JPH02182710A - テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法Info
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- JPH02182710A JPH02182710A JP1299464A JP29946489A JPH02182710A JP H02182710 A JPH02182710 A JP H02182710A JP 1299464 A JP1299464 A JP 1299464A JP 29946489 A JP29946489 A JP 29946489A JP H02182710 A JPH02182710 A JP H02182710A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/265—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビニル性を有する第三のモノマーを任意に含
むテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマーの製造
法に関する。
むテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマーの製造
法に関する。
このコポリマーは、通常、クロロフルオロカーボン溶媒
中の懸濁液中、水性懸濁液中または水性エマルジョン中
で製造される。
中の懸濁液中、水性懸濁液中または水性エマルジョン中
で製造される。
クロロフルオロカーボン溶媒中の懸濁液中での重合では
、低圧および低温で処理を行うことが可能であるが、反
応速度を高めることはできない。
、低圧および低温で処理を行うことが可能であるが、反
応速度を高めることはできない。
米国特許第２，４７９．３８７号および第３．８７０，
０８９号明細書に開示されている水性懸濁液中での重合
の場合は、反応媒質の主要成分である第三級ブタノール
をかなり多量に用いなければならない。更に、この技法
では、取扱いが困難なスラリーが生しるので、反応生成
物を反応容器から取り出すことが容易ではない。
０８９号明細書に開示されている水性懸濁液中での重合
の場合は、反応媒質の主要成分である第三級ブタノール
をかなり多量に用いなければならない。更に、この技法
では、取扱いが困難なスラリーが生しるので、反応生成
物を反応容器から取り出すことが容易ではない。
米国特許第３，８５９，２６２号明細書において、反応
速度を増加させることができる特定のマンガン塩を重合
開始剤として用いることが提案されている。
速度を増加させることができる特定のマンガン塩を重合
開始剤として用いることが提案されている。
しかしながら、この場合にも、有機溶媒の使用は回避さ
れるが、開示された方法では１リツトル、１時間当りの
テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー収ｆｎ
Ｇ Ｏｇを上回る反応速度を得ることはできない。史に
、この特許明細書では、水性エマルション中での重合技
法が開示されているが、この技法では反応速度を１リツ
トル、１時間当りのコポリマー収ｆｆ１８５ｇを上回る
ようにすることはできない。最後に、生成ポリマーの分
子量を調整するため連鎖移動剤を使用した場合には、反
応速度が更に低下するということに留意すべきである。
れるが、開示された方法では１リツトル、１時間当りの
テトラフルオロエチレン／エチレンコポリマー収ｆｎ
Ｇ Ｏｇを上回る反応速度を得ることはできない。史に
、この特許明細書では、水性エマルション中での重合技
法が開示されているが、この技法では反応速度を１リツ
トル、１時間当りのコポリマー収ｆｆ１８５ｇを上回る
ようにすることはできない。最後に、生成ポリマーの分
子量を調整するため連鎖移動剤を使用した場合には、反
応速度が更に低下するということに留意すべきである。
米国特許第４，４２８，５０１号明細書には、水性エマ
ルジョン中でテトラフルオロエチレン−エチレンコポリ
マーの合成方法が開示されており、高い反応速度が得ら
れる。この方法では、反応は９５℃、４、ＩＭＰａの圧
力下で行わなければならない。このような条件では、爆
発の危険を防ＬＬするため、反応容器に供給される気相
の混合物はクロロペンタフルオロエタンで希釈しなけれ
ばならない。
ルジョン中でテトラフルオロエチレン−エチレンコポリ
マーの合成方法が開示されており、高い反応速度が得ら
れる。この方法では、反応は９５℃、４、ＩＭＰａの圧
力下で行わなければならない。このような条件では、爆
発の危険を防ＬＬするため、反応容器に供給される気相
の混合物はクロロペンタフルオロエタンで希釈しなけれ
ばならない。
本出願人は、本発明によれば、第三級ブチルアルコール
と１． １．２． ２−テトラクロロ−１，２−ジフル
オロエタン ＣＣＩ Ｆ−ＣＣ１２Ｆ の存在下にて水性エマルジョン中で重合反応を行うと、
