JPH06157609A - エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH06157609A JPH06157609A JP33234292A JP33234292A JPH06157609A JP H06157609 A JPH06157609 A JP H06157609A JP 33234292 A JP33234292 A JP 33234292A JP 33234292 A JP33234292 A JP 33234292A JP H06157609 A JPH06157609 A JP H06157609A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- ethylene
- etfe
- tetrafluoroethylene copolymer
- perfluorohexane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を
製造するにあたり、重合媒体としてパーフルオロヘキサ
ンを用いるエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
の製造方法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好なエチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体が得られる。
製造するにあたり、重合媒体としてパーフルオロヘキサ
ンを用いるエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
の製造方法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好なエチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略す）の新規な
製造方法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの
少ない重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性な
どの良好なＥＴＦＥを効率よく製造する方法に関する。
ロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略す）の新規な
製造方法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの
少ない重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性な
どの良好なＥＴＦＥを効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＴＦＥは耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性
などに優れた高分子材料であることから、その特徴を生
かして種々の用途に利用されている。
などに優れた高分子材料であることから、その特徴を生
かして種々の用途に利用されている。
【０００３】ＥＴＦＥの製造方法としては、溶液重合法
や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合法
や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカー
ボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与える
ことや重合速度などの点から、通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取扱いの点からトリクロロトリフ
ルオロエタンが主に用いられている。
や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合法
や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカー
ボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与える
ことや重合速度などの点から、通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取扱いの点からトリクロロトリフ
ルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向に向かっている。このためＥＴＦＥを製造
する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停止す
る必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向に向かっている。このためＥＴＦＥを製造
する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停止す
る必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、テトラフルオロ
エチレンなどのフルオロオレフィンに対して連鎖移動性
を示すことが知られており、水素原子を含むハイドロク
ロロフルオロカーボンを、高分子量のＥＴＦＥなどの重
合体の製造の際の重合媒体として使用することは困難で
あると考えられていた。その他の重合媒体としての代替
品として、ｔ−ブタノール（特公昭５２−２４０７３号
公報）などが知られているが、充分に高い分子量のもの
を得るためには、高圧で重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、テトラフルオロ
エチレンなどのフルオロオレフィンに対して連鎖移動性
を示すことが知られており、水素原子を含むハイドロク
ロロフルオロカーボンを、高分子量のＥＴＦＥなどの重
合体の製造の際の重合媒体として使用することは困難で
あると考えられていた。その他の重合媒体としての代替
品として、ｔ−ブタノール（特公昭５２−２４０７３号
公報）などが知られているが、充分に高い分子量のもの
を得るためには、高圧で重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速くて、ＥＴＦＥの分子量を
充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大きな
クロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱性、耐
溶剤性、耐薬品性に優れるＥＴＦＥを効率よく製造する
方法を提供することを目的としてなされたものである。
事情のもとで、重合速度が速くて、ＥＴＦＥの分子量を
充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大きな
クロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱性、耐
溶剤性、耐薬品性に優れるＥＴＦＥを効率よく製造する
方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロ
ヘキサンは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体として
用いることにより、その目的を達成しうることを見出し
た。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロ
ヘキサンは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体として
用いることにより、その目的を達成しうることを見出し
た。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってＥＴＦＥを製造するにあたり、前記重合媒
体としてパーフルオロヘキサンを用いることを特徴とす
るＥＴＦＥの製造方法を提供するものである。
重合によってＥＴＦＥを製造するにあたり、前記重合媒
体としてパーフルオロヘキサンを用いることを特徴とす
るＥＴＦＥの製造方法を提供するものである。
【０００９】本発明においては、通常テトラフルオロエ
チレン／エチレンの仕込みモル比３０／７０〜９５／
５、特に４０／６０〜９０／１０でパーフルオロヘキサ
ン中でテトラフルオロエチレンとエチレンを共重合さ
せ、ＥＴＦＥを製造できる。
チレン／エチレンの仕込みモル比３０／７０〜９５／
５、特に４０／６０〜９０／１０でパーフルオロヘキサ
ン中でテトラフルオロエチレンとエチレンを共重合さ
せ、ＥＴＦＥを製造できる。
【００１０】テトラフルオロエチレン、エチレンの他に
少量の共単量体をさらに共重合させてもよい。これらの
共単量体としてはＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 な
どのフルオロエチレン類、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2
＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン類、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ＝ＣＨ2 などのパーフルオロアルキル基の炭素数
が４〜１２のパーフルオロアルキルエチレン類、Ｒf
（ＯＣＦＸＣＦ2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒfは炭素
数１〜６のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又
はトリフルオロメチル基、ｍは１〜５の整数を表す。）
などのパーフルオロビニルエーテル類、ＣＨ3 ＯＣ（＝
Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの
容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有
するビニルエーテル類などが単独で又は２種以上組み合
わせて用いることもできる。また、プロピレン、イソブ
チレンなどのオレフィン系単量体と組み合わせてもよ
い。これらの共単量体の共重合割合は、通常ＥＴＦＥに
