JP3354990B2 - 弗素系重合体の製造法 - Google Patents
弗素系重合体の製造法Info
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- Japan
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- fluorine
- chcl
- based polymer
- clcf
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は弗素系重合体の新規な製
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性など
の特性の良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に
関する。
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性など
の特性の良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、弗素系重合体は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】弗素系重合体の製造法としては、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法が知られている。溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性媒体が、高分子量の弗素系共重合体
を与えることや重合速度が速いことなどの点から通常用
いられている。クロロフルオロカーボンの具体例として
は、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラ
フルオロエタンなどが挙げられるが、取り扱いの点から
トリクロロトリフルオロエタンが主に用いられている。
法、懸濁重合法、乳化重合法が知られている。溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性媒体が、高分子量の弗素系共重合体
を与えることや重合速度が速いことなどの点から通常用
いられている。クロロフルオロカーボンの具体例として
は、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラ
フルオロエタンなどが挙げられるが、取り扱いの点から
トリクロロトリフルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】近年、オゾン層破壊が地球規模の環境破壊
問題として国際的に取りあげられ、その原因物質として
クロロフルオロカーボンが指摘され、世界的に全廃の方
向にむかっている。このため、弗素系重合体を製造する
際の重合媒体であるクロロフルオロカーボンの使用を停
止することが必要となってきた。
問題として国際的に取りあげられ、その原因物質として
クロロフルオロカーボンが指摘され、世界的に全廃の方
向にむかっている。このため、弗素系重合体を製造する
際の重合媒体であるクロロフルオロカーボンの使用を停
止することが必要となってきた。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボン
が、小さなオゾン破壊係数を有する理由で提案されてい
る。しかし、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、重合中
に弗素系重合体の末端ラジカルに対して連鎖移動性を示
すことが知られていたので、ハイドロクロロフルオロカ
ーボンを、高分子量の弗素系重合体を製造する際の重合
媒体として使用することは困難であると考えられてい
た。また、その他の代替品としては、ｔ−ブタノール
（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られている
が、該ｔ−ブタノールを重合媒体に用いて、充分に高い
分子量のものを得るためには、高圧で重合する必要があ
った。
ては、水素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボン
が、小さなオゾン破壊係数を有する理由で提案されてい
る。しかし、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、重合中
に弗素系重合体の末端ラジカルに対して連鎖移動性を示
すことが知られていたので、ハイドロクロロフルオロカ
ーボンを、高分子量の弗素系重合体を製造する際の重合
媒体として使用することは困難であると考えられてい
た。また、その他の代替品としては、ｔ−ブタノール
（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られている
が、該ｔ−ブタノールを重合媒体に用いて、充分に高い
分子量のものを得るためには、高圧で重合する必要があ
った。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、オゾン破壊
係数の大きなクロロフルオロカーボンを使用することな
く、重合速度が速く、弗素系重合体の分子量を充分に高
めることができ、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる
弗素系重合体を効率よく製造する方法を提供することを
目的とする。
係数の大きなクロロフルオロカーボンを使用することな
く、重合速度が速く、弗素系重合体の分子量を充分に高
めることができ、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる
弗素系重合体を効率よく製造する方法を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 やＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性
が少なく、これを重合媒体として用いることにより、そ
の目的を達成し得ることを見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 やＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性
が少なく、これを重合媒体として用いることにより、そ
の目的を達成し得ることを見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中での重合
によるフルオロオレフィン単位を主構成単位として含有
する弗素系重合体の製造法であって、前記重合媒体がＣ
Ｆ3ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの
混合物であることを特徴とする弗素系重合体の製造法で
ある。
によるフルオロオレフィン単位を主構成単位として含有
する弗素系重合体の製造法であって、前記重合媒体がＣ
