JP3076011B2 - エマルション型感圧接着剤組成物 - Google Patents
エマルション型感圧接着剤組成物Info
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- JP3076011B2 JP3076011B2 JP10088109A JP8810998A JP3076011B2 JP 3076011 B2 JP3076011 B2 JP 3076011B2 JP 10088109 A JP10088109 A JP 10088109A JP 8810998 A JP8810998 A JP 8810998A JP 3076011 B2 JP3076011 B2 JP 3076011B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エマルション型感
圧接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、耐水性を必
要とするマーキングテープ、輸送時の鋼板用マスキング
テープ、軽包装用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テー
プ、電気機器内の配線固定用テープ、塗料塗装時のマス
キングテープなどに好適な、耐水性が良好で、被着体表
面を汚染することのない、高濃度で低粘度のエマルショ
ン型感圧接着剤組成物に関するものである。
圧接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、耐水性を必
要とするマーキングテープ、輸送時の鋼板用マスキング
テープ、軽包装用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テー
プ、電気機器内の配線固定用テープ、塗料塗装時のマス
キングテープなどに好適な、耐水性が良好で、被着体表
面を汚染することのない、高濃度で低粘度のエマルショ
ン型感圧接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高濃度で低粘度のエマルション型
感圧接着剤組成物としては、凝集剤の存在下、反応性
乳化剤を用いて乳化重合をしたもの（例えば、特開平５
−２５５４１１号公報など）特定量のアニオン系界面
活性剤とノニオン系界面活性剤を併用して乳化重合を行
ったもの（例えば、特開昭５９−１５２９７１号公報な
ど）などが知られている。
感圧接着剤組成物としては、凝集剤の存在下、反応性
乳化剤を用いて乳化重合をしたもの（例えば、特開平５
−２５５４１１号公報など）特定量のアニオン系界面
活性剤とノニオン系界面活性剤を併用して乳化重合を行
ったもの（例えば、特開昭５９−１５２９７１号公報な
ど）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
のものは、感圧接着剤層の耐水性が著しく低く水分で白
化する問題があり、のものは、感圧接着剤層の耐水性
が著しく低いため水分で白化したり、乳化剤が経日でし
み出して被着体表面を汚染するという問題があった。
のものは、感圧接着剤層の耐水性が著しく低く水分で白
化する問題があり、のものは、感圧接着剤層の耐水性
が著しく低いため水分で白化したり、乳化剤が経日でし
み出して被着体表面を汚染するという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するべく鋭意検討した結果、特定のポリオキシ
エチレン鎖含有化合物を乳化重合用乳化剤として用いる
ことにより、耐水性が良好で、被着体表面を汚染するこ
とのない、高濃度かつ低粘度のエマルション型感圧接着
剤組成物が得られることを見いだし、本発明に到達し
た。
点を解決するべく鋭意検討した結果、特定のポリオキシ
エチレン鎖含有化合物を乳化重合用乳化剤として用いる
ことにより、耐水性が良好で、被着体表面を汚染するこ
とのない、高濃度かつ低粘度のエマルション型感圧接着
剤組成物が得られることを見いだし、本発明に到達し
た。
【０００５】すなわち本発明は、エチレン性不飽和単量
体（ａ）の乳化重合物からなる感圧接着剤であって、該
乳化重合物は該（ａ）を下記乳化重合用乳化剤（Ｂ）の
存在下で乳化重合させてなる共重合体（Ａ）と該（Ｂ）
と水性媒体からなり、該（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が２０℃以下であることを特徴とするエマルション
型感圧接着剤組成物；乳化重合用乳化剤（Ｂ）：下記の
要件（１）〜（４）を具備し下記一般式（１）で示され
る水溶性ポリウレタン化合物（１）５，０００〜５０
０，０００の重量平均分子量を有する。（２）共重合体
（Ａ）のＳＰ値との差が２以下のＳＰ値を有する。
（３）ポリオキシエチレン鎖を有し、ポリオキシエチレ
ン単位の含有量が２０重量％以上である。（４）共重合
体（Ａ）のＳＰ値との差が２以下のＳＰ値を有する疎水
基を分子中に少なくとも２個有し、該疎水基は、炭素数
３〜１００の炭化水素基及びアルキレン基の炭素数が３
以上のポリオキシアルキレン基からなる群より選ばれる
少なくとも１種類であり、かつ該疎水基とポリオキシエ
チレン鎖とがウレタン基及びウレア基から選ばれる基を
介して結合している。
体（ａ）の乳化重合物からなる感圧接着剤であって、該
乳化重合物は該（ａ）を下記乳化重合用乳化剤（Ｂ）の
