JP3305384B2 - 弗素系重合体の製造法 - Google Patents
弗素系重合体の製造法Info
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- JP3305384B2 JP3305384B2 JP33553092A JP33553092A JP3305384B2 JP 3305384 B2 JP3305384 B2 JP 3305384B2 JP 33553092 A JP33553092 A JP 33553092A JP 33553092 A JP33553092 A JP 33553092A JP 3305384 B2 JP3305384 B2 JP 3305384B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は弗素系重合体の新規な製
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、弗素系重合体は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】弗素系重合体の製造法としては、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
法、懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔｅｒｔ−ブ
タノール（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知ら
れているが、充分に高い分子量のものを得るためには、
高圧で重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔｅｒｔ−ブ
タノール（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知ら
れているが、充分に高い分子量のものを得るためには、
高圧で重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速くて、弗素系重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
事情のもとで、重合速度が速くて、弗素系重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ2 ＣｌＣ
Ｆ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体
として用いることにより、その目的を達成し得ることを
見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ2 ＣｌＣ
Ｆ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体
として用いることにより、その目的を達成し得ることを
見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体（但し、ビニリデンフルオライ
ドとヘキサフルオロプロピレンとからなる２元系フッ素
ポリマーおよびビニリデンフルオライドとヘキサフルオ
ロプロピレンとテトラフルオロエチレンとからなる３元
系フッ素ポリマーを除く。）を製造するにあたり、前記
重合媒体として、ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦを用いる
（但し、水を含む媒体を用いる場合を除く。）ことを特
徴とする弗素系重合体の製造法である。
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体（但し、ビニリデンフルオライ
ドとヘキサフルオロプロピレンとからなる２元系フッ素
ポリマーおよびビニリデンフルオライドとヘキサフルオ
ロプロピレンとテトラフルオロエチレンとからなる３元
系フッ素ポリマーを除く。）を製造するにあたり、前記
重合媒体として、ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦを用いる
（但し、水を含む媒体を用いる場合を除く。）ことを特
徴とする弗素系重合体の製造法である。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ中でフルオロオレフィン単量体を単独
で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量体を共
重合して製造される。
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ中でフルオロオレフィン単量体を単独
で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量体を共
重合して製造される。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素数が２又は３のフルオロ
オレフィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素数が２又は３のフルオロ
オレフィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例は、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝
ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ
3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン系で
ある。これらのフルオロオレフィン単量体は、それぞれ
単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いても
よい。
体例は、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝
ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ
3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン系で
ある。これらのフルオロオレフィン単量体は、それぞれ
単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いても
よい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。本発明における弗素系重
合体としては、テトラフルオロエチレン／エチレン共 重
合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）共重合体又はテトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好ましい。
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。本発明における弗素系重
合体としては、テトラフルオロエチレン／エチレン共 重
合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）共重合体又はテトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好ましい。
【００１３】本発明においては、重合媒体としてＣＦ2
ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦに水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合させ
るべき単量体の種類により変化し得るが、単量体全量の
重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍
量である。
ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦに水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合させ
るべき単量体の種類により変化し得るが、単量体全量の
重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍
量である。
【００１４】本発明においては、重合形式として溶液重
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用でき、また使
用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用されてい
るもののうちから適宜選べる。例えば、ビス（クロロフ
ルオロアシル）パーオキシド、ビス（パーフルオロアシ
ル）パーオキシド、ビス（ω−ハイドロパーフルオロア
シル）パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
などの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、種
類、重合反応条件などに応じて、適宜変更できるが、通
常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５〜
５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用され
る。
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用でき、また使
用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用されてい
るもののうちから適宜選べる。例えば、ビス（クロロフ
