JPH06340703A - 含弗素共重合体の製造法 - Google Patents
含弗素共重合体の製造法Info
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- JPH06340703A JPH06340703A JP15126493A JP15126493A JPH06340703A JP H06340703 A JPH06340703 A JP H06340703A JP 15126493 A JP15126493 A JP 15126493A JP 15126493 A JP15126493 A JP 15126493A JP H06340703 A JPH06340703 A JP H06340703A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- fluorine
- mixture
- fluoroolefin
- producing
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】フルオロオレフィン単位を主構成単位として含
有する弗素系重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌ
Ｆの混合物を用いる弗素系重合体の製造法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な弗素系重
合体が得られる。
有する弗素系重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌ
Ｆの混合物を用いる弗素系重合体の製造法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な弗素系重
合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は弗素系重合体の新規な製
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な弗素系重合体を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、弗素系重合体は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】弗素系重合体の製造法としては、溶液重合
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。ク
ロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンな
どが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリフ
ルオロエタンが主に用いられている。
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。ク
ロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンな
どが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリフ
ルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため弗素系重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速く、弗素系重合体の分子量
を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大き
なクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱性、
耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よく製
造する方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。
事情のもとで、重合速度が速く、弗素系重合体の分子量
を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大き
なクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱性、
耐溶剤性、耐薬品性に優れる弗素系重合体を効率よく製
造する方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 やＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性
が少なく、これを重合媒体として用いることにより、そ
の目的を達成し得ることを見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＨＣｌ2 やＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦは連鎖移動性
が少なく、これを重合媒体として用いることにより、そ
の目的を達成し得ることを見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ
2 ＣＨＣｌＦの混合物を用いることを特徴とする弗素系
重合体の製造法である。
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する弗素系重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ
2 ＣＨＣｌＦの混合物を用いることを特徴とする弗素系
重合体の製造法である。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物中
でフルオロオレフィン単量体を単独で重合させるか、又
はフルオロオレフィン単量体と共重合するフルオロオレ
フィン単量体以外の下記単量体を共重合して製造され
る。
主構成単位として含有する弗素系重合体は、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物中
でフルオロオレフィン単量体を単独で重合させるか、又
はフルオロオレフィン単量体と共重合するフルオロオレ
フィン単量体以外の下記単量体を共重合して製造され
る。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオレ
フィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオレ
フィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
【００１３】本発明においては、重合媒体としてＣＦ3
ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合
物に水などの不活性溶媒を含有させて用いることもでき
る。重合媒体の使用量は、重合させるべき単量体の種類
により変化し得るものであるが、単量体全量の重量に対
して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍量であ
る。ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦとの混合割合は、前者対後者の重量比で広い範囲か
ら選定できるが、およそ１：９９〜６０：４０であり、
好ましくは５：９５〜４５：５５である。
ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合
物に水などの不活性溶媒を含有させて用いることもでき
る。重合媒体の使用量は、重合させるべき単量体の種類
により変化し得るものであるが、単量体全量の重量に対
して、３〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍量であ
る。ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦとの混合割合は、前者対後者の重量比で広い範囲か
ら選定できるが、およそ１：９９〜６０：４０であり、
好ましくは５：９５〜４５：５５である。
【００１４】本発明においては、重合形式として溶液重
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ（クロロフルオロアシル）パーオキサイド、ジ（パー
フルオロアシル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロパ
ーフルオロアシル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用
量は、種類、重合反応条件などに応じて、適宜変更可能
であるが、通常は重合させるべき単量体全体に対して、
０．００５〜５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程
度が採用される。
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ（クロロフルオロアシル）パーオキサイド、ジ（パー
フルオロアシル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロパ
ーフルオロアシル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用
量は、種類、重合反応条件などに応じて、適宜変更可能
であるが、通常は重合させるべき単量体全体に対して、
０．００５〜５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程
度が採用される。
【００１５】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
【００１６】本発明における重合において、重合体の分