前記特許明細書に記載の温度および圧の値より低い温度
および圧でも高い反応速度が得られることを意外にも見
出だした。
と１． １．２． ２−テトラクロロ−１，２−ジフル
オロエタン ＣＣＩ Ｆ−ＣＣ１２Ｆ の存在下にて水性エマルジョン中で重合反応を行うと、
前記特許明細書に記載の温度および圧の値より低い温度
および圧でも高い反応速度が得られることを意外にも見
出だした。
本出願人は、また、第三級ブチルアルコールと１．１，
２．２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンの使
用毒を変化させることによって、得られるテトラフルオ
ロエチレン−エチレンコポリマーの分子量を調整するこ
とができることも意外にも見出だした。
２．２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンの使
用毒を変化させることによって、得られるテトラフルオ
ロエチレン−エチレンコポリマーの分子量を調整するこ
とができることも意外にも見出だした。
それ故、本発明の目的は、温度および圧の値を高くしな
くとも高反応速度を得ることができるテトラフルオロエ
チレン−エチレンコポリマーの製造法を提供することで
ある。
くとも高反応速度を得ることができるテトラフルオロエ
チレン−エチレンコポリマーの製造法を提供することで
ある。
もう一つの目的は、主反応媒体として水を少量の有機溶
媒と共に用いる前記のコポリマーの製造法を提供するこ
とである。
媒と共に用いる前記のコポリマーの製造法を提供するこ
とである。
更にもう一つの目的は、低分子量コポリマーを製造する
ときにも高い反応速度が得られる前記のコポリマーの製
造法を提供することである。
ときにも高い反応速度が得られる前記のコポリマーの製
造法を提供することである。
上記および他の目的は、テトラフルオロエチレンとエチ
レンとビニル性を有する任意の第三のモツマーとのコポ
リマーを製造するための本発明の方法によって達成され
る。この方法は、水性エマルジョン中で、ペルオキシ型
の重合開始剤を用いて、３０〜９５℃の範囲の温度、１
．５〜４．０ＭＰａの範囲の圧で、第三級ブチルアルコ
ールと１． １．２゜２−テトラクロロ−１，２−ジフ
ルオロ−エタン（以後、簡単のため、単に「テトラクロ
ロ−ジフルオロエタン」と表わす）の存在下にて、テト
ラフルオロエチレンをエチレンおよびビニル性を有する
任意の第三のモノマーと反応させることを特徴とする。
レンとビニル性を有する任意の第三のモツマーとのコポ
リマーを製造するための本発明の方法によって達成され
る。この方法は、水性エマルジョン中で、ペルオキシ型
の重合開始剤を用いて、３０〜９５℃の範囲の温度、１
．５〜４．０ＭＰａの範囲の圧で、第三級ブチルアルコ
ールと１． １．２゜２−テトラクロロ−１，２−ジフ
ルオロ−エタン（以後、簡単のため、単に「テトラクロ
ロ−ジフルオロエタン」と表わす）の存在下にて、テト
ラフルオロエチレンをエチレンおよびビニル性を有する
任意の第三のモノマーと反応させることを特徴とする。
ビニル性を有する第三のモノマーは、テトラフルオロエ
チレン−エチレンコポリマーに一般的に用いられるもの
から選択される。このモノマーは好ましくはフッ素化モ
ノマー、例えばヘキサフルオロプロペンまたはペルフル
オロヘプテン−１のようなフルオロオレフィン、または
ペルフルオロアルキル−ペルフルオロビニルエーテルで
ある。
チレン−エチレンコポリマーに一般的に用いられるもの
から選択される。このモノマーは好ましくはフッ素化モ
ノマー、例えばヘキサフルオロプロペンまたはペルフル
オロヘプテン−１のようなフルオロオレフィン、または
ペルフルオロアルキル−ペルフルオロビニルエーテルで
ある。
酢酸ビニルまたは２−メチルプロペンのようなフッ素化
されていないモノマーも用いることができる。
されていないモノマーも用いることができる。
第三級ブチルアルコールの使用量は、通常、液体反応混
合物１ｋｇ当り（すなわち、水と第三級ブチルアルコー
ルとテトラクロロ−ジフルオロエタンの混合物１ｋｇ当
り）ｌＯ〜６０．の範囲である。
合物１ｋｇ当り（すなわち、水と第三級ブチルアルコー
ルとテトラクロロ−ジフルオロエタンの混合物１ｋｇ当
り）ｌＯ〜６０．の範囲である。
この瓜は、好ましくは液体反応混合物１ｋｇ当り１０〜
３５ｇの範囲内である。
３５ｇの範囲内である。
テトラクロロ−ジフルオロエタンの使用量は、通常液体
反応混合物１ｋｇ当り１５〜７５ｉの範囲内であり、好
ましくは２０〜７０ｇの範囲内である。
反応混合物１ｋｇ当り１５〜７５ｉの範囲内であり、好
ましくは２０〜７０ｇの範囲内である。
前記の量の第三級ブチルアルコールとテトラクロロジフ
ルオロエタンを用いて操作することによって、通常、１
リツトル、１時間当りのテトラフルオロエチレン−エチ
レンコポリマー収量１２０〜１８０ ｇの反応速度が得
られる。
ルオロエタンを用いて操作することによって、通常、１