存在下で乳化重合させてなる共重合体（Ａ）と該（Ｂ）
と水性媒体からなり、該（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が２０℃以下であることを特徴とするエマルション
型感圧接着剤組成物；乳化重合用乳化剤（Ｂ）：下記の
要件（１）〜（４）を具備し下記一般式（１）で示され
る水溶性ポリウレタン化合物（１）５，０００〜５０
０，０００の重量平均分子量を有する。（２）共重合体
（Ａ）のＳＰ値との差が２以下のＳＰ値を有する。
（３）ポリオキシエチレン鎖を有し、ポリオキシエチレ
ン単位の含有量が２０重量％以上である。（４）共重合
体（Ａ）のＳＰ値との差が２以下のＳＰ値を有する疎水
基を分子中に少なくとも２個有し、該疎水基は、炭素数
３〜１００の炭化水素基及びアルキレン基の炭素数が３
以上のポリオキシアルキレン基からなる群より選ばれる
少なくとも１種類であり、かつ該疎水基とポリオキシエ
チレン鎖とがウレタン基及びウレア基から選ばれる基を
介して結合している。
【化２】 ［式中、Ｒ1は１〜６個のヒドロキシル基を有するアル
コールまたはフェノール化合物（Ｄ１）の残基、Ｘは有
機ポリイソシアネート化合物（Ｅ）の残基、Ｒ2は２個
のヒドロキシル基を有するアルコールまたはフェノール
化合物（Ｄ２）の残基、ｋ個のＺの少なくとも１個は−
Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑで、残りは−Ｎ（Ｒ3）2および／ま
たは−ＮＨ−Ｒ3｛ここで、Ｑは炭素数１〜１００のモ
ノヒドロキシ化合物（Ｆ）の残基または水素原子、Ｒ3
は同一または異なる炭素数１〜１００の炭化水素基また
はヒドロキシル基含有炭化水素基である。｝、Ａはアル
キレン基（ただし、ｍ個、ｎ個、ｐ個またはｒ個のオキ
シアルキレン基ＡＯが２種以上のオキシアルキレン基で
構成される場合の結合様式は、ブロックまたはランダム
のいずれでもよい。）を表し、ｍ、ｎ、ｐおよびｒはそ
れぞれ独立に０または１〜５００の整数（ただし、ｍと
ｑ個のｎとｑ個のｐとすべてのｒの合計は少なくとも１
０の整数である。）、ｑは０または１〜５００の整数、
ｋは１〜６の整数である。］並びに、該感圧接着剤組成
物を用いてなる粘着テープおよび粘着シートである。
コールまたはフェノール化合物（Ｄ１）の残基、Ｘは有
機ポリイソシアネート化合物（Ｅ）の残基、Ｒ2は２個
のヒドロキシル基を有するアルコールまたはフェノール
化合物（Ｄ２）の残基、ｋ個のＺの少なくとも１個は−
Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑで、残りは−Ｎ（Ｒ3）2および／ま
たは−ＮＨ−Ｒ3｛ここで、Ｑは炭素数１〜１００のモ
ノヒドロキシ化合物（Ｆ）の残基または水素原子、Ｒ3
は同一または異なる炭素数１〜１００の炭化水素基また
はヒドロキシル基含有炭化水素基である。｝、Ａはアル
キレン基（ただし、ｍ個、ｎ個、ｐ個またはｒ個のオキ
シアルキレン基ＡＯが２種以上のオキシアルキレン基で
構成される場合の結合様式は、ブロックまたはランダム
のいずれでもよい。）を表し、ｍ、ｎ、ｐおよびｒはそ
れぞれ独立に０または１〜５００の整数（ただし、ｍと
ｑ個のｎとｑ個のｐとすべてのｒの合計は少なくとも１
０の整数である。）、ｑは０または１〜５００の整数、
ｋは１〜６の整数である。］並びに、該感圧接着剤組成
物を用いてなる粘着テープおよび粘着シートである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるエチレン性不飽和
単量体（ａ）は、通常、アルキル基の炭素数が２〜１４
のアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコ
キシ基の炭素数が１〜６のアルコキシエチル（メタ）ア
クリレート（ａ１）およびその他の重合性単量体（ａ
２）からなる。
単量体（ａ）は、通常、アルキル基の炭素数が２〜１４
のアルキル（メタ）アクリレートおよび／またはアルコ
キシ基の炭素数が１〜６のアルコキシエチル（メタ）ア
クリレート（ａ１）およびその他の重合性単量体（ａ
２）からなる。
【０００７】上記アルキル基の炭素数が２〜１４のアル
キル（メタ）アクリレートとしては、たとえばエチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ミリスチル（メタ）アクリレートおよびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。上記アルコキシ基の炭素
数が１〜６のアルコキシエチル（メタ）アクリレートと
しては、たとえばメトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち特に好ましいものは、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタ
クリレートおよびこれらの２種以上の混合物である。
キル（メタ）アクリレートとしては、たとえばエチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ミリスチル（メタ）アクリレートおよびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。上記アルコキシ基の炭素
数が１〜６のアルコキシエチル（メタ）アクリレートと
