JP2901668B2 - テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法Info
- Publication number
- JP2901668B2 JP2901668B2 JP1299464A JP29946489A JP2901668B2 JP 2901668 B2 JP2901668 B2 JP 2901668B2 JP 1299464 A JP1299464 A JP 1299464A JP 29946489 A JP29946489 A JP 29946489A JP 2901668 B2 JP2901668 B2 JP 2901668B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- reaction
- ethylene
- range
- tetrachloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/265—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/01—Atom Transfer Radical Polymerization [ATRP] or reverse ATRP
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
含むテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマーの製
造法に関する。
媒中の懸濁液中、水性懸濁液中または水性エマルジョン
中で製造される。
は、低圧および低温で処理を行うことが可能であるが、
反応速度を高めることはできない。
開示されている水性懸濁液中での重合の場合は、反応媒
質の主要成分である第三級ブタノールをかなり多量に用
いなければならない。更に、この技法では、取扱いが困
難なスラリーが生じるので、反応生成物を反応容器から
取り出すことが容易ではない。
増加させることができる特定のマンガン塩を重合開始剤
として用いることが提案されている。しかしながら、こ
の場合にも、有機溶媒の使用は回避されるが、開示され
た方法では1リットル、1時間当りのテトラフルオロエ
チレン/エチレンコポリマー収量60gを上回る反応速度
を得ることはできない。更に、この特許明細書では、水
性エマルション中での重合技法が開示されているが、こ
の技法では反応速度を1リットル、1時間当りのコポリ
マー収量85gを上回るようにすることはできない。最後
に、生成ポリマーの分子量を調整するため連鎖移動剤を
使用した場合には、反応速度が更に低下するということ
に留意すべきである。
ン中でテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマーの
合成方法が開示されており、高い反応速度が得られる。
この方法では、反応は95℃、4.1MPaの圧力下で行わなけ
ればならない。このような条件では、爆発の危険を防止
するため、反応容器に供給される気相の混合物はクロロ
ペンタフルオロエタンで希釈しなければならない。
ルと1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタン CCl2F−CCl2F の存在下にて水性エマルジョン中で重合反応を行うと、
前記特許明細書に記載の温度および圧の値より低い温度
および圧でも高い反応速度が得られることを意外にも見
出だした。
2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタンの使用量を変
化させることによって、得られるテトラフルオロエチレ
ン−エチレンコポリマーの分子量を調整することができ
ることも意外にも見出だした。
なくとも高反応速度を得ることができるテトラフルオロ
エチレン−エチレンコポリマーの製造法を提供すること
である。
溶媒と共に用いる前記のコポリマーの製造法を提供する
ことである。
るときにも高い反応速度が得られる前記のコポリマーの
製造法を提供することである。
チレンとビニル性を有する任意の第三のモノマーとのコ
ポリマーを製造するための本発明の方法によって達成さ
れる。この方法は、水性エマルジョン中で、ペルオキシ
型の重合開始剤を用いて、30〜95℃の範囲の温度、1.5
〜4.0MPaの範囲の圧で、第三級ブチルアルコールと1,1,
2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロ−エタン(以後、
簡単のため、単に「テトラクロロ−ジフルオロエタン」
と表わす)の存在下にて、テトラフルオロエチレンをエ
チレンおよびビニル性を有する任意の第三のモノマーと
反応させることを特徴とする。
エチレン−エチレンコポリマーに一般的に用いられるも
のから選択される。このモノマーは好ましくはフッ素化
モノマー、例えばヘキサフルオロプロペンまたはペルフ
ルオロヘプテン−1のようなフルオロオレフィン、また
はペルフルオロアルキル−ペルフルオロビニルエーテル
である。酢酸ビニルまたは2−メチルプロペンのような
フッ素化されていないモノマーも用いることができる。
混合物1kg当り(すなわち、水と第三級ブチルアルコー
ルとテトラクロロ−ジフルオロエタンの混合物1kg当
り)10〜60gの範囲である。
の範囲内である。
体反応混合物1kg当り15〜75gの範囲内であり、好ましく
は20〜70gの範囲内である。
フルオロエタンを用いて操作することによって、通常、
1リットル、1時間当りのテトラフルオロエチレン−エ
チレンコポリマー収量120〜180gの反応速度が得られ
る。
ルコールの量を増加させるか、またはテトラクロロジフ
ルオロエタンの量を増加させるか、またはこれら両化合
物の両を増加させることによって低分子量が得られるこ
とも見出だした。前記の化合物の一方のみを用いると分
子量は極めて高くなり、反応速度は低くなる。
フルオロエタン CCl2F−CClF2 (以後、簡単のため「トリクロロトリフルオロエタン」
と呼ぶ)を重合系に加えると、生成コポリマーの分子量
に影響を与えることも見出だした。即ち、他の条件を同
一として、トリクロロトリフルオロエタンの量を増加す
ると分子量が増加する。このトリクロロトリフルオロエ
タンを用いるときには、トリクロロトリフルオロエタン
のテトラクロロジフルオロエタンに対する重量比は通常
0.2〜1.5の範囲内である。
反応を65℃未満の温度で行うときには、レドックス系、
例えば過硫酸アンモニウム/硝酸銀系のペルオキシ型の
重合開始剤が一般に用いられる。
2.5MPaより高い圧を用いるときには、通常、気体状の反
応混合物を、反応温度では気体のクロロフルオロカーボ
ン、例えばクロロペンタフルオロエタンで希釈する。
ロエタンに可溶性の無機過酸化物または有機過酸化物が
用いられるが、これらは反応温度で5分間〜500分間、
好ましくは200〜300分間の範囲の半減期を有する。
シド、ビス−(4−第三級ブチル−シクロヘキシル)−
ペルオキシジカーボネート、ペルオキソ二コハク酸、過
硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムである。
フルオロエチレン−エチレンコポリマーの製造に一般的
に用いられるものである。例えば、ペルフルオロオクタ
ン酸アンモニウムまたはペルフルオロアルキルスルホン
酸カリウム、例えばスリーエム(3M)製のFC95およびFC
98を用いることができる。
%を含むテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマー
の製造、並びにC2F440〜60モル%と、C2H440〜60モル%
