て支配される。しかして通常は、２〜１００時間程度の
範囲から選択される。なお重合反応中、酸素の存在は避
けるべきである。
内の圧力が低下するが、この圧力の低下を補うようにＴ
ＦＥのみを追加して反応を継続してもよく、また各モノ
マーの消費に見合った量だけＴＦＥおよびＨＦＰを追加
してもよい。重合時間は、目的とする共重合体の収量に
よるものはもちろんであるが、重合開始剤の使用量、Ｔ
ＦＥおよびＨＦＰの仕込割合、ならびに重合温度によっ
て支配される。しかして通常は、２〜１００時間程度の
範囲から選択される。なお重合反応中、酸素の存在は避
けるべきである。
【００１７】しかして所定の共重合体収量に達したなら
ば、モノマーを回収することによって、微粉末状ないし
粒状粉末状の粗製ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体がえられる。
ば、モノマーを回収することによって、微粉末状ないし
粒状粉末状の粗製ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体がえられる。
【００１８】本発明の方法によって得られるＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ共重合体は、その溶融押出工程や押出後ペレット化
したものを加熱成型する工程において溶融粘度を変化せ
しめず安定であり、また黒く着色することもない（しか
も本発明の方法は水性系の反応であるので溶剤系の反応
に比し工業的にはるかに有利である）など多くの利点を
有しており、成型用材料その他の用途にきわめて有利に
使用されうる。
ＦＰ共重合体は、その溶融押出工程や押出後ペレット化
したものを加熱成型する工程において溶融粘度を変化せ
しめず安定であり、また黒く着色することもない（しか
も本発明の方法は水性系の反応であるので溶剤系の反応
に比し工業的にはるかに有利である）など多くの利点を
有しており、成型用材料その他の用途にきわめて有利に
使用されうる。
【００１９】
【発明の好ましい態様】以下、実施例を示し、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００２０】実施例１ 水７５００部を収容できるジャケット付き撹拌式ガラス
ライニング製オートクレーブに、脱ミネラル、脱気した
純水２０００重量部およびω−ヒドロパーフルオロヘプ
タン酸（フルオロアルキルカルボン酸）１.０重量部を
仕込んだ。内部空間を純窒素で充分置換した後これを排
除し、まずＨＦＰ２０００重量部を圧入し、引き続きＴ
ＦＥをオートクレーブ内の圧力が８.３Kg/cm2Ｇになる
まで圧入し、かつ温度を２５.５℃に調節し、撹拌を開
始した。これに重合開始剤としてジ（ω−ハイドロドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイドおよび分子量
調整剤としてメタノールを加えた。反応は直ちに始まっ
た。反応中、圧力の降下に応じてＴＦＥを逐次追加し、
系内の圧力を一定に保持した。かくして５６.８時間反
応を行った後、モノマーをパージした。得られた重合体
を分離、洗浄、乾燥することにより粒状粉末を得た。
ライニング製オートクレーブに、脱ミネラル、脱気した
純水２０００重量部およびω−ヒドロパーフルオロヘプ
タン酸（フルオロアルキルカルボン酸）１.０重量部を
仕込んだ。内部空間を純窒素で充分置換した後これを排
除し、まずＨＦＰ２０００重量部を圧入し、引き続きＴ
ＦＥをオートクレーブ内の圧力が８.３Kg/cm2Ｇになる
まで圧入し、かつ温度を２５.５℃に調節し、撹拌を開
始した。これに重合開始剤としてジ（ω−ハイドロドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイドおよび分子量
調整剤としてメタノールを加えた。反応は直ちに始まっ
た。反応中、圧力の降下に応じてＴＦＥを逐次追加し、
系内の圧力を一定に保持した。かくして５６.８時間反
応を行った後、モノマーをパージした。得られた重合体
を分離、洗浄、乾燥することにより粒状粉末を得た。
【００２１】重合における反応条件、重合体の収量およ
び物性を表１に示す。なお、重合体の比溶融粘度の測定
は次の方法によって行った。比溶融粘度は、０.４７５k
g／cm2のせん断力下に３７２℃で測定した見掛け溶融粘
度を意味する。すなわち、この値は高化式フローテスタ
ーにより測定したもので、重合体を内径１１.４mmのシ
リンダーに充填し、３７２℃に５分間保持した後、５Kg
のピストン荷重下に内径２.０mmおよび長さ８mmのオリ
フィスを通して押出し、このときの押出速度ＭＩ（ｇ／
１０分）をもとに次式で計算した値である。
び物性を表１に示す。なお、重合体の比溶融粘度の測定
は次の方法によって行った。比溶融粘度は、０.４７５k
g／cm2のせん断力下に３７２℃で測定した見掛け溶融粘
度を意味する。すなわち、この値は高化式フローテスタ
ーにより測定したもので、重合体を内径１１.４mmのシ
リンダーに充填し、３７２℃に５分間保持した後、５Kg
のピストン荷重下に内径２.０mmおよび長さ８mmのオリ
フィスを通して押出し、このときの押出速度ＭＩ（ｇ／
１０分）をもとに次式で計算した値である。
【数１】
【００２２】比較例１ 原料使用量および反応条件を表１の通りとし、実施例と
同様な方法によりＴＦＥとＨＦＰの共重合を行った。得
られた重合体の収量および物性を表１に示す。