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣ
ｌ2とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に可溶であ
る必要がある。しかし、連鎖移動定数の大きな化合物は
分子量調節の容易さを考慮するとわずかでもＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に
溶解すればよい。また小さいオゾン破壊係数を有するこ
とが望ましい。これらの要求に合う化合物は、例えば、
ヘキサンなどのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などの
ハイドロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン
類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ある
いはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類などであ
る。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさによ
り変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度
から５０重量％程度が採用され得る。
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣ
ｌ2とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に可溶であ
る必要がある。しかし、連鎖移動定数の大きな化合物は
分子量調節の容易さを考慮するとわずかでもＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物に
溶解すればよい。また小さいオゾン破壊係数を有するこ
とが望ましい。これらの要求に合う化合物は、例えば、
ヘキサンなどのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などの
ハイドロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン
類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ある
いはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類などであ
る。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさによ
り変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度
から５０重量％程度が採用され得る。
【００１７】
実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合物（前者対後者の重量比で３０：７０）１４
２０ｇ、３２ｇのパーフルオロプロピルビニルエーテ
ル、８０ｇのテトラフルオロエチレンを仕込んだ。温度
を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフルオ
ロブチリル）パーオキサイドの１重量％パーフルオロヘ
キサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内
にテトラフルオロエチレンを導入し、反応圧力を５．０
ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ
一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕込ん
だ。３．２時間後に６２ｇの白色共重合体がスラリー状
態として得られた。この共重合体は融点３０７℃、熱分
解開始点４８０℃であり、３４０℃の成形温度で良好な
圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は３９
２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３６７％であった。
し、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣ
ｌＦの混合物（前者対後者の重量比で３０：７０）１４
２０ｇ、３２ｇのパーフルオロプロピルビニルエーテ
ル、８０ｇのテトラフルオロエチレンを仕込んだ。温度
を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフルオ
ロブチリル）パーオキサイドの１重量％パーフルオロヘ
キサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内
にテトラフルオロエチレンを導入し、反応圧力を５．０
ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ
一定になるように断続的に仕込み、合計で７ｃｃ仕込ん
だ。３．２時間後に６２ｇの白色共重合体がスラリー状
態として得られた。この共重合体は融点３０７℃、熱分
解開始点４８０℃であり、３４０℃の成形温度で良好な
圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は３９
２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３６７％であった。
【００１８】実施例２ パーフルオロプロピルビニルエーテル３２ｇのかわりに
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物
の仕込み量を１４２０ｇのかわりに１０００ｇとし、混
合物の重量比を５０：５０とする以外は実施例１と同様
な方法で重合を行い、３．５時間後に６７ｇの白色共重
合体がスラリー状態として得られた。この共重合体は融
点２８２℃、熱分解開始点４４５℃であり、３４０℃の
成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品について
の引張強度は３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３４０％
であった。
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物
の仕込み量を１４２０ｇのかわりに１０００ｇとし、混
合物の重量比を５０：５０とする以外は実施例１と同様
な方法で重合を行い、３．５時間後に６７ｇの白色共重
合体がスラリー状態として得られた。この共重合体は融
点２８２℃、熱分解開始点４４５℃であり、３４０℃の
成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品について
の引張強度は３４４ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３４０％
であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造することができる。
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望の弗素系重合体
を製造することができる。
フロントページの続き (72)発明者 三宅 晴久 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってフルオロ
オレフィン単位を主構成単位として含有する弗素系重合
体を製造するにあたり、前記重合媒体としてＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨＣｌ2 とＣＦ2 ＣｌＣＦ2 ＣＨＣｌＦの混合物を
用いることを特徴とする弗素系重合体の製造法。 - 【請求項２】弗素系重合体が、テトラフルオロエチレン
／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体又はテ
トラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重
合体である請求項１の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15126493A JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15126493A JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340703A true JPH06340703A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3354990B2 JP3354990B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=15514867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15126493A Expired - Fee Related JP3354990B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 弗素系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354990B2 (ja) |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP15126493A patent/JP3354990B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3354990B2 (ja) | 2002-12-09 |
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