と、ビニル製を有する任意の第三のモノマー0.1〜10モ
ル%とを含むターポリマーの製造に特に好適である。
に軍事および宇宙領域における電線のコーティング、お
よび化学工業において、温度および/または化学的侵襲
の特に苛酷な条件下で操作するように設計されている装
置のライニングとして用いられる。
れる。
れる。
る。
を得ることができる。
り、発明を制限するためのものと解釈すべきではない。
素を除去した水3.2リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン36g、テトラクロロ−ジフルオロエタン204g、第
三級ブタノール120g、およびペルフルオロ−オクタン酸
アンモニウム7.5gを仕込む。
モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記の重量組成を有
する混合物で2.2MPaに増加させる。
液をオートクレーブに送り、反応を開始する。反応器内
部の圧が0.2MPaだけ減少したならば、直ちに前記混合物
で2.2MPaの圧を回復させて、圧を一定に保持する。95分
後に供給を止めて、反応器を冷却し、内容物を取り出
す。得られたラテックスに塩酸5mlを加えて凝集させ
る。ポリマーを水で繰り返し洗浄し、150℃で乾燥す
る。この試験で得られる乾燥ポリマーの重量は950gであ
り、ASTM D 3159−81a標準法によって測定した297℃の
メルトフローインデックスは3.1g/10分である。
ロジフルオロエタン240gを加えたことを除き、実施例1
を繰り返した。反応を103分間行った。この試験で得ら
れた乾燥ポリマーの重量は1020gであり、297℃でのメル
トフローインデックスは8.9g/10分であった。
素を除去した水3.2リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン36g、テトラクロロ−ジフルオロエタン204g、第
三級ブタノール40g、およびペルフルオロ−オクタン酸
アンモニウム7.5gを仕込む。
モルとトリフルオロメチル−トリフルオロビニルエーテ
ル0.13モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記の重量組
成を有する混合物で2.2MPaに増加させる。
液をオートクレーブに送り、反応を開始する。反応器内
部の圧が0.2MPaだけ減少したならば、直ちに前記混合物
で2.2MPaの圧を回復させて、圧を一定に保持する。104
分後に供給を止めて、反応器を冷却し、内容物を取り出
す。得られたラテックスに塩酸5mlを加えて凝集させ
る。ポリマーを水で繰り返し洗浄し、150℃で乾燥す
る。この試験で得られる乾燥ポリマーの重量は1070gで
あり、297℃でのメルトフローインデックスは1.8g/10分
である。
を加えることを除き、実施例3を繰り返した。反応を10
0分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量
は1090gであり、297℃でのメルトフローインデックスは
3.4g/10分であった。
gを加えることを除き、実施例3を繰り返した。反応を9
6分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量
は1020gであり、297℃でのメルトフローインデックスは
5.9g/10分であった。
繰り返した。反応を124分間行った。この試験で得られ
た乾燥ポリマーの重量は995gであり、297℃でのメルト
フローインデックスは0.2g/10分であった。
トリフルオロエタン240gと第三級ブタノール120gとを加
えることを除き、実施例3を繰り返した。反応を98分間
行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量は960g
であり、297℃でのメルトフローインデックスは0.1g/10
分であった。
する四塩化炭素4mlを加えたことを除き、実施例3を繰
り返した。反応を190分間行った。この試験で得られた
乾燥ポリマーの重量は980gであり、297℃でのメルトフ
ローインデックスは6.2g/10分であった。
ことを除き、実施例3を繰り返した。反応を280分間行
った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量は1010g
であり、297℃でのメルトフローインデックスは0.3g/10
分であった。
ノール120gとテトラクロロジフルオロエタン240gを加え
たことを除き、実施例3を繰り返した。反応を104分間
行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量は990g
であり、297℃でのメルトフローインデックスは11.4g/1
0分であった。
ノール80gとテトラクロロジフルオロエタン240gを加え
たことを除き、実施例3を繰り返した。反応を111分間
行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量は970g
であり、297℃でのメルトフローインデックスは7.6g/10
分であった。
ノール84gとテトラクロロジフルオロエタン168gを加え
たことを除き、実施例3を繰り返した。反応を122分間
行った。この試験で得られた乾燥ポリマーは975gであ
り、297℃でのメルトフローインデックスは6.5g/10分で
あった。
Claims (11)
- 【請求項1】テトラフルオロエチレンと、エチレンと、
ビニル性を有する任意の第三のモノマーとのコポリマー
の製造法であって、水性エマルジョン中で、ペルオキシ
重合開始剤を用いて、30〜95℃の範囲の温度、1.5〜4.0
MPaの範囲の圧で、第三級ブチルアルコールと1,1,2,2−
テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタンの存在下にて、
テトラフルオロエチレンをエチレンおよびビニル性を有
する任意の第三のモノマーと反応させることを特徴とす
る方法。 - 【請求項2】第三のビニルモノマーがフッ素化ビニルモ
ノマーである、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】第三級ブチルアルコールの量が、液体反応
混合物1kg当り10〜60gの範囲である、請求項1または2
に記載の方法。 - 【請求項4】第三級ブチルアルコールの量が、液体反応
混合物1kg当り10〜35gの範囲である、請求項3に記載の
方法。 - 【請求項5】1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフロオロ
エタンの量が液体反応混合物1kg当り15〜75gの範囲であ
る、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項6】1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロ
エタンの量が液体反応混合物1kg当り20〜70gの範囲であ
る、請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】反応媒質が1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタンをも含有する、請求項1〜6のいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項8】1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタンの1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフルオロエタ
ンに対する重量比が0.2〜1.5の範囲にある、請求項7に
記載の方法。 - 【請求項9】反応を65〜80℃の範囲内の温度で行う、請
求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項10】反応を2.0〜2.5MPaの範囲内の圧で行
う、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項11】テトラフルオロエチレンとエチレンと任
意の第三のビニルモノマーとのコポリマーが、テトラフ
ルオロエチレン40〜60モル%と、エチレン40〜60モル%
と、第三のビニルモノマー0〜10モル%を含む、請求項
1〜10のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT22643A/88 | 1988-11-17 | ||
IT8822643A IT1230650B (it) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | Procedimento per la preparazione di copolimeri tetrafluoroetilene etilene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02182710A JPH02182710A (ja) | 1990-07-17 |
JP2901668B2 true JP2901668B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=11198771
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1299464A Expired - Lifetime JP2901668B2 (ja) | 1988-11-17 | 1989-11-17 | テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5037914A (ja) |
EP (1) | EP0369727B1 (ja) |
JP (1) | JP2901668B2 (ja) |
CA (1) | CA2003054C (ja) |
DE (1) | DE68912895T2 (ja) |
ES (1) | ES2048849T3 (ja) |
IT (1) | IT1230650B (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
JP3280727B2 (ja) * | 1992-12-18 | 2002-05-13 | 旭硝子株式会社 | パーフルオロカーボン重合体の製造方法 |
WO1994021696A1 (en) * | 1993-03-17 | 1994-09-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing fluoropolymer |
IT1271136B (it) * | 1993-03-23 | 1997-05-27 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
IT1265223B1 (it) * | 1993-11-25 | 1996-10-31 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di polimeri del vinilidenfluoruro |
JPH10110017A (ja) * | 1996-10-04 | 1998-04-28 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素オレフィンモノマーの重合方法 |
US20020119319A1 (en) * | 2001-02-28 | 2002-08-29 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorine-containing copolymer, composition and laminate |
EP1765885A1 (en) | 2004-06-21 | 2007-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer recovery method |
US7700699B2 (en) | 2004-06-21 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2006083303A1 (en) * | 2004-06-21 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2006009945A1 (en) | 2004-06-21 | 2006-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact copolymers |
WO2006002132A2 (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process |
US7604818B2 (en) | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers of fluorinated monomers and hydrocarbon monomers |
US7799882B2 (en) | 2005-06-20 | 2010-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US20070099054A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Fuller Timothy J | Sulfonated-perfluorocyclobutane polyelectrolyte membranes for fuel cells |
CN103524659B (zh) * | 2013-09-29 | 2016-06-08 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种四氟乙烯与乙烯共聚物乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2490712A (en) * | 1945-04-02 | 1949-12-06 | Phillips Petroleum Co | Process for the polymerization of diolefin hydrocarbons |
BE462231A (ja) * | 1945-04-21 | |||
DE1181420B (de) * | 1960-09-29 | 1964-11-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten aus AEthylen und Vinylestern |
DE1219224B (de) * | 1963-02-25 | 1966-06-16 | Bayer Ag | Polyesterformmassen |
JPS4928026B1 (ja) * | 1965-01-12 | 1974-07-23 | ||
DE1620989A1 (de) * | 1965-05-10 | 1970-07-09 | Montedison Spa | Verfahren zur Polymerisation und Copolymerisation von Vinylfluorid |