ルオロアシル）パーオキシド、ビス（パーフルオロアシ
ル）パーオキシド、ビス（ω−ハイドロパーフルオロア
シル）パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
などの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、種
類、重合反応条件などに応じて、適宜変更できるが、通
常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５〜
５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用され
る。
【００１５】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０℃〜１００℃程度、特に
３０℃〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も
適宜選定できるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るが、更に高い圧力も採用でき、減圧
条件でも可能である。また、本発明は、回分式、連続式
など適宜操作によって行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０℃〜１００℃程度、特に
３０℃〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も
適宜選定できるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るが、更に高い圧力も採用でき、減圧
条件でも可能である。また、本発明は、回分式、連続式
など適宜操作によって行い得る。
【００１６】本発明における重合において、重合体の分
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＦ2 ＣｌＣＦ2 Ｃ
ＨＣｌＦに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定
数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわ
ずかでもＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦに溶解すればよ
い。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフ
ルオロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類、又はメチルメルカ
プタンなどのメルカプタン類などである。添加量は用い
る化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり得るが、
重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０重量％程
度が採用され得る。
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＦ2 ＣｌＣＦ2 Ｃ
ＨＣｌＦに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定
数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわ
ずかでもＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦに溶解すればよ
い。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフ
ルオロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類、又はメチルメルカ
プタンなどのメルカプタン類などである。添加量は用い
る化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり得るが、
重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０重量％程
度が採用され得る。
【００１７】
【実施例】実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス鋼製反応容器を脱気
し、１４１０ｇのＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、１．８
ｇの（パーフルオロブチル）エチレン、８５ｇのテトラ
フルオロエチレン、５．９ｇのエチレンを仕込んだ。温
度を５０℃に保持して、重合開始剤としてビス（パーフ
ルオロブチリル）パーオキシドの１重量％パーフルオロ
ヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系
内にテトラフルオロエチレンとエチレンの混合ガス（モ
ル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応
圧力を８．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重
合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で
２４ｃｃ仕込んだ。３時間後に６８ｇの白色共重合体が
スラリー状態として得られた。該共重合体は融点２７４
℃、熱分解開始点３５２℃であり、３００℃の成形温度
で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強
度は４６５ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４４０％であっ
た。
し、１４１０ｇのＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、１．８
ｇの（パーフルオロブチル）エチレン、８５ｇのテトラ
フルオロエチレン、５．９ｇのエチレンを仕込んだ。温
度を５０℃に保持して、重合開始剤としてビス（パーフ
ルオロブチリル）パーオキシドの１重量％パーフルオロ
ヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系
内にテトラフルオロエチレンとエチレンの混合ガス（モ
ル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応
圧力を８．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重
合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で
２４ｃｃ仕込んだ。３時間後に６８ｇの白色共重合体が
スラリー状態として得られた。該共重合体は融点２７４
℃、熱分解開始点３５２℃であり、３００℃の成形温度
で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強
度は４６５ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４４０％であっ
た。
【００１８】実施例２ 内容積１．２リットルのステンレス鋼製反応容器を脱気
し、１４２０ｇのＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、３２ｇ
のパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、８０ｇの
テトラフルオロエチレンを仕込んだ。温度を５０℃に保
持して、重合開始剤としてビス（パーフルオロブチリ
ル）パーオキシドの１重量％パーフルオロヘキサン溶液
を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラフ
ルオロエチレンを導入し、反応圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になる
ように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕込んだ。３．２
時間後に６２ｇの白色共重合体がスラリー状態として得
られた。該共重合体は融点３０７℃、熱分解開始点４８
０℃であり、３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を
与えた。成形品についての引張強度は３９２ｋｇ／ｃｍ
2 、引張伸度は３６７％であった。
し、１４２０ｇのＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、３２ｇ
のパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、８０ｇの
テトラフルオロエチレンを仕込んだ。温度を５０℃に保
持して、重合開始剤としてビス（パーフルオロブチリ
ル）パーオキシドの１重量％パーフルオロヘキサン溶液
を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラフ
ルオロエチレンを導入し、反応圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になる
ように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕込んだ。３．２
時間後に６２ｇの白色共重合体がスラリー状態として得
られた。該共重合体は融点３０７℃、熱分解開始点４８
０℃であり、３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を
与えた。成形品についての引張強度は３９２ｋｇ／ｃｍ
2 、引張伸度は３６７％であった。