リツトル、１時間当りのテトラフルオロエチレン−エチ
レンコポリマー収量１２０〜１８０ ｇの反応速度が得
られる。
本出願人は、また、本発明において、第三級ブチルアル
コールの量を増加させるか、またはテトラクロロジフル
オロエタンの量を増加させるか、またはこれら両化合物
の量を増加させることによって低分子量が得られること
も見出だした。前記の化合物の一方のみを用いると分子
量は極めて高くなり、反応速度は低くなる。
コールの量を増加させるか、またはテトラクロロジフル
オロエタンの量を増加させるか、またはこれら両化合物
の量を増加させることによって低分子量が得られること
も見出だした。前記の化合物の一方のみを用いると分子
量は極めて高くなり、反応速度は低くなる。
本出願人は、また、１，１．２−）リクロロー１．２．
２−）リフルオロエタン ＣＣＩ Ｆ−ＣＣｌＦ２ （以後、簡単のため「トリクロロトリフルオロエタン」
と呼ぶ）を重合系に加えると、生成コポリマーの分子量
に影響を与えることも見出だした。
２−）リフルオロエタン ＣＣＩ Ｆ−ＣＣｌＦ２ （以後、簡単のため「トリクロロトリフルオロエタン」
と呼ぶ）を重合系に加えると、生成コポリマーの分子量
に影響を与えることも見出だした。
即ち、他の条件を同一として、トリクロロトリフルオロ
エタンの量を増加すると分子量が増加する。
エタンの量を増加すると分子量が増加する。
このトリクロロトリフルオロエタンを用いるときには、
トリクロロトリフルオロエタンのテトラクロロジフルオ
ロエタンに対する重量比は通常０．２〜１．５の範囲内
である。
トリクロロトリフルオロエタンのテトラクロロジフルオ
ロエタンに対する重量比は通常０．２〜１．５の範囲内
である。
反応は、６５〜８０℃の範囲の温度で行うのが好ましい
。反応を８５℃未満の温度で行うときには、レドックス
系、例えば過硫酸アンモニウム／硝酸銀系のペルオキシ
型の重合開始剤が一般に用いられる。
。反応を８５℃未満の温度で行うときには、レドックス
系、例えば過硫酸アンモニウム／硝酸銀系のペルオキシ
型の重合開始剤が一般に用いられる。
反応は、好ましくは２，０〜２．５ ＭＰａの範囲の圧
で行う。２．５ ＭＰａより高い圧を用いるときには、
通常、気体状の反応混合物を、反応温度では気体のクロ
ロフルオロカーボン、例えばクロロペンタフルオロエタ
ンで希釈する。
で行う。２．５ ＭＰａより高い圧を用いるときには、
通常、気体状の反応混合物を、反応温度では気体のクロ
ロフルオロカーボン、例えばクロロペンタフルオロエタ
ンで希釈する。
重合開始剤としては、水またはテトラクロロジフルオロ
エタンにｉ■溶性の無機過酸化物または有機過酸化物が
用いられるが、これらは反応温度で５分間〜５００分間
、好ましくは２００〜３００分間の範囲の半減期を有す
る。
エタンにｉ■溶性の無機過酸化物または有機過酸化物が
用いられるが、これらは反応温度で５分間〜５００分間
、好ましくは２００〜３００分間の範囲の半減期を有す
る。
好適な過酸化物の例は、トリクロロアセチルペルオキシ
ド、ビス−（４−第三級プチル−シクロヘキシル）−ペ
ルオキシジカーボネート、ベルオキソニコハク酸、過硫
酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムである。
ド、ビス−（４−第三級プチル−シクロヘキシル）−ペ
ルオキシジカーボネート、ベルオキソニコハク酸、過硫
酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムである。
用いられる界面活性剤は、エマルジョン中でのテトラフ
ルオロエチレン−エチレンコポリマーの製造に一般的に
用いられるものである。例えば、ペルフルオロオクタン
酸アンモニウムまたはペルフルオロアルキルスルホン酸
カリウム、例えばスリーエム（３Ｍ）製のＦｅ１２およ
びＦｅ１２を用いることができる。
ルオロエチレン−エチレンコポリマーの製造に一般的に
用いられるものである。例えば、ペルフルオロオクタン
酸アンモニウムまたはペルフルオロアルキルスルホン酸
カリウム、例えばスリーエム（３Ｍ）製のＦｅ１２およ
びＦｅ１２を用いることができる。
本発明の方法は、Ｃ２Ｈ４４ｏ〜６０モル％とＣ２Ｈ４
４０〜６０モル％を含むテトラフルオロエチレン−エチ
レンコポリマーの製造、並びにＣ２Ｈ４４ｏ〜６０モル
％と、Ｃ２Ｈ４４ｏ〜６０モル？６と、ビニル製を有す
る任意の第三のモノマー０１〜１０モル％とを含むター
ポリマーの製造に特に好適である。
４０〜６０モル％を含むテトラフルオロエチレン−エチ
レンコポリマーの製造、並びにＣ２Ｈ４４ｏ〜６０モル
％と、Ｃ２Ｈ４４ｏ〜６０モル？６と、ビニル製を有す
る任意の第三のモノマー０１〜１０モル％とを含むター
ポリマーの製造に特に好適である。
これらのコポリマーおよび関連のターポリマーは、特に
軍事および宇宙領域における電線のコーティング、およ
び化学工業において、温度および／または化学的侵襲の
特に苛酷な条件下で操作するように設計されている装置
のライニングとして用いられる。