対して３０モル％以下、特に０．１〜１５モル％程度の
使用量にて採用されるのが望ましい。
少量の共単量体をさらに共重合させてもよい。これらの
共単量体としてはＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 な
どのフルオロエチレン類、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2
＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン類、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ＝ＣＨ2 などのパーフルオロアルキル基の炭素数
が４〜１２のパーフルオロアルキルエチレン類、Ｒf
（ＯＣＦＸＣＦ2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒfは炭素
数１〜６のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又
はトリフルオロメチル基、ｍは１〜５の整数を表す。）
などのパーフルオロビニルエーテル類、ＣＨ3 ＯＣ（＝
Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの
容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有
するビニルエーテル類などが単独で又は２種以上組み合
わせて用いることもできる。また、プロピレン、イソブ
チレンなどのオレフィン系単量体と組み合わせてもよ
い。これらの共単量体の共重合割合は、通常ＥＴＦＥに
対して３０モル％以下、特に０．１〜１５モル％程度の
使用量にて採用されるのが望ましい。
【００１１】本発明においては、重合媒体としてパーフ
ルオロヘキサンに水などの不活性溶媒を含有させて用い
ることもできる。重合媒体の使用量は、重合させるべき
単量体の種類により変化し得るものであるが、単量体全
体の重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５
０倍量である。
ルオロヘキサンに水などの不活性溶媒を含有させて用い
ることもできる。重合媒体の使用量は、重合させるべき
単量体の種類により変化し得るものであるが、単量体全
体の重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５
０倍量である。
【００１２】本発明においては、重合形式として溶液重
合法および懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、
また使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用さ
れているもののうちから適宜選ぶことができる。例え
ば、ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、
ジ−（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（ω−ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられ
る。重合開始剤の使用量は、種類、共重合反応条件など
に応じて、適宜変更可能であるが、通常は重合させるべ
き単量体全体に対して、０．００５〜５重量％、特に
０．０５〜０．５重量％程度が採用される。
合法および懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、
また使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用さ
れているもののうちから適宜選ぶことができる。例え
ば、ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、
ジ−（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（ω−ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられ
る。重合開始剤の使用量は、種類、共重合反応条件など
に応じて、適宜変更可能であるが、通常は重合させるべ
き単量体全体に対して、０．００５〜５重量％、特に
０．０５〜０．５重量％程度が採用される。
【００１３】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
【００１４】本発明における重合において、共重合体の
分子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化
合物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロヘキ
サンに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定数の
大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわずか
でもパーフルオロヘキサンに溶解すればよい。また小さ
いオゾン破壊係数を有することが望ましい。これらの要
求に合う化合物は、例えば、ヘキサンなどのハイドロカ
ーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカーボン
類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイドロクロロフル
オロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類、あるいはメチルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類などである。添加量は
用いる化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり得る
が、重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０重量
％程度が採用され得る。
分子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化
合物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロヘキ
サンに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定数の
大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわずか
でもパーフルオロヘキサンに溶解すればよい。また小さ
いオゾン破壊係数を有することが望ましい。これらの要
求に合う化合物は、例えば、ヘキサンなどのハイドロカ
ーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカーボン
類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイドロクロロフル
オロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類、あるいはメチルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類などである。添加量は
用いる化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり得る
が、重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０重量
％程度が採用され得る。
【００１５】
実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、パーフルオロヘキサン１３３９ｇ、１，１−ジクロ
ロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン１
３．５ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン１．８ｇ、
テトラフルオロエチレン８５ｇ、エチレン５．９ｇを仕
込んだ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ
−（パーフルオロブチリル）−パーオキサイドの１ｗｔ
％パーフルオロヘキサン溶液を仕込み反応を開始させ
た。反応中、系内にテトラフルオロエチレンとエチレン
の混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）
を導入し、反応圧力を９．４ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。
重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるように断続的に
仕込み、合計で１３ｃｃ仕込んだ。３時間後に６０ｇの
白色共重合体がスラリー状態として得られた。該共重合
体は融点２７５℃、熱分解開始点３５５℃であり、３０
０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品に
ついての引張強度は４２８ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４
４０％であった。
し、パーフルオロヘキサン１３３９ｇ、１，１−ジクロ
ロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン１
３．５ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン１．８ｇ、
テトラフルオロエチレン８５ｇ、エチレン５．９ｇを仕
込んだ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ
−（パーフルオロブチリル）−パーオキサイドの１ｗｔ
％パーフルオロヘキサン溶液を仕込み反応を開始させ
た。反応中、系内にテトラフルオロエチレンとエチレン
の混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）
