JPH06157613A - フッ素系重合体の製法 - Google Patents
フッ素系重合体の製法Info
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- JPH06157613A JPH06157613A JP33791592A JP33791592A JPH06157613A JP H06157613 A JPH06157613 A JP H06157613A JP 33791592 A JP33791592 A JP 33791592A JP 33791592 A JP33791592 A JP 33791592A JP H06157613 A JPH06157613 A JP H06157613A
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- chf
- fluoropolymer
- fluoroolefin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フルオロオレフィン単位を主構成単位として含
有するフッ素系重合体を製造するにあたり、重合媒体と
してＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を用いるフッ素系重
合体の製法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好なフッ素系
重合体が得られる。
有するフッ素系重合体を製造するにあたり、重合媒体と
してＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を用いるフッ素系重
合体の製法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好なフッ素系
重合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素系重合体の新規な
製法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好なフッ素系重合体を効率よく製造する方法に関す
る。
製法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好なフッ素系重合体を効率よく製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、フッ素系重合体は耐熱性、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
性、耐薬品性などに優れた高分子材料であることから、
その特徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】フッ素系重合体の製法としては、溶液重合
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このためフッ素系重合体
を製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を
停止する必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このためフッ素系重合体
を製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を
停止する必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速くて、フッ素系重合体の分
子量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の
大きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れるフッ素系重合体を効率
よく製造する方法を提供することを目的としてなされた
ものである。
事情のもとで、重合速度が速くて、フッ素系重合体の分
子量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の
大きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れるフッ素系重合体を効率
よく製造する方法を提供することを目的としてなされた
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＨＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 は連鎖移動性が少なく、これを重合媒
体として用いることにより、その目的を達成し得ること
を見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＣＨＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 は連鎖移動性が少なく、これを重合媒
体として用いることにより、その目的を達成し得ること
を見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有するフッ素系重合体を製造するにあたり、前記重
合媒体として、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を用いる
ことを特徴とするフッ素系重合体の製法を提供する。
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有するフッ素系重合体を製造するにあたり、前記重
合媒体として、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を用いる
ことを特徴とするフッ素系重合体の製法を提供する。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有するフッ素系重合体は、ＣＨＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 中でフルオロオレフィン単量体を
単独で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と
共重合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量体
を共重合して製造される。
主構成単位として含有するフッ素系重合体は、ＣＨＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 中でフルオロオレフィン単量体を
単独で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と
共重合するフルオロオレフィン単量体以外の下記単量体
を共重合して製造される。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得ら
れる重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオ
レフィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性及び得ら
れる重合体の性質の点から、炭素２又は３のフルオロオ
レフィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロ
メチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフル
オロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロ
メチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフル
オロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
【００１３】本発明においては、重合媒体としてＣＨＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 に水などの不活性溶媒を含有さ
せて用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合さ
せるべき単量体の種類により変化し得るものであるが、
単量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ましく
は５〜５０倍量である。
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 に水などの不活性溶媒を含有さ
せて用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合さ
せるべき単量体の種類により変化し得るものであるが、
単量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ましく
は５〜５０倍量である。
【００１４】本発明においては、重合形式として溶液重
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−（ω−
ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合
開始剤の使用量は、種類、重合反応条件などに応じて、
適宜変更可能であるが、通常は重合させるべき単量体全
体に対して、０．００５〜５重量％、特に０．０５〜
０．５重量％程度が採用される。
合法及び懸濁重合法のいずれの形式も採用できるし、ま
た使用する重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用され
ているもののうちから適宜選ぶことができる。例えば、
ジ−（クロロフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−
（パーフルオロアシル）−パーオキサイド、ジ−（ω−
ハイドロパーフルオロアシル）−パーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合
開始剤の使用量は、種類、重合反応条件などに応じて、
適宜変更可能であるが、通常は重合させるべき単量体全
体に対して、０．００５〜５重量％、特に０．０５〜
０．５重量％程度が採用される。
【００１５】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、更に高い圧力を採用す
ることも可能であると共に、減圧条件でも可能である。
また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって
行い得る。
【００１６】本発明における重合において、重合体の分
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＨＦ2 に可溶である必要がある。しかし、連鎖移動
定数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮すると
わずかでもＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 に溶解すれば
よい。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフ
ルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイ
ドクロロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン
類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ある
いはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類などであ
る。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさによ
り変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度
から５０重量％程度が採用され得る。
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＨＦ2 に可溶である必要がある。しかし、連鎖移動
定数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮すると
わずかでもＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 に溶解すれば
よい。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どのハイドロカーボン類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフ
ルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイ
ドクロロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン
類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ある
いはメチルメルカプタンなどのメルカプタン類などであ
る。添加量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさによ
り変わり得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度
から５０重量％程度が採用され得る。