軍事および宇宙領域における電線のコーティング、およ
び化学工業において、温度および／または化学的侵襲の
特に苛酷な条件下で操作するように設計されている装置
のライニングとして用いられる。
本発明の主要な利点をまとめると、次のようになる。
温度および圧が比較的低い値でも高い反応速度が得られ
る。
る。
主反応媒体が水であり、従って操業コスト低減が図られ
る。
る。
生成コポリマーの分子量を容易に調整することができる
。
。
反応速度を減少させることなく、低分子量コポリマーを
得ることができる。
得ることができる。
下記の実施例は単に例示の目的で挙げられるものであり
、発明を制限するためのものと解釈すべきではない。
、発明を制限するためのものと解釈すべきではない。
実施％Ｊ １
容量５リツトルのオートクレーブに、脱イオンして酸素
を除去した水３．２リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン３６ｇ、テトラクロロ−ジフルオロエタン２０４
ｇ＝第三級ブタノール１２０ｇ、およびペルフルオロ−
オクタン酸アンモニウム７．５ｇを仕込む。
を除去した水３．２リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン３６ｇ、テトラクロロ−ジフルオロエタン２０４
ｇ＝第三級ブタノール１２０ｇ、およびペルフルオロ−
オクタン酸アンモニウム７．５ｇを仕込む。
温度を７５℃に上げた後、テトラフルオロエチレン１．
１モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記のｍ；組成を
有する混合物で２．２ ＭＰａに増加させる。
１モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記のｍ；組成を
有する混合物で２．２ ＭＰａに増加させる。
テトラフルオロエチレン ７９５％エチレン
２０．５９６過硫酸アンモニウム１ｇと
脱イオン水１００ ｍｌから成る溶液をオートクレーブ
に送り、反応を開始する。反応器内部の圧か０．２ Ｍ
Ｐａだけ減少したならば、直ちに前記混合物で２．２
ＭＰａの圧を回復させて、圧を一定に保持する。９５分
後に供給を止めて、反応器を冷却し、内容物を取り出す
。得られたラテックスに塩酸５ ｍｌを加えて凝集させ
る。ポリマーを水で繰り返し洗浄し、１５０℃で乾燥す
る。
２０．５９６過硫酸アンモニウム１ｇと
脱イオン水１００ ｍｌから成る溶液をオートクレーブ
に送り、反応を開始する。反応器内部の圧か０．２ Ｍ
Ｐａだけ減少したならば、直ちに前記混合物で２．２
ＭＰａの圧を回復させて、圧を一定に保持する。９５分
後に供給を止めて、反応器を冷却し、内容物を取り出す
。得られたラテックスに塩酸５ ｍｌを加えて凝集させ
る。ポリマーを水で繰り返し洗浄し、１５０℃で乾燥す
る。
この試験で得られる乾燥ポリマーの重量は９５０ｇであ
り、ＡＳＴＭ Ｄ ３１５９−８１ａ標準法によって測
定した２９７℃のメルトフローインデックスは３，１ｇ
／１０分である。
り、ＡＳＴＭ Ｄ ３１５９−８１ａ標準法によって測
定した２９７℃のメルトフローインデックスは３，１ｇ
／１０分である。
実施例２
トリクロロトリフルオロエタンを加えず、テトラクロロ
ジフルオロエタン２４０ｇを加えたことを除き、実施例
１を繰り返した。反応を１０３分間行った。この試験で
得られた乾燥ポリマーの重量は１０２０ｇであり、２９
７℃でのメルトフローインデックスは８．９ ｇ／１０
分であった。
ジフルオロエタン２４０ｇを加えたことを除き、実施例
１を繰り返した。反応を１０３分間行った。この試験で
得られた乾燥ポリマーの重量は１０２０ｇであり、２９
７℃でのメルトフローインデックスは８．９ ｇ／１０
分であった。
実施例３
容量５リツトルのオートクレーブに、脱イオンして酸素
を除去した水３，２リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン３６ｇ１テトラクロロ−ジフルオロエタン２ａ＜
ｇ、３三級ブタノール４０ｇ１およびペルフルオロ−オ
クタン酸アンモニウム７．５ｇを仕込む。
を除去した水３，２リットル、トリクロロトリフルオロ
エタン３６ｇ１テトラクロロ−ジフルオロエタン２ａ＜
ｇ、３三級ブタノール４０ｇ１およびペルフルオロ−オ
クタン酸アンモニウム７．５ｇを仕込む。
温度を７５℃に上げた後、テトラフルオロエチレン１．
１モルとトリフルオロメチル−トリフルオロビニルエー
テル０，１３モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記の
重金組成を有する混合物で２．２ ＭＰａに増加させる
。
１モルとトリフルオロメチル−トリフルオロビニルエー
テル０，１３モルを仕込む。反応器内部の圧を、下記の
重金組成を有する混合物で２．２ ＭＰａに増加させる
。
テトラフルオロエチレン ７５．６％エチレン
１９，５％トリフルオロメチル−トリ フルオロビニルエーテル ４．９％過硫酸アンモニ