しては、たとえばメトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち特に好ましいものは、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタ
クリレートおよびこれらの２種以上の混合物である。
【０００８】その他の重合性単量体（ａ２）としては、
カルボン酸基含有重合性単量体［たとえば（メタ）アク
リル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸、マレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン
酸、これらの不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素
数１〜８）エステル；３−（メタ）アクリロイルプロピ
オン酸；２−ヒドロキシアルキル（炭素数２〜３）（メ
タ）アクリレートへの無水コハク酸開環付加体、ポリオ
キシアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メ
タ）アクリレートへの無水コハク酸開環付加体、２−ヒ
ドロキシアルキル（炭素数２〜３）（メタ）アクリレー
トのカプロラクトン重付加（１〜５モル）体への無水コ
ハク酸開環付加体など］：前記（ａ１）以外のアルキル
（メタ）アクリレート［メチルメタクリレート、アルキ
ル基の炭素数が１７〜２４のアルキル（メタ）アクリレ
ート、たとえばセチル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレートなど］：脂環式アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル［たとえばシクロヘキシル
（メタ）アクリレートなど］：芳香族アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル［たとえばベンジル（メタ）ア
クリレートなど］：芳香族系単量体［たとえばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼンなど］：アリル化合物［たとえば酢酸アリルな
ど］：ニトリル基を有する単量体［たとえば（メタ）ア
クリロニトリル、α−クロロ（メタ）アクリロニトリル
など］：ハロゲン含有単量体［たとえば塩化ビニル、塩
化ビニリデンなど］：ビニルエステル系単量体［たとえ
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バー
サテイク酸ビニルなど］：ビニルエーテル系単量体［た
とえばビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなど］：ヒドロキシル基
を有する単量体［たとえば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールのモノ
（メタ）アクリレートなど］：α，β−不飽和カルボン
酸（置換）アミド類［たとえば（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミドなど］：アミノ基を有する単
量体［たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレートなど］：加水分解性シリル基を有する重合
性単量体［たとえばトリメトキシシリルプロピルメタク
リレートなど］：（亜）リン酸エステル基を有する重合
性単量体［たとえば（メタ）アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、
（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピル
アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェ
ート、アリルアルコールアシッドホスフェート、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスファイトな
ど］：スルホン酸基を有する重合性単量体［たとえば、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イセチアン酸
（メタ）アクリレートなど］：スルファミン酸基を有す
る重合性単量体［たとえばＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スルファミ
ン酸、Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル〕スルファミン酸、（メタ）アクリロイルイソシ
アネートとＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフ
ァミン酸の付加体など］；およびこれらの２種以上の混
合物があげられる。
カルボン酸基含有重合性単量体［たとえば（メタ）アク
リル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸、マレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン
酸、これらの不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素
