JPH06157617A - 弗素系重合体の製法 - Google Patents
弗素系重合体の製法Info
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- JPH06157617A JPH06157617A JP33792292A JP33792292A JPH06157617A JP H06157617 A JPH06157617 A JP H06157617A JP 33792292 A JP33792292 A JP 33792292A JP 33792292 A JP33792292 A JP 33792292A JP H06157617 A JPH06157617 A JP H06157617A
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- fluoroolefin
- tetrafluoroethylene
- perfluoroalkene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フルオロオレフィン単位を主構成単位として含
有する弗素系重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てヘキサフルオロプロピレンの二量体中の二重結合に水
素付加して得られる化合物などを用いる弗素系重合体の
製法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な弗素系重
合体が得られる。
有する弗素系重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てヘキサフルオロプロピレンの二量体中の二重結合に水
素付加して得られる化合物などを用いる弗素系重合体の
製法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な弗素系重
合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は弗素系重合体の新規な製
法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少ない
重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良
好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少ない
重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良
好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、弗素系重合体は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】弗素系重合体の製法としては、溶液重合法
や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合法
や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカー
ボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与える
ことや重合速度などの点から通常用いられている。該ク
ロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンな
どが例示できるが、取扱いの点からトリクロロトリフル
オロエタンが主に用いられている。
や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合法
や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカー
ボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与える
ことや重合速度などの点から通常用いられている。該ク
ロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンな
どが例示できるが、取扱いの点からトリクロロトリフル
オロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速くて、弗素系重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
事情のもとで、重合速度が速くて、弗素系重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、テトラフルオ
ロエチレン又はヘキサフルオロプロピレンをアニオン的
にオリゴメル化して得られるパーフルオロアルケンの二
重結合に水素付加して得られるフルオロアルカン（以下
単にパーフルオロアルケンの水素付加体という）は連鎖
移動性が少なく、これを重合媒体として用いることによ
り、その目的を達成し得ることを見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、テトラフルオ
ロエチレン又はヘキサフルオロプロピレンをアニオン的
にオリゴメル化して得られるパーフルオロアルケンの二
重結合に水素付加して得られるフルオロアルカン（以下
単にパーフルオロアルケンの水素付加体という）は連鎖
移動性が少なく、これを重合媒体として用いることによ
り、その目的を達成し得ることを見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、パーフルオロアルケンの水素付加体を用い
ることを特徴とする弗素系重合体の製法である。
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、パーフルオロアルケンの水素付加体を用い
ることを特徴とする弗素系重合体の製法である。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する弗素系重合体は、パーフルオ
ロアルケンの水素付加体中でフルオロオレフィン単量体
を単独で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体
と共重合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量
体を共重合して製造される。
主構成単位として含有する弗素系重合体は、パーフルオ
ロアルケンの水素付加体中でフルオロオレフィン単量体
を単独で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体
と共重合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量
体を共重合して製造される。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得ら
れる重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオ
レフィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得ら
れる重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオ
レフィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロ
メチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフル
オロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロ
メチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフル
オロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
【００１３】本発明におけるパーフルオロアルケンの水
素付加体としては、テトラフルオロエチレンの三量体、
四量体、五量体、又はヘキサフルオロプロピレンの二量
体、三量体の二重結合に水素を付加して得られる化合物
が好適であり、これらのパーフルオロアルケンの水素付
加体の混合物でもよい。
素付加体としては、テトラフルオロエチレンの三量体、
四量体、五量体、又はヘキサフルオロプロピレンの二量
体、三量体の二重結合に水素を付加して得られる化合物
が好適であり、これらのパーフルオロアルケンの水素付
加体の混合物でもよい。
【００１４】本発明においては、重合媒体としてパーフ
ルオロアルケンの水素付加体に水などの不活性溶媒を含
有させて用いることもできる。重合媒体の使用量は、重
合させるべき単量体の種類により変化し得るものである
が、単量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ま
しくは５〜５０倍量である。
ルオロアルケンの水素付加体に水などの不活性溶媒を含
有させて用いることもできる。重合媒体の使用量は、重
合させるべき単量体の種類により変化し得るものである
が、単量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ま
しくは５〜５０倍量である。
【００１５】本発明においては、重合形式として溶液重
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−（ω−
ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合
開始剤の使用量は、種類、重合反応条件などに応じて、