を導入し、反応圧力を９．４ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。
重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるように断続的に
仕込み、合計で１３ｃｃ仕込んだ。３時間後に６０ｇの
白色共重合体がスラリー状態として得られた。該共重合
体は融点２７５℃、熱分解開始点３５５℃であり、３０
０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品に
ついての引張強度は４２８ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４
４０％であった。
【００１６】比較例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器に、脱酸
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
【００１７】参考例１ パーフルオロヘキサン１３３９ｇを仕込むかわりに１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ
（仕込む以外は実施例１と同じ方法）で重合を行い、２
時間半後に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として
得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３
５２℃であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品
を与えた。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃ
ｍ2 、引張伸度は４５０％であった。
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ
（仕込む以外は実施例１と同じ方法）で重合を行い、２
時間半後に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として
得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３
５２℃であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品
を与えた。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃ
ｍ2 、引張伸度は４５０％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望のＥＴＦＥを製
造することができる。
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望のＥＴＦＥを製
造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】参考例１ パーフルオロヘキサン１３３９ｇを仕込むかわりに１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕
込む以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半
後に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、
引張伸度は４５０％であった。
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕
込む以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半
後に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、
引張伸度は４５０％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってエチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体を製造するにあた
り、前記重合媒体としてパーフルオロヘキサンを用いる
ことを特徴とするエチレン−テトラフルオロエチレン共
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33234292A JPH06157609A (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33234292A JPH06157609A (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157609A true JPH06157609A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18253895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33234292A Pending JPH06157609A (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157609A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4036843A1 (de) * | 1989-11-17 | 1991-06-06 | Toa Gosei Chem Ind | Fluorhaltiges copolymer und beschichtungszusammensetzung mit gehalt an diesem copolymeren |
| WO2004007576A1 (ja) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素共重合体製造方法、含フッ素共重合体及び成形体 |
-
1992
- 1992-11-18 JP JP33234292A patent/JPH06157609A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4036843A1 (de) * | 1989-11-17 | 1991-06-06 | Toa Gosei Chem Ind | Fluorhaltiges copolymer und beschichtungszusammensetzung mit gehalt an diesem copolymeren |
| WO2004007576A1 (ja) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素共重合体製造方法、含フッ素共重合体及び成形体 |
| US7348386B2 (en) | 2002-06-14 | 2008-03-25 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluorocopolymer, fluorocopolymer, and molded object |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5494984A (en) | Method for producing a fluorinated polymer | |
| EP0747404B1 (en) | Method for producing a fluorine-containing copolymer | |
| US6258907B1 (en) | Process for producing fluoropolymer | |
| JP3272475B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPH06157609A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 | |
| JPH06248014A (ja) | フッ素系重合体の製法 | |
| JP3244821B2 (ja) | フッ素系重合体の製造法 | |
| JPH06157614A (ja) | フッ素系重合体の製造方法 | |
| JPH0733807A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製法 | |
| JP3305384B2 (ja) | 弗素系重合体の製造法 | |
| JPH06157675A (ja) | テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPH06157617A (ja) | 弗素系重合体の製法 | |
| JPH06184239A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の製造方法 | |
| JP3244818B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
| JPH06340719A (ja) | テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の製造法 | |
| JPH0733806A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体を製造する方法 | |
| JP3272474B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPH06157611A (ja) | 弗素系重合体の製造方法 | |
| JPH06340718A (ja) | フッ素系重合体の製造法 | |
| JP3305400B2 (ja) | 弗素系重合体の製造法 | |
| JPH06184208A (ja) | 含フッ素重合体の製法 | |
| JPH06184206A (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
| JP3268671B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造法 | |
| JPH06157613A (ja) | フッ素系重合体の製法 | |
| JPH06184207A (ja) | 含弗素重合体の製造方法 |