数１〜８）エステル；３−（メタ）アクリロイルプロピ
オン酸；２−ヒドロキシアルキル（炭素数２〜３）（メ
タ）アクリレートへの無水コハク酸開環付加体、ポリオ
キシアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メ
タ）アクリレートへの無水コハク酸開環付加体、２−ヒ
ドロキシアルキル（炭素数２〜３）（メタ）アクリレー
トのカプロラクトン重付加（１〜５モル）体への無水コ
ハク酸開環付加体など］：前記（ａ１）以外のアルキル
（メタ）アクリレート［メチルメタクリレート、アルキ
ル基の炭素数が１７〜２４のアルキル（メタ）アクリレ
ート、たとえばセチル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレートなど］：脂環式アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル［たとえばシクロヘキシル
（メタ）アクリレートなど］：芳香族アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル［たとえばベンジル（メタ）ア
クリレートなど］：芳香族系単量体［たとえばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼンなど］：アリル化合物［たとえば酢酸アリルな
ど］：ニトリル基を有する単量体［たとえば（メタ）ア
クリロニトリル、α−クロロ（メタ）アクリロニトリル
など］：ハロゲン含有単量体［たとえば塩化ビニル、塩
化ビニリデンなど］：ビニルエステル系単量体［たとえ
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バー
サテイク酸ビニルなど］：ビニルエーテル系単量体［た
とえばビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなど］：ヒドロキシル基
を有する単量体［たとえば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールのモノ
（メタ）アクリレートなど］：α，β−不飽和カルボン
酸（置換）アミド類［たとえば（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミドなど］：アミノ基を有する単
量体［たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレートなど］：加水分解性シリル基を有する重合
性単量体［たとえばトリメトキシシリルプロピルメタク
リレートなど］：（亜）リン酸エステル基を有する重合
性単量体［たとえば（メタ）アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、
（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピル
アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェ
ート、アリルアルコールアシッドホスフェート、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスファイトな
ど］：スルホン酸基を有する重合性単量体［たとえば、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イセチアン酸
（メタ）アクリレートなど］：スルファミン酸基を有す
る重合性単量体［たとえばＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スルファミ
ン酸、Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル〕スルファミン酸、（メタ）アクリロイルイソシ
アネートとＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフ
ァミン酸の付加体など］；およびこれらの２種以上の混
合物があげられる。
【０００９】これらのうち好ましいものは、カルボン酸
基含有重合性単量体、メチルメタクリレート、アルキル
基の炭素数が１７〜２４のアルキル（メタ）アクリレー
ト、芳香族系単量体、ニトリル基を有する単量体、ビニ
ルエステル系単量体、ヒドロキシル基を有する単量体、
α，β−不飽和カルボン酸（置換）アミド類、（亜）リ
ン酸エステル基を有する重合性単量体、スルホン酸基を
有する重合性単量体であり、特に好ましいものは、（メ
タ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、イタコン酸
（塩）、メチルメタクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢
酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、トリメトキシプロピルメタクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホ
スフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸である。
基含有重合性単量体、メチルメタクリレート、アルキル
基の炭素数が１７〜２４のアルキル（メタ）アクリレー