Ｆ3ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの
混合物であることを特徴とする弗素系重合体の製造法で
ある。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物中
でフルオロオレフィン単量体を単独で重合させるか、又
はフルオロオレフィン単量体と共重合するフルオロオレ
フィン単量体以外の下記単量体を共重合して製造され
る。
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物中
でフルオロオレフィン単量体を単独で重合させるか、又
はフルオロオレフィン単量体と共重合するフルオロオレ
フィン単量体以外の下記単量体を共重合して製造され
る。
【００１０】上記フルオロオレフィン単量体は、分子中
に少なくとも一個の弗素原子を有するオレフィンであ
り、好ましくは、重合性及び得られる重合体の性質の点
から、炭素数が２又は３のフルオロオレフィン単量体で
ある。
に少なくとも一個の弗素原子を有するオレフィンであ
り、好ましくは、重合性及び得られる重合体の性質の点
から、炭素数が２又は３のフルオロオレフィン単量体で
ある。
【００１１】炭素数が２又は３のフルオロオレフィン単
量体の具体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦ
Ｃｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系単量
体、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフ
ルオロプロピレン系単量体が挙げられる。これらのフル
オロオレフィン単量体は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。
量体の具体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦ
Ｃｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系単量
体、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフ
ルオロプロピレン系単量体が挙げられる。これらのフル
オロオレフィン単量体は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１２】本発明においては、上記のフルオロオレフ
ィン単量体に他の単量体を共重合させ得る。他の単量体
としては、以下のものなどが挙げられる。ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ＝ＣＨ2 などのパーフルオロアルキル基の炭素数が
４〜１２の（パーフルオロアルキル）エチレン系単量
体。 Ｒ f （ＯＣＦＸＣＦ2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒ
f は炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、Ｘは弗素
原子又はトリフルオロメチル基、ｍは０〜６の整数を表
す。）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
系単量体。ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｆ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ
Ｆ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン酸基やスルホ
ン酸基に変換可能な基を有するパーフルオロビニルエー
テル系単量体。エチレン、プロピレン、イソブチレンな
どのオレフィン系単量体。 弗素系重合体としては、テト
ラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）共重合体又はテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体が好ましい。
ィン単量体に他の単量体を共重合させ得る。他の単量体
としては、以下のものなどが挙げられる。ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ＝ＣＨ2 などのパーフルオロアルキル基の炭素数が
４〜１２の（パーフルオロアルキル）エチレン系単量
体。 Ｒ f （ＯＣＦＸＣＦ2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒ
f は炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、Ｘは弗素
原子又はトリフルオロメチル基、ｍは０〜６の整数を表
す。）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
系単量体。ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｆ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ
Ｆ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン酸基やスルホ
ン酸基に変換可能な基を有するパーフルオロビニルエー
テル系単量体。エチレン、プロピレン、イソブチレンな
どのオレフィン系単量体。 弗素系重合体としては、テト
ラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）共重合体又はテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体が好ましい。
【００１３】本発明における重合媒体は、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物であ
る。両者に加えて水などの不活性媒体を含有させて用い
ることもできる。重合媒体の使用量は、重合させるべき
単量体の種類により変更できるが、単量体全量の重量に
対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍量であ
る。ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 ：ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合割合は、広い範囲から選定できるが、好まし
くは１：９９〜６０：４０であり、より好ましくは５：
９５〜４５：５５である。
ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物であ
る。両者に加えて水などの不活性媒体を含有させて用い
ることもできる。重合媒体の使用量は、重合させるべき
単量体の種類により変更できるが、単量体全量の重量に