GB1166020A (en) * | 1967-05-18 | 1969-10-01 | Montedison Spa | Crystalline Polymeric Materials |
US3658742A (en) * | 1968-10-07 | 1972-04-25 | Gillette Co | Aqueous tetrafluoroethylene telomer dispersions |
US4426501A (en) * | 1983-01-17 | 1984-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Emulsion copolymerization process using comonomer solubility affecting additives |
US4555556A (en) * | 1985-03-12 | 1985-11-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tertiary perfluorinated compounds as rate enhancing additives in PTFE dispersion polymerization |
JPH0922586A (ja) * | 1995-07-04 | 1997-01-21 | Hitachi Ltd | 磁気ディスク装置 |
-
1988
- 1988-11-17 IT IT8822643A patent/IT1230650B/it active
-
1989
- 1989-11-14 EP EP89311752A patent/EP0369727B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-14 ES ES89311752T patent/ES2048849T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-14 DE DE68912895T patent/DE68912895T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-15 CA CA002003054A patent/CA2003054C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-17 JP JP1299464A patent/JP2901668B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 US US07/437,678 patent/US5037914A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2048849T3 (es) | 1994-04-01 |
DE68912895T2 (de) | 1994-05-19 |
EP0369727B1 (en) | 1994-02-02 |
CA2003054C (en) | 1999-06-08 |
JPH02182710A (ja) | 1990-07-17 |
DE68912895D1 (de) | 1994-03-17 |
CA2003054A1 (en) | 1990-05-17 |
EP0369727A1 (en) | 1990-05-23 |
IT1230650B (it) | 1991-10-28 |
US5037914A (en) | 1991-08-06 |
IT8822643A0 (it) | 1988-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2901668B2 (ja) | テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法 | |
JP3383064B2 (ja) | 水性エマルション中におけるフッ素化オレフィンモノマーの重合方法 | |
EP0650982B1 (en) | (Co)Polymerization process of fluorinated olefinic monomers in aqueous emulsion | |
EP0655468B1 (en) | Process for preparing vinylidenefluoride polymers | |
JPS6146003B2 (ja) | ||
JP3272475B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
JP3399591B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製法 | |
JP3272474B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
CA2345461A1 (en) | Method for producing a fast crosslinkable fluororubber | |
JP3244821B2 (ja) | フッ素系重合体の製造法 | |
JP3283338B2 (ja) | テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体の製造法 | |
JP3305400B2 (ja) | 弗素系重合体の製造法 | |
JPH06248014A (ja) | フッ素系重合体の製法 | |
US3642754A (en) | Process for polymerizing fluoro-olefins in the presence of isobutyryl peroxide | |
JP3305384B2 (ja) | 弗素系重合体の製造法 | |
JP3244818B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
JPH06157617A (ja) | 弗素系重合体の製法 | |
JP3354990B2 (ja) | 弗素系重合体の製造法 | |
JP3268671B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造法 | |
JPH06157614A (ja) | フッ素系重合体の製造方法 | |
JPH06340716A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
JPH06157609A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 | |
JPH0356512A (ja) | クロロトリフルオロエチレン系重合体の製造方法 | |
JPH06184208A (ja) | 含フッ素重合体の製法 | |
JPH06184207A (ja) | 含弗素重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080319 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090319 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100319 Year of fee payment: 11 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100319 Year of fee payment: 11 |