ウム１ｇと脱イオン水１００ ｍｌから成る溶液をオー
トクレーブに送り、反応を開始する。反応器内部の圧が
０．２ ＭＰａだけ減少したならば、直ちに前記混合物
で２．２ ＭＰａの圧を回復させて、圧を一定に保持す
る。１０４分後に供給を１１〕めで、反応器を冷却し、
内容物を取り出す。得られたラテックスに塩酸５ ｍｌ
を加えて凝集させる。
１９，５％トリフルオロメチル−トリ フルオロビニルエーテル ４．９％過硫酸アンモニ
ウム１ｇと脱イオン水１００ ｍｌから成る溶液をオー
トクレーブに送り、反応を開始する。反応器内部の圧が
０．２ ＭＰａだけ減少したならば、直ちに前記混合物
で２．２ ＭＰａの圧を回復させて、圧を一定に保持す
る。１０４分後に供給を１１〕めで、反応器を冷却し、
内容物を取り出す。得られたラテックスに塩酸５ ｍｌ
を加えて凝集させる。
ポリマーを水で繰り返し洗浄し、１５０℃で乾燥する。
この試験で得られる乾燥ポリマーの重量は１０７０ｇで
あり、２９７℃でのメルトフローインデックスは１．８
ｇ／ｌｏ分である。
あり、２９７℃でのメルトフローインデックスは１．８
ｇ／ｌｏ分である。
実施例４
第三級ブタノール４０ｇの代わりに第三級ブタノール１
１０ｇを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を１００分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマ
ーの電量は１０９０ ｇであり、２９７℃でのメルトフ
ローインデックスは３．４ ｇ／１０分であった。
１０ｇを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を１００分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマ
ーの電量は１０９０ ｇであり、２９７℃でのメルトフ
ローインデックスは３．４ ｇ／１０分であった。
実施例５
第三級ブタノール４０ｇの代わりに第三級ブタノール１
２０ｇを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を９６分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は１０２０ｇであり、２９７℃でのメルトフロー
インデックスは５．９ ｇ／ＩＱ分てあった。
２０ｇを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を９６分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は１０２０ｇであり、２９７℃でのメルトフロー
インデックスは５．９ ｇ／ＩＱ分てあった。
実施例６（比較例）
第三級ブタノールを加えないことを除き、実施例３を繰
り返した。反応を１２４分間行った。この試験で得られ
た乾燥ポリマーの重量は９９５ｇであり、２９７℃での
メルトフローインデックスは０．２ｇ／１０分であった
。
り返した。反応を１２４分間行った。この試験で得られ
た乾燥ポリマーの重量は９９５ｇであり、２９７℃での
メルトフローインデックスは０．２ｇ／１０分であった
。
実施例７（比較例）
テトラクロロトリフルオロエタンの不在下、トリクロロ
トリフルオロエタン２４０ｇと第三級ブタノール１２０
ｇとを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を９８分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は９６０ｇであり、２９７℃でのメルトフローイ
ンデックスは０．１ ｇ／１０分であった。
トリフルオロエタン２４０ｇと第三級ブタノール１２０
ｇとを加えることを除き、実施例３を繰り返した。反
応を９８分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は９６０ｇであり、２９７℃でのメルトフローイ
ンデックスは０．１ ｇ／１０分であった。
実施例８（比較例）
第三級ブタノールを加えず、分子量調節剤として作用す
る四塩化炭素４ ｍｌを加えたことを除き、実施例３を
繰り返した。反応を１９０分間行った。
る四塩化炭素４ ｍｌを加えたことを除き、実施例３を
繰り返した。反応を１９０分間行った。
この試験で得られた乾燥ポリマーの重量は９８０ｇであ
り、２９７℃でのメルトフローインデックスは６．２ｇ
／１０分てあった。
り、２９７℃でのメルトフローインデックスは６．２ｇ
／１０分てあった。
実施例９（比較例）
クロロフルオロカーボン溶媒の混合物を加えなかったこ
とを除き、実施例３を繰り返した。反応を２８０分間行
った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量はｔｏｌ
Ｄであり、２９７℃でのメルトフローインデックスは０
．３ ｇ／１０分てあった。