ト、芳香族系単量体、ニトリル基を有する単量体、ビニ
ルエステル系単量体、ヒドロキシル基を有する単量体、
α，β−不飽和カルボン酸（置換）アミド類、（亜）リ
ン酸エステル基を有する重合性単量体、スルホン酸基を
有する重合性単量体であり、特に好ましいものは、（メ
タ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、イタコン酸
（塩）、メチルメタクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢
酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、トリメトキシプロピルメタクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホ
スフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸である。
【００１０】単量体（ａ）を構成する（ａ１）と（ａ
２）の重量比（ａ１）：（ａ２）は、通常（３０〜９
９．９９）：（０．０１〜７０）、好ましくは（４０〜
９９．９）：（０．１〜６０）、特に好ましくは（５０
〜９９）：（１〜５０）である。この範囲内とすること
でタック、粘着力および凝集力のバランスの良好な共重
合体（Ａ）が得られる。
２）の重量比（ａ１）：（ａ２）は、通常（３０〜９
９．９９）：（０．０１〜７０）、好ましくは（４０〜
９９．９）：（０．１〜６０）、特に好ましくは（５０
〜９９）：（１〜５０）である。この範囲内とすること
でタック、粘着力および凝集力のバランスの良好な共重
合体（Ａ）が得られる。
【００１１】本発明における共重合体（Ａ）のガラス転
移温度（Ｔｇ）は、通常２０℃以下、好ましくは１０℃
以下、特に好ましくは０℃以下である。Ｔｇが２０℃を
越えると粘着特性が著しく低くなり、感圧接着剤として
機能しなくなる。該ガラス転移温度（Ｔｇ）は、J.Bran
drup and E.H.immergut、Polymer Handbook Third Editi
on、jhon Wiley & Sons(1989)などに記載されているエチ
レン性不飽和単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）から、次式で算出されるものである。 １／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・＋Ｗｎ1／Ｔ
ｇｎ 但し、Ｔｇ ：（共）重合体のガラス転移温度
（絶対温度） Ｗ1〜Ｗn ：エチレン性不飽和単量体１〜ｎ種の重量
分率 Ｔｇ1〜Ｔｇn：エチレン性不飽和単量体の単独重合体の
ガラス転移温度（絶対温度）
移温度（Ｔｇ）は、通常２０℃以下、好ましくは１０℃
以下、特に好ましくは０℃以下である。Ｔｇが２０℃を
越えると粘着特性が著しく低くなり、感圧接着剤として
機能しなくなる。該ガラス転移温度（Ｔｇ）は、J.Bran
drup and E.H.immergut、Polymer Handbook Third Editi
on、jhon Wiley & Sons(1989)などに記載されているエチ
レン性不飽和単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）から、次式で算出されるものである。 １／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・＋Ｗｎ1／Ｔ
ｇｎ 但し、Ｔｇ ：（共）重合体のガラス転移温度
（絶対温度） Ｗ1〜Ｗn ：エチレン性不飽和単量体１〜ｎ種の重量
分率 Ｔｇ1〜Ｔｇn：エチレン性不飽和単量体の単独重合体の
ガラス転移温度（絶対温度）
【００１２】また、該共重合体（Ａ）のＳＰ値は通常
８．５〜１１、好ましくは９〜１０．５である。該ＳＰ
値は、たとえば［日本化学会編（化学便覧応用編）改訂
３版７６４頁（丸善、１９８０年）］に記載の方法によ
り求めることができる。
８．５〜１１、好ましくは９〜１０．５である。該ＳＰ
値は、たとえば［日本化学会編（化学便覧応用編）改訂
３版７６４頁（丸善、１９８０年）］に記載の方法によ
り求めることができる。
【００１３】本発明における乳化重合用乳化剤（Ｂ）の
重量平均分子量は通常５，０００〜５００，０００、好
ましくは１０，０００〜４００，０００、さらに好まし
くは１５，０００〜２００，０００である。重量平均分
子量が５，０００未満では得られたエマルションからの
皮膜の耐水性を向上させることができず、５００，００
０を越えると得られるエマルションが高粘度となり、高
濃度かつ低粘度のエマルションを得るという本発明の目
的に合致しないものとなる。
重量平均分子量は通常５，０００〜５００，０００、好
ましくは１０，０００〜４００，０００、さらに好まし
くは１５，０００〜２００，０００である。重量平均分
子量が５，０００未満では得られたエマルションからの
皮膜の耐水性を向上させることができず、５００，００
０を越えると得られるエマルションが高粘度となり、高
濃度かつ低粘度のエマルションを得るという本発明の目
的に合致しないものとなる。
【００１４】該（Ｂ）のＳＰ値は、エチレン性不飽和単
量体（ａ）から得られる共重合体（Ａ）のＳＰ値との差
が通常２以下、好ましくは１以下であることが必要であ
る。該ＳＰ値の差が２を越えると、得られるエマルショ