【００１９】実施例３ パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）３２ｇのかわ
りにヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＦ
2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの仕込み量を１４２０ｇのかわ
りに１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重
合を行い、３．５時間後に６７ｇの白色共重合体がスラ
リー状態として得られた。該共重合体は融点２８２℃、
熱分解開始点４４５℃であり、３４０℃の成形温度で良
好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は
３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３４０％であった。
りにヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＦ
2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの仕込み量を１４２０ｇのかわ
りに１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重
合を行い、３．５時間後に６７ｇの白色共重合体がスラ
リー状態として得られた。該共重合体は融点２８２℃、
熱分解開始点４４５℃であり、３４０℃の成形温度で良
好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は
３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３４０％であった。
【００２０】比較例１ 内容積１．２リットルのステンレス鋼製反応容器に、脱
酸素水５００ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール２００ｇ、ジコ
ハク酸過酸化物０．６５ｇを仕込んだ。温度を６５℃に
保持して反応を行った。反応中、系内にテトラフルオロ
エチレンとエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2
Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が
得られた。該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温
度３６１℃であった。３００℃で圧縮成形した成形品
は、分子量が低く脆いものであった。
酸素水５００ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール２００ｇ、ジコ
ハク酸過酸化物０．６５ｇを仕込んだ。温度を６５℃に
保持して反応を行った。反応中、系内にテトラフルオロ
エチレンとエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2
Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が
得られた。該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温
度３６１℃であった。３００℃で圧縮成形した成形品
は、分子量が低く脆いものであった。
【００２１】参考例１ ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦのかわりに１，１，２−ト
リクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕込み、連鎖
移動剤としてヘキサンを１．５ｇ仕込む以外は実施例１
と同じ方法で重合を行い、２時間半後に４８ｇの白色共
重合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は融
点２７４℃、熱分解開始点３５２℃であり、３００℃の
成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品について
の引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４５０％
であった。
リクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕込み、連鎖
移動剤としてヘキサンを１．５ｇ仕込む以外は実施例１
と同じ方法で重合を行い、２時間半後に４８ｇの白色共
重合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は融
点２７４℃、熱分解開始点３５２℃であり、３００℃の
成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品について
の引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４５０％
であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造できる。
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−136008（ＪＰ，Ａ) 「フロンの環境化学と対策技術［季刊 化学総説Ｎｏ．11］」社団法人日本化学 会編，ｐ．82−86（199 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/60 C08F 14/18
Claims (2)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってフルオロ
オレフィン単位を主構成単位として含有する弗素系重合
体（但し、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプ
ロピレンとからなる２元系フッ素ポリマーおよびビニリ
デンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラ
フルオロエチレンとからなる３元系フッ素ポリマーを除
く。）を製造するにあたり、前記重合媒体としてＣＦ2
ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦを用いる（但し、水を含む媒体を
用いる場合を除く。）ことを特徴とする弗素系重合体の
製造法。 - 【請求項２】弗素系重合体が、テトラフルオロエチレン
／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体又はテトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
である請求項１に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33553092A JP3305384B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 弗素系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33553092A JP3305384B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 弗素系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157612A JPH06157612A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3305384B2 true JP3305384B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=18289609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33553092A Expired - Lifetime JP3305384B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 弗素系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305384B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281680A (en) * | 1993-01-14 | 1994-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of fluorinated copolymers |
| JPH07118596A (ja) * | 1993-10-25 | 1995-05-09 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤組成物およびその製法 |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP33553092A patent/JP3305384B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「フロンの環境化学と対策技術［季刊化学総説Ｎｏ．１１］」社団法人日本化学会編，ｐ．８２−８６（１９９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157612A (ja) | 1994-06-07 |
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