適宜変更可能であるが、通常は重合させるべき単量体全
体に対して、０．００５〜５重量％、特に０．０５〜
０．５重量％程度が採用される。
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−（ω−
ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合
開始剤の使用量は、種類、重合反応条件などに応じて、
適宜変更可能であるが、通常は重合させるべき単量体全
体に対して、０．００５〜５重量％、特に０．０５〜
０．５重量％程度が採用される。
【００１６】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
【００１７】本発明における重合において、重合体の分
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロアルケ
ンの水素付加体に可溶である必要がある。しかし、連鎖
移動定数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮す
るとわずかでもパーフルオロアルケンの水素付加体に溶
解すればよい。また小さいオゾン破壊係数を有すること
が望ましい。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘ
キサンなどのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2などのハ
イドロフルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 な
どのハイドクロロフルオロカーボン類、アセトンなどの
ケトン類、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、あるいはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類
などである。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大
きさにより変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重
量％程度から５０重量％程度が採用され得る。
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロアルケ
ンの水素付加体に可溶である必要がある。しかし、連鎖
移動定数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮す
るとわずかでもパーフルオロアルケンの水素付加体に溶
解すればよい。また小さいオゾン破壊係数を有すること
が望ましい。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘ
キサンなどのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2などのハ
イドロフルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 な
どのハイドクロロフルオロカーボン類、アセトンなどの
ケトン類、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、あるいはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類
などである。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大
きさにより変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重
量％程度から５０重量％程度が採用され得る。
【００１８】
合成例１ フッ化カリウム−ジメチルホルムアミド系媒体中に、常
温常圧下でヘキサフルオロプロピレンガスを吹き込み、
二量体、三量体の混合物を得た。この混合物にラネーニ
ッケルを触媒量加え、常温において水素を吹き込むこと
により水素付加体を得た。この水素付加体は（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＣＦＨＣＦＨＣＦ3 ：ＣＦ3 ＣＦＨＣＨ（ＣＦ
（ＣＦ3 ）2 ）2 ：（ＣＦ3 ）2 ＣＨＣＨ（ＣＦ2 ＣＦ
3 ）ＣＦ（ＣＦ3 ）2 ≒２：１：１の混合物であった。
温常圧下でヘキサフルオロプロピレンガスを吹き込み、
二量体、三量体の混合物を得た。この混合物にラネーニ
ッケルを触媒量加え、常温において水素を吹き込むこと
により水素付加体を得た。この水素付加体は（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＣＦＨＣＦＨＣＦ3 ：ＣＦ3 ＣＦＨＣＨ（ＣＦ
（ＣＦ3 ）2 ）2 ：（ＣＦ3 ）2 ＣＨＣＨ（ＣＦ2 ＣＦ
3 ）ＣＦ（ＣＦ3 ）2 ≒２：１：１の混合物であった。
【００１９】実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、合成例１で得たパーフルオロアルケンの水素付加体
混合物１３００ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン
１．８ｇ、テトラフルオロエチレン８５ｇ、エチレン
５．９ｇを仕込んだ。温度を５０℃に保持して、重合開
始剤としてジ（パーフルオロブチリル）−パーオキサイ
ドの１重量％パーフルオロヘキサン溶液を仕込み、反応
を開始させた。反応中、系内にテトラフルオロエチレン
とエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4／Ｃ2 Ｈ4 ＝５
３／４７）を導入し、反応圧力を９．５ｋｇ／ｃｍ2 に
保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるよう
に断続的に仕込み、合計で１４ｃｃ仕込んだ。３時間後
に８０ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７２℃、熱分解開始点３４０℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４９５ｋｇ／ｃｍ2、
引張伸度は４３０％であった。
し、合成例１で得たパーフルオロアルケンの水素付加体
混合物１３００ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン
１．８ｇ、テトラフルオロエチレン８５ｇ、エチレン
５．９ｇを仕込んだ。温度を５０℃に保持して、重合開
始剤としてジ（パーフルオロブチリル）−パーオキサイ
ドの１重量％パーフルオロヘキサン溶液を仕込み、反応
を開始させた。反応中、系内にテトラフルオロエチレン
とエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4／Ｃ2 Ｈ4 ＝５
３／４７）を導入し、反応圧力を９．５ｋｇ／ｃｍ2 に
保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるよう
に断続的に仕込み、合計で１４ｃｃ仕込んだ。３時間後
に８０ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７２℃、熱分解開始点３４０℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４９５ｋｇ／ｃｍ2、
引張伸度は４３０％であった。
【００２０】実施例２ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、合成例１で得たパーフルオロアルケンの水素付加体
混合物１４００ｇ、パーフルオロプロピルビニルエーテ
ル３２ｇ、テトラフルオロエチレン８０ｇを仕込んだ。
温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフ
ルオロブチリル）−パーオキサイドの１重量％パーフル
オロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にテトラフルオロエチレンを導入し、反応圧力
を５．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速
度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃ
ｃ仕込んだ。３．５時間後に８５ｇの白色共重合体がス
ラリー状態として得られた。該共重合体は融点３０７
℃、熱分解開始点４５５℃であり、３４０℃の成形温度
で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強
度は４５２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３８０％であっ
た。
し、合成例１で得たパーフルオロアルケンの水素付加体
混合物１４００ｇ、パーフルオロプロピルビニルエーテ
ル３２ｇ、テトラフルオロエチレン８０ｇを仕込んだ。
温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフ
ルオロブチリル）−パーオキサイドの１重量％パーフル
オロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にテトラフルオロエチレンを導入し、反応圧力
を５．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速
度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃ
ｃ仕込んだ。３．５時間後に８５ｇの白色共重合体がス
ラリー状態として得られた。該共重合体は融点３０７
℃、熱分解開始点４５５℃であり、３４０℃の成形温度
で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強
度は４５２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３８０％であっ
た。
【００２１】実施例３ パーフルオロプロピルビニルエーテル３２ｇのかわりに
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、合成例１
で得たパーフルオロアルケンの水素付加体混合物の仕込
み量を１４００ｇのかわりに１０００ｇとする以外は実
施例２と同様な方法で重合を行い、２．５時間後に３２
ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られた。該共
重合体は融点２９５℃、熱分解開始点４３２℃であり、
３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形
品についての引張強度は３２４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度
は２８０％であった。
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、合成例１
で得たパーフルオロアルケンの水素付加体混合物の仕込
み量を１４００ｇのかわりに１０００ｇとする以外は実
施例２と同様な方法で重合を行い、２．５時間後に３２
ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られた。該共
重合体は融点２９５℃、熱分解開始点４３２℃であり、
３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形
品についての引張強度は３２４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度
は２８０％であった。
【００２２】比較例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器に、脱酸
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
【００２３】参考例１ 合成例１で得たパーフルオロアルケンの水素付加体混合
物を仕込むかわりに１，１，２−トリクロロトリフルオ
ロエタンを１２５５ｇ仕込み、連鎖移動剤として１，１
−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
パンを１３．５ｇ仕込む以外は実施例１と同じ方法で重
合を行い、２時間半後に４８ｇの白色共重合体がスラリ
ー状態として得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱
分解開始点３５２℃であり、３００℃の成形温度で良好
な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は４
３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４５０％であった。
物を仕込むかわりに１，１，２−トリクロロトリフルオ
ロエタンを１２５５ｇ仕込み、連鎖移動剤として１，１
−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
パンを１３．５ｇ仕込む以外は実施例１と同じ方法で重
合を行い、２時間半後に４８ｇの白色共重合体がスラリ
ー状態として得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱
分解開始点３５２℃であり、３００℃の成形温度で良好
な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は４
３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４５０％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造することができる。
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってフルオロ
オレフィン単位を主構成単位として含有する弗素系重合
体を製造するにあたり、前記重合媒体としてテトラフル
オロエチレン又はヘキサフルオロプロピレンをアニオン
的にオリゴメル化して得られるパーフルオロアルケンの
二重結合に水素付加して得られるフルオロアルカンを用
いることを特徴とする弗素系重合体の製法。 - 【請求項２】弗素系重合体が、テトラフルオロエチレン
／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体又はテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であ
る請求項１の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33792292A JPH06157617A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 弗素系重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33792292A JPH06157617A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 弗素系重合体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157617A true JPH06157617A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18313265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33792292A Pending JPH06157617A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 弗素系重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157617A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995008580A1 (fr) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour produire du polytetrafluoroethylene de faible poids moleculaire |
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
| US8212064B2 (en) | 2008-05-14 | 2012-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene intermediates |
| US8318877B2 (en) | 2008-05-20 | 2012-11-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene (meth)acrylate copolymers |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP33792292A patent/JPH06157617A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995008580A1 (fr) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour produire du polytetrafluoroethylene de faible poids moleculaire |
| US5789504A (en) * | 1993-09-24 | 1998-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing low molecular weight polytetrafluoroethylene |
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
| US5608002A (en) * | 1993-10-25 | 1997-03-04 | Daikin Industries, Ltd. | Water- and oil-repelling agent composition and process for preparing the same |
| US8212064B2 (en) | 2008-05-14 | 2012-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene intermediates |
| US8318877B2 (en) | 2008-05-20 | 2012-11-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene tetrafluoroethylene (meth)acrylate copolymers |
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