ンからの皮膜中の樹脂と乳化剤の相溶性が悪いために分
離する傾向となり、該皮膜の耐水性が不十分となる。
（Ｂ）のＳＰ値と共重合体（Ａ）のＳＰ値との差の調整
は、該（Ｂ）中の疎水基の種類とその含有量の調整、お
よび親水基の種類と含有量の調整により行うことができ
る。
量体（ａ）から得られる共重合体（Ａ）のＳＰ値との差
が通常２以下、好ましくは１以下であることが必要であ
る。該ＳＰ値の差が２を越えると、得られるエマルショ
ンからの皮膜中の樹脂と乳化剤の相溶性が悪いために分
離する傾向となり、該皮膜の耐水性が不十分となる。
（Ｂ）のＳＰ値と共重合体（Ａ）のＳＰ値との差の調整
は、該（Ｂ）中の疎水基の種類とその含有量の調整、お
よび親水基の種類と含有量の調整により行うことができ
る。
【００１５】本発明における乳化重合用乳化剤（Ｂ）
は、ポリオキシエチレン単位を通常２０重量％以上、好
ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％
以上含有することが必要である。オキシエチレン単位の
含有量が２０重量％未満では、乳化力が弱く安定なエマ
ルションが得られない。
は、ポリオキシエチレン単位を通常２０重量％以上、好
ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％
以上含有することが必要である。オキシエチレン単位の
含有量が２０重量％未満では、乳化力が弱く安定なエマ
ルションが得られない。
【００１６】さらに、乳化重合用乳化剤（Ｂ）は、共重
合体（Ａ）のＳＰ値との差が通常２以下、好ましくは１
以下のＳＰ値を有する疎水基を、分子内に少なくとも２
個、好ましくは３個以上有することが望ましい。該ＳＰ
値の差が２を越えると、得られるエマルションからの皮
膜の耐水性を向上させる効果が不十分となる。該疎水基
としては、例えば炭素数３〜１００またはそれ以上の炭
化水素基［ブチル基、ブチレン基、ヘキシル基、ヘキシ
レン基、ドデシル基、セチル基、オレイル基、アルキル
フェニル基、スチレン化フェニル基、ビスフェノール類
（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＦなど）の水酸基を除いた残基など］およびアルキレ
ン基の炭素数３〜１０またはそれ以上の（ポリ）オキシ
アルキレン基（ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブ
チレン基、ポリスチレンオキシド基など）が挙げられ
る。また、該疎水基と（Ｂ）中に必須に含有するポリオ
キシエチレン鎖との結合様式としては、例えばウレタン
基およびウレア基から選ばれる基を介した結合が挙げら
れる。これらのうち好ましいのはウレタン基を介した結
合である。
合体（Ａ）のＳＰ値との差が通常２以下、好ましくは１
以下のＳＰ値を有する疎水基を、分子内に少なくとも２
個、好ましくは３個以上有することが望ましい。該ＳＰ
値の差が２を越えると、得られるエマルションからの皮
膜の耐水性を向上させる効果が不十分となる。該疎水基
としては、例えば炭素数３〜１００またはそれ以上の炭
化水素基［ブチル基、ブチレン基、ヘキシル基、ヘキシ
レン基、ドデシル基、セチル基、オレイル基、アルキル
フェニル基、スチレン化フェニル基、ビスフェノール類
（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＦなど）の水酸基を除いた残基など］およびアルキレ
ン基の炭素数３〜１０またはそれ以上の（ポリ）オキシ
アルキレン基（ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブ
チレン基、ポリスチレンオキシド基など）が挙げられ
る。また、該疎水基と（Ｂ）中に必須に含有するポリオ
キシエチレン鎖との結合様式としては、例えばウレタン
基およびウレア基から選ばれる基を介した結合が挙げら
れる。これらのうち好ましいのはウレタン基を介した結
合である。
【００１７】
【００１８】
【００１９】［式中、Ｒ1は１〜６個のヒドロキシル基
を有するアルコールまたはフェノール化合物（Ｄ１）の
残基、Ｘは有機ポリイソシアネート化合物（Ｅ）の残
基、Ｒ2は２個のヒドロキシル基を有するアルコールま
たはフェノール化合物（Ｄ２）の残基、ｋ個のＺの少な
くとも１個は−Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑで、残りは−Ｎ
（Ｒ3）2および／または−ＮＨ−Ｒ3｛ここで、Ｑは炭
素数１〜１００のモノヒドロキシ化合物（Ｆ）の残基ま
たは水素原子、Ｒ3は同一または異なる炭素数１〜１０
０の炭化水素基および／またはヒドロキシル基含有炭化
水素基である。｝、Ａはアルキレン基（但し、ｍ個、ｎ
個、ｐ個またはｒ個のオキシアルキレン基ＡＯが２種以
上のオキシアルキレン基で構成される場合の結合様式
は、ブロックまたはランダムのいずれでもよい。）を表
し、ｍ、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ独立に０または１〜
５００の整数（ただし、ｍとｑ個のｎとｑ個のｐとすべ
てのｒの合計は少なくとも１０の整数である。）、ｑは
０または１〜５００の整数、ｋは１〜６の整数であ
る。］で示される水溶性ポリウレタン化合物（Ｂ１）が
例示できる。
を有するアルコールまたはフェノール化合物（Ｄ１）の