同様な方法によりＴＦＥとＨＦＰの共重合を行った。得
られた重合体の収量および物性を表１に示す。
【００２３】
【表１】 比較例１ 実施例１ 水使用量[重量部] ２０００ ２０００ ＨＥＰ仕込量[重量部] ２０００ ２０００ 原 ＴＦＥ仕込圧[Kg/cm2G] ８.３０ ８.３０ フルオロアルキルカルボン酸[重量部] ０ １.０ 料 ＮaＨＣＯ3[重量部] １.２５ ０ メタノール仕込量［重量部］ １回目 １３.４ １回目 １１.７ 使 ２回目 １３.４ ２回目 １１.７ ３回目 １３.４ ３回目 １１.７ 用 ４回目 １３.４ ４回目 １１.７ 重合開始剤仕込量［重量部］ １回目 ２.８５ １回目 ２.０ 量 ２回目 ２.８５ ２回目 ２.０ ３回目 １.１３ ３回目 １.１３ 追加 ０.１９ 追加 ０.１９ 条 温度 [℃] ２５.５ ２５.５ 件 反応時間 [hr] ５８.０ ５６.８ 重 収量 [重量部] ２５００ ２５００ 合 比溶融粘度[poise] ５×１０4 ６.７×１０4 体 融点 [℃] ２６９ ２６６
【００２４】共重合中のｐＨの変化を図１に示す。比較
例では共重合初期においてｐＨが大きく変化しているこ
とが認められるが、実施例ではｐＨが安定していること
がわかる。
例では共重合初期においてｐＨが大きく変化しているこ
とが認められるが、実施例ではｐＨが安定していること
がわかる。
【００２５】加熱溶融後の成形品の金属含有量を比較し
た結果を表２に示す。実施例１では金属含有量が少ない
ことがわかる。
た結果を表２に示す。実施例１では金属含有量が少ない
ことがわかる。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、フルオロア
ルキルカルボン酸を仕込むことによって、重合初期の開
始剤の加水分解が抑制され開始剤が有効利用されるの
で、重合初期の開始剤量を３０％以上削減できる。開始
剤の全体使用量が、例えば２０〜３０％以上削減でき
る。重合初期から最後までのｐＨ変化が少なく、再現性
高く一定分子量の共重合体が得られる。重合中の重合槽
の腐食が少ないので、ポリマー中の金属含有量が少な
い。さらに、共重合体の加熱溶融後の着色量が少ない。
ルキルカルボン酸を仕込むことによって、重合初期の開
始剤の加水分解が抑制され開始剤が有効利用されるの
で、重合初期の開始剤量を３０％以上削減できる。開始
剤の全体使用量が、例えば２０〜３０％以上削減でき
る。重合初期から最後までのｐＨ変化が少なく、再現性
高く一定分子量の共重合体が得られる。重合中の重合槽
の腐食が少ないので、ポリマー中の金属含有量が少な
い。さらに、共重合体の加熱溶融後の着色量が少ない。
【図１】 テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプ
ロピレンとの共重合中における反応時間とｐＨとの関係
を示すグラフである。
ロピレンとの共重合中における反応時間とｐＨとの関係
を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−188408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−887（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−29303（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 14/26 C08F 114/26 C08F 214/26 C08F 2/44 C08F 4/34
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は水素、フッ素または塩素原子で
あり、 ｍはＸ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｘ1が
フッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
り、 ｎはＸ2が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｘ2が
フッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
る。］ で示されるジ（フルオロアシル）パーオキサイドを重合
開始剤として用い、水性媒体中においてテトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンとを、重合温度０
〜３５℃で懸濁重合させるに際し、重合に先立ってまた
は重合途中の重合系に、一般式： 【化２】 ［式中、Ｙ1は水素、フッ素または塩素原子であり、 ｐはＹ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｙ1が
フッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
る。］ で示されるフルオロアルキルカルボン酸を仕込むことを
特徴とする溶融加工可能なテトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体の製造方法。 - 【請求項２】 フルオロアルキルカルボン酸の量が水１
００重量部に対して０.０１〜１.０重量部である請求項
１記載の方法。
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