【００１７】
実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、１４００ｇのＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、１．
８ｇの（パーフルオロブチル）エチレン、８５ｇのテト
ラフルオロエチレン、５．９ｇのエチレンを仕込んだ。
温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフ
ルオロブチリル）−パーオキサイドの１ｗｔ％パーフル
オロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にテトラフルオロエチレンとエチレンの混合ガ
ス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）を導入
し、反応圧力を８．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開
始剤は重合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込
み、合計で１２ｃｃ仕込んだ。３時間後に７８ｇの白色
共重合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は
融点２７２℃、熱分解開始点３５０℃であり、３００℃
の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品につい
ての引張強度は４７２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４２８
％であった。
し、１４００ｇのＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、１．
８ｇの（パーフルオロブチル）エチレン、８５ｇのテト
ラフルオロエチレン、５．９ｇのエチレンを仕込んだ。
温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パーフ
ルオロブチリル）−パーオキサイドの１ｗｔ％パーフル
オロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させた。反応
中、系内にテトラフルオロエチレンとエチレンの混合ガ
ス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３／４７）を導入
し、反応圧力を８．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開
始剤は重合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込
み、合計で１２ｃｃ仕込んだ。３時間後に７８ｇの白色
共重合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は
融点２７２℃、熱分解開始点３５０℃であり、３００℃
の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品につい
ての引張強度は４７２ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４２８
％であった。
【００１８】実施例２ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、１４２０ｇのＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、３２
ｇのパーフルオロプロピルビニルエーテル、８０ｇのテ
トラフルオロエチレンを仕込んだ。温度を５０℃に保持
して、重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）−
パーオキサイドの１ｗｔ％パーフルオロヘキサン溶液を
仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラフル
オロエチレンを導入し、反応圧力を５．２ｋｇ／ｃｍ2
に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるよ
うに断続的に仕込み、合計で１２ｃｃ仕込んだ。３．２
時間後に６８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得
られた。該共重合体は融点３０７℃、熱分解開始点４５
５℃であり、３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を
与えた。成形品についての引張強度は４１１ｋｇ／ｃｍ
2 、引張伸度は３４５％であった。
し、１４２０ｇのＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、３２
ｇのパーフルオロプロピルビニルエーテル、８０ｇのテ
トラフルオロエチレンを仕込んだ。温度を５０℃に保持
して、重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）−
パーオキサイドの１ｗｔ％パーフルオロヘキサン溶液を
仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラフル
オロエチレンを導入し、反応圧力を５．２ｋｇ／ｃｍ2
に保持した。重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるよ
うに断続的に仕込み、合計で１２ｃｃ仕込んだ。３．２
時間後に６８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得
られた。該共重合体は融点３０７℃、熱分解開始点４５
５℃であり、３４０℃の成形温度で良好な圧縮成形品を
与えた。成形品についての引張強度は４１１ｋｇ／ｃｍ
2 、引張伸度は３４５％であった。
【００１９】実施例３ パーフルオロプロピルビニルエーテル３２ｇのかわりに
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＨＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 の仕込み量を１４２０ｇのかわり
に１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重合
を行い、３．５時間後に７９ｇの白色共重合体がスラリ
ー状態として得られた。該共重合体は融点２８１℃、熱
分解開始点４２９℃であり、３４０℃の成形温度で良好
な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は３
４０ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３６０％であった。
ヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、ＣＨＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 の仕込み量を１４２０ｇのかわり
に１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重合
を行い、３．５時間後に７９ｇの白色共重合体がスラリ
ー状態として得られた。該共重合体は融点２８１℃、熱
分解開始点４２９℃であり、３４０℃の成形温度で良好
な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は３
４０ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３６０％であった。
【００２０】比較例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器に、脱酸
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込む。温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持す
る。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は、融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃
であった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が
低く脆いものであった。
【００２１】参考例１ ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を仕込むかわりに１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕
込み、連鎖移動剤として１，１−ジクロロ−２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパンを１３．５ｇ仕込
む以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半後
に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、
引張伸度は４５０％であった。
１，２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕
込み、連鎖移動剤として１，１−ジクロロ−２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパンを１３．５ｇ仕込
む以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半後
に４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られ
た。該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃
であり、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与え
た。成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、
引張伸度は４５０％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望のフッ素系重合
体を製造することができる。
がはるかに低く、従来のトリクロロトリフルオロエタン
溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所望のフッ素系重合
体を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってフルオロ
オレフィン単位を主構成単位として含有するフッ素系重
合体を製造するにあたり、前記重合媒体としてＣＨＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 を用いることを特徴とするフッ素
系重合体の製法。 - 【請求項２】フッ素系重合体が、テトラフルオロエチレ
ン／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体又はテトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体で
ある請求項１の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33791592A JPH06157613A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | フッ素系重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33791592A JPH06157613A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | フッ素系重合体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157613A true JPH06157613A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18313195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33791592A Withdrawn JPH06157613A (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | フッ素系重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157613A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP33791592A patent/JPH06157613A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
| US5608002A (en) * | 1993-10-25 | 1997-03-04 | Daikin Industries, Ltd. | Water- and oil-repelling agent composition and process for preparing the same |
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