残基、Ｘは有機ポリイソシアネート化合物（Ｅ）の残
基、Ｒ2は２個のヒドロキシル基を有するアルコールま
たはフェノール化合物（Ｄ２）の残基、ｋ個のＺの少な
くとも１個は−Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑで、残りは−Ｎ
（Ｒ3）2および／または−ＮＨ−Ｒ3｛ここで、Ｑは炭
素数１〜１００のモノヒドロキシ化合物（Ｆ）の残基ま
たは水素原子、Ｒ3は同一または異なる炭素数１〜１０
０の炭化水素基および／またはヒドロキシル基含有炭化
水素基である。｝、Ａはアルキレン基（但し、ｍ個、ｎ
個、ｐ個またはｒ個のオキシアルキレン基ＡＯが２種以
上のオキシアルキレン基で構成される場合の結合様式
は、ブロックまたはランダムのいずれでもよい。）を表
し、ｍ、ｎ、ｐおよびｒはそれぞれ独立に０または１〜
５００の整数（ただし、ｍとｑ個のｎとｑ個のｐとすべ
てのｒの合計は少なくとも１０の整数である。）、ｑは
０または１〜５００の整数、ｋは１〜６の整数であ
る。］で示される水溶性ポリウレタン化合物（Ｂ１）が
例示できる。
【００２０】上記一般式（１）中のＲ1は１〜６個のヒ
ドロキシル基を有するアルコールまたはフェノール化合
物（Ｄ１）の残基である。該（Ｄ１）の具体例として
は、例えば１個のヒドロキシル基を有する化合物［メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ラウリルアル
コール、セチルアルコール、オレイルアルコール等の炭
素数１〜２０の脂肪族アルコール、ポリジメチルシロキ
サンモノカルビノール（分子量３００〜１，０００）、
ポリジエチルシロキサンモノカルビノール（分子量３０
０〜１，０００）などの１価アルコール類；ノニルフェ
ノール、ドデシルフェノール、オクチルフェノール、ク
ミルフェノール、スチレン化（通常１〜１０モル付加、
好ましくは２〜５モル付加）フェノール、スチレン化
（通常１〜１０モル付加、好ましくは２〜５モル付加）
クミルフェノール、ビスフェノールＡのモノメチルエー
テル、ビスフェノールＳのモノブチルエーテルなどの炭
素数７〜９０の１価フェノール類など］；２個のヒドロ
キシル基を有する化合物［エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、ポリブタジエングリコール（分子量３００〜
１，０００）、ポリカプロラクトンジオール（分子量３
００〜１，０００）、ジメチロールプロピオン酸
（塩）、ポリジメチルシロキサンジカルビノール（分子
量３００〜１，０００）、ポリジエチルシロキサンジカ
ルビノール（分子量３００〜１，０００）などの２価ア
ルコール類；ヒドロキノン、カテコール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなど
の２価フェノール類など］；３〜６個のヒドロキシル基
を有する化合物（グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトールなどの多価アルコール類；トリス−４−ヒド
ロキシフェニルメタンなどの多価フェノール類など）；
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これら
のうち好ましいものは１個または２個のヒドロキシル基
を有する化合物である。
ドロキシル基を有するアルコールまたはフェノール化合
物（Ｄ１）の残基である。該（Ｄ１）の具体例として
は、例えば１個のヒドロキシル基を有する化合物［メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ラウリルアル
コール、セチルアルコール、オレイルアルコール等の炭
素数１〜２０の脂肪族アルコール、ポリジメチルシロキ
サンモノカルビノール（分子量３００〜１，０００）、
ポリジエチルシロキサンモノカルビノール（分子量３０
０〜１，０００）などの１価アルコール類；ノニルフェ
ノール、ドデシルフェノール、オクチルフェノール、ク
ミルフェノール、スチレン化（通常１〜１０モル付加、
好ましくは２〜５モル付加）フェノール、スチレン化
（通常１〜１０モル付加、好ましくは２〜５モル付加）
クミルフェノール、ビスフェノールＡのモノメチルエー
テル、ビスフェノールＳのモノブチルエーテルなどの炭
素数７〜９０の１価フェノール類など］；２個のヒドロ
キシル基を有する化合物［エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、ポリブタジエングリコール（分子量３００〜
１，０００）、ポリカプロラクトンジオール（分子量３
００〜１，０００）、ジメチロールプロピオン酸
（塩）、ポリジメチルシロキサンジカルビノール（分子
量３００〜１，０００）、ポリジエチルシロキサンジカ
ルビノール（分子量３００〜１，０００）などの２価ア
ルコール類；ヒドロキノン、カテコール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなど
の２価フェノール類など］；３〜６個のヒドロキシル基
を有する化合物（グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトールなどの多価アルコール類；トリス−４−ヒド
ロキシフェニルメタンなどの多価フェノール類など）；
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これら