とを除き、実施例３を繰り返した。反応を２８０分間行
った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量はｔｏｌ
Ｄであり、２９７℃でのメルトフローインデックスは０
．３ ｇ／１０分てあった。
実施例１０
トリクロロトリフルオロエタンを加えず、第三級ブタノ
ール１２０ ｇとテトラクロロジフルオロエタン２４０
ｇを加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応
を１０４分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は９９０ｇであり、２９７℃でのメルトフローイ
ンデックスは１１．４ｇ／１０分てあった。
ール１２０ ｇとテトラクロロジフルオロエタン２４０
ｇを加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応
を１０４分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマー
の重量は９９０ｇであり、２９７℃でのメルトフローイ
ンデックスは１１．４ｇ／１０分てあった。
実施例１１
トリクロロトリフルオロエタンを加えず、第三級ブタノ
ール８０ｇとテトラクロロジフルオロエタン２４０ｇを
加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応を１１
１分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量
は９７０ｇであり、２９７℃でのメルトフローインデッ
クスは７．８ ｇ／１０分であった。
ール８０ｇとテトラクロロジフルオロエタン２４０ｇを
加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応を１１
１分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーの重量
は９７０ｇであり、２９７℃でのメルトフローインデッ
クスは７．８ ｇ／１０分であった。
実施例１２
トリクロロトリフルオロエタンを加えず、第三級ブタノ
ール８４ｇとテトラクロロジフルオロエタン１６８ｇを
加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応を１２
２分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーは９７
５ｇであり、２９７℃でのメルトフローインデックスは
［ｉ、５ ｇｌＬＯ分であった。
ール８４ｇとテトラクロロジフルオロエタン１６８ｇを
加えたことを除き、実施例３を繰り返した。反応を１２
２分間行った。この試験で得られた乾燥ポリマーは９７
５ｇであり、２９７℃でのメルトフローインデックスは
［ｉ、５ ｇｌＬＯ分であった。
出ｒｒｔ人代理人 佐 藤 −雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、テトラフルオロエチレンと、エチレンと、ビニル性
を有する任意の第三のモノマーとのコポリマーの製造法
であって、水性エマルジョン中で、ペルオキシ重合開始
剤を用いて、３０〜９５℃の範囲の温度、１．５〜４．
０ＭＰａの範囲の圧で、第三級ブチルアルコールと１，
１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン
の存在下にて、テトラフルオロエチレンをエチレンおよ
びビニル性を有する任意の第三のモノマーと反応させる
ことを特徴とする方法。 ２、第三のビニルモノマーがフッ素化ビニルモノマーで
ある、請求項１に記載の方法。 ３、第三級ブチルアルコールの量が、液体反応混合物１
ｋｇ当り１０〜６０ｇの範囲である、請求項１または２
に記載の方法。 ４、第三級ブチルアルコールの量が、液体反応混合物１
ｋｇ当り１０〜３５ｇの範囲である、請求項３に記載の
方法。 ５、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオ
ロエタンの量が液体反応混合物１ｋｇ当り１５〜７５ｇ
の範囲である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方
法。 ６、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオ
ロエタンの量が液体反応混合物１ｋｇ当り２０〜７０ｇ
の範囲である、請求項５に記載の方法。 ７、反応媒質が１，１，２−トリクロロ− １，２，２−トリフルオロエタンをも含有する、請求項
１〜６のいずれか１項に記載の方法。 ８、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタンの１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジ
フルオロエタンに対する重量比が０．２〜１．５の範囲