対して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍量であ
る。ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 ：ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合割合は、広い範囲から選定できるが、好まし
くは１：９９〜６０：４０であり、より好ましくは５：
９５〜４５：５５である。
【００１４】本発明においては、重合形式として溶液重
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できる。使用
する重合開始剤は、重合形式に応じて従来慣用されてい
るものを適宜選択できる。例えば、ビス（クロロフルオ
ロアシル）パーオキシド、ビス（パーフルオロアシル）
パーオキシド、ビス（ω−ハイドロパーフルオロアシ
ル）パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、重合開始剤
の種類、重合条件などに応じて、適宜変更できるが、通
常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５〜
５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用され
る。
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できる。使用
する重合開始剤は、重合形式に応じて従来慣用されてい
るものを適宜選択できる。例えば、ビス（クロロフルオ
ロアシル）パーオキシド、ビス（パーフルオロアシル）
パーオキシド、ビス（ω−ハイドロパーフルオロアシ
ル）パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、重合開始剤
の種類、重合条件などに応じて、適宜変更できるが、通
常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５〜
５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用され
る。
【００１５】本発明においては、広い範囲の重合条件が
特に限定されることなく採用できる。例えば、重合温度
は、重合開始剤の種類などにより最適値が選定できる
が、通常は０〜１００℃程度、特に３０〜９０℃程度が
採用できる。また、重合圧力も適宜選定できるが、通常
は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2
程度を採用するのが望ましい。本発明においては、過大
な重合圧力を要することなく重合を有利に行い得るが、
更に高い圧力条件や減圧条件も採用できる。また、本発
明は、回分式、連続式などの操作も適宜採用できる。
特に限定されることなく採用できる。例えば、重合温度
は、重合開始剤の種類などにより最適値が選定できる
が、通常は０〜１００℃程度、特に３０〜９０℃程度が
採用できる。また、重合圧力も適宜選定できるが、通常
は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2
程度を採用するのが望ましい。本発明においては、過大
な重合圧力を要することなく重合を有利に行い得るが、
更に高い圧力条件や減圧条件も採用できる。また、本発
明は、回分式、連続式などの操作も適宜採用できる。
【００１６】本発明において、弗素系重合体の分子量を
コントロールする目的で、連鎖移動剤を通常添加する
が、連鎖移動剤はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦ2ＣＨＣｌＦの混合物に溶解する必要がある。しか
し、連鎖移動定数の大きな連鎖移動剤は、少量添加で容
易に分子量を調節できるので、わずかでもＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に溶
解すればよい。また、連鎖移動剤は、小さいオゾン破壊
係数を有することが望ましい。これらの要求に合う連鎖
移動剤としては、例えば、ヘキサンなどのハイドロカー
ボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカーボン
類、アセトンなどのケトン類、メタノール、エタノール
などのアルコール類、メチルメルカプタンなどのメルカ
プタン類などが挙げられる。添加量は、用いる連鎖移動
剤の連鎖移動定数の大きさにより変更できるが、重合媒
体に対して０．０１重量％程度〜５０重量％程度が採用
できる。
コントロールする目的で、連鎖移動剤を通常添加する
が、連鎖移動剤はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦ2ＣＨＣｌＦの混合物に溶解する必要がある。しか
し、連鎖移動定数の大きな連鎖移動剤は、少量添加で容
易に分子量を調節できるので、わずかでもＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に溶
解すればよい。また、連鎖移動剤は、小さいオゾン破壊
係数を有することが望ましい。これらの要求に合う連鎖
移動剤としては、例えば、ヘキサンなどのハイドロカー
ボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカーボン
類、アセトンなどのケトン類、メタノール、エタノール
などのアルコール類、メチルメルカプタンなどのメルカ
プタン類などが挙げられる。添加量は、用いる連鎖移動
剤の連鎖移動定数の大きさにより変更できるが、重合媒
体に対して０．０１重量％程度〜５０重量％程度が採用
できる。
【００１７】
【実施例】実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス鋼製重合容器を脱気
し、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合物（前者対後者の重量比で３０：７０）の１
４２０ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（以下、ＰＰＶＥという。）の３２ｇ、テトラフルオロ
エチレン（以下、ＴＦＥという。）の８０ｇを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤のビス（パー
フルオロブチリル）パーオキシドの１重量％溶液（溶
媒：パーフルオロヘキサン）を仕込み、重合を開始させ
た。重合中、系内にＴＦＥを導入し、重合圧力を５．０
ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤溶液を重合速度が
ほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕
込んだ。３．２時間後に６２ｇの白色のＴＦＥ／ＰＰＶ