にある、請求項７に記載の方法。 ９、反応を６５〜８０℃の範囲内の温度で行う、請求項
１〜８のいずれか１項に記載の方法。 １０、反応を２．０〜２．５ＭＰａの範囲内の圧で行う
、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。 １１、テトラフルオロエチレンとエチレンと任意の第三
のビニルモノマーとのコポリマーが、テトラフルオロエ
チレン４０〜６０モル％と、エチレン４０〜６０モル％
と、第三のビニルモノマー０〜１０モル％を含む、請求
項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。 １２、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法によ
って得られる、テトラフルオロエチレンと、エチレンと
、任意の第三のビニルモノマーとのコポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22643A/88 | 1988-11-17 | ||
| IT8822643A IT1230650B (it) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | Procedimento per la preparazione di copolimeri tetrafluoroetilene etilene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182710A true JPH02182710A (ja) | 1990-07-17 |
| JP2901668B2 JP2901668B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=11198771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1299464A Expired - Lifetime JP2901668B2 (ja) | 1988-11-17 | 1989-11-17 | テトラフルオロエチレン‐エチレンコポリマーの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5037914A (ja) |
| EP (1) | EP0369727B1 (ja) |
| JP (1) | JP2901668B2 (ja) |
| CA (1) | CA2003054C (ja) |
| DE (1) | DE68912895T2 (ja) |
| ES (1) | ES2048849T3 (ja) |
| IT (1) | IT1230650B (ja) |
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| WO1994021696A1 (en) * | 1993-03-17 | 1994-09-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing fluoropolymer |
| IT1271136B (it) * | 1993-03-23 | 1997-05-27 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
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| WO2006009945A1 (en) | 2004-06-21 | 2006-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact copolymers |
| WO2006083303A1 (en) * | 2004-06-21 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
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| CN103524659B (zh) * | 2013-09-29 | 2016-06-08 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种四氟乙烯与乙烯共聚物乳液及其制备方法 |
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| BE462231A (ja) * | 1945-04-21 | |||
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1988
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1989
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