Ｅ共重合体がスラリー状態で得られた。このＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ共重合体は、融点３０７℃、熱分解開始点４８０
℃であり、３４０℃で成形して良好な圧縮成形品を与え
た。圧縮成形品の引張強度は３９２ｋｇ／ｃｍ2 、引張
伸度は３６７％であった。
し、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合物（前者対後者の重量比で３０：７０）の１
４２０ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（以下、ＰＰＶＥという。）の３２ｇ、テトラフルオロ
エチレン（以下、ＴＦＥという。）の８０ｇを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤のビス（パー
フルオロブチリル）パーオキシドの１重量％溶液（溶
媒：パーフルオロヘキサン）を仕込み、重合を開始させ
た。重合中、系内にＴＦＥを導入し、重合圧力を５．０
ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤溶液を重合速度が
ほぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕
込んだ。３．２時間後に６２ｇの白色のＴＦＥ／ＰＰＶ
Ｅ共重合体がスラリー状態で得られた。このＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ共重合体は、融点３０７℃、熱分解開始点４８０
℃であり、３４０℃で成形して良好な圧縮成形品を与え
た。圧縮成形品の引張強度は３９２ｋｇ／ｃｍ2 、引張
伸度は３６７％であった。
【００１８】実施例２ＰＰＶＥの ３２ｇのかわりにヘキサフルオロプロピレン
（以下、ＨＦＰという。）の４００ｇを仕込み、ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合
物（前者対後者の重量比で３０：７０）の１４２０ｇの
かわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2
ＣＨＣｌＦの混合物（前者対後者の重量比で５０：５
０）の１０００ｇを仕込む以外は実施例１と同様に重合
を行い、３．５時間後に６７ｇの白色のＴＦＥ／ＨＦＰ
共重合体がスラリー状態で得られた。このＴＦＥ／ＨＦ
Ｐ共重合体は、融点２８２℃、熱分解開始点４４５℃で
あり、３４０℃で成形して良好な圧縮成形品を与えた。
圧縮成形品の引張強度は３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度
は３４０％であった。
（以下、ＨＦＰという。）の４００ｇを仕込み、ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合
物（前者対後者の重量比で３０：７０）の１４２０ｇの
かわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2
ＣＨＣｌＦの混合物（前者対後者の重量比で５０：５
０）の１０００ｇを仕込む以外は実施例１と同様に重合
を行い、３．５時間後に６７ｇの白色のＴＦＥ／ＨＦＰ
共重合体がスラリー状態で得られた。このＴＦＥ／ＨＦ
Ｐ共重合体は、融点２８２℃、熱分解開始点４４５℃で
あり、３４０℃で成形して良好な圧縮成形品を与えた。
圧縮成形品の引張強度は３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度
は３４０％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、トリクロロトリ
フルオロエタンに比べオゾン破壊係数がはるかに小さい
ＣＦ 3 ＣＦ 2 ＣＨＣｌ 2 とＣＦ 2 ＣｌＣＦ 2 ＣＨＣｌＦ
の混合物を用いて、従来のトリクロロトリフルオロエタ
ンを重合媒体として用いた場合に匹敵する効率で所望の
弗素系重合体を製造できる。
フルオロエタンに比べオゾン破壊係数がはるかに小さい
ＣＦ 3 ＣＦ 2 ＣＨＣｌ 2 とＣＦ 2 ＣｌＣＦ 2 ＣＨＣｌＦ
の混合物を用いて、従来のトリクロロトリフルオロエタ
ンを重合媒体として用いた場合に匹敵する効率で所望の
弗素系重合体を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−136008（ＪＰ，Ａ) 特許3305400（ＪＰ，Ｂ２) 特許3305384（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/60 C08F 14/18
Claims (2)
- 【請求項１】重合媒体中での重合によるフルオロオレフ
ィン単位を主構成単位として含有する弗素系重合体の製
造法であって、前記重合媒体がＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2
とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物であることを特
徴とする弗素系重合体の製造法。 - 【請求項２】弗素系重合体が、テトラフルオロエチレン
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体又
はテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
共重合体である請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15126493A JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15126493A JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340703A JPH06340703A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3354990B2 true JP3354990B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=15514867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15126493A Expired - Fee Related JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354990B2 (ja) |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP15126493A patent/JP3354990B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06340703A (ja) | 1994-12-13 |
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