のうち好ましいものは１個または２個のヒドロキシル基
を有する化合物である。
【００２１】一般式（１）において、Ｘは有機ポリイソ
シアネート化合物（Ｅ）の残基である。該（Ｅ）として
は、例えば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）６〜２
０の芳香族ジイソシアネート［４，４’−もしくは２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、
１，３−もしくは１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなど］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を
除く）８〜１５の芳香脂肪族ジソシアネート［キシリレ
ンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートなど］；炭素数（ＮＣＯ
基中の炭素を除く）２〜１８の脂肪族ジイソシアネート
［エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネートなど］；
炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）４〜１５の脂環式ジ
イソシアネート［イソフォロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジソシアネ
ートなど］；およびこれらの２種以上の混合物を挙げる
ことができる。これらのうち好ましいものはＭＤＩ、Ｔ
ＤＩ、ＨＤＩおよびＩＰＤＩである。
シアネート化合物（Ｅ）の残基である。該（Ｅ）として
は、例えば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）６〜２
０の芳香族ジイソシアネート［４，４’−もしくは２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、
１，３−もしくは１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなど］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を
除く）８〜１５の芳香脂肪族ジソシアネート［キシリレ
ンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートなど］；炭素数（ＮＣＯ
基中の炭素を除く）２〜１８の脂肪族ジイソシアネート
［エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネートなど］；
炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）４〜１５の脂環式ジ
イソシアネート［イソフォロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジソシアネ
ートなど］；およびこれらの２種以上の混合物を挙げる
ことができる。これらのうち好ましいものはＭＤＩ、Ｔ
ＤＩ、ＨＤＩおよびＩＰＤＩである。
【００２２】一般式（１）において、オキシアルキレン
基（ＡＯ）は、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、
１，２−、１，３−もしくは２，３−ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、α−オレフィン（炭素数４〜
３０）オキサイド、エピクロロヒドリン、スチレンオキ
サイドなどのアルキレンオキサイドのヒドロキシル基含
有化合物（Ｄ１）への開環（共）付加により形成される
基である。これらのうち好ましいものは、ＥＯ単独およ
びＥＯとＰＯの共付加で形成される（ポリ）オキシアル
キレン基である。
基（ＡＯ）は、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、
１，２−、１，３−もしくは２，３−ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、α−オレフィン（炭素数４〜
３０）オキサイド、エピクロロヒドリン、スチレンオキ
サイドなどのアルキレンオキサイドのヒドロキシル基含
有化合物（Ｄ１）への開環（共）付加により形成される
基である。これらのうち好ましいものは、ＥＯ単独およ
びＥＯとＰＯの共付加で形成される（ポリ）オキシアル
キレン基である。
【００２３】（ポリ）オキシアルキレン基の形成には通
常ＥＯ単独またはＥＯとＥＯ以外のアルキレンオキサイ
ドとが併用して用いられるが、ＥＯとＥＯ以外のアルキ
レンオキサイドとが併用して用いられる場合の該（ポ
リ）オキシアルキレン基中のオキシエチレン単位の含有
量は、通常６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。オキシエチレン単位の含有量が６０重量％未満
では、得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の乳化性が
不足するため乳化重合が困難となる。また、２種以上の
アルキレンオキサイドを用いる場合の結合様式はブロッ
クまたはランダムのいずれでもよいが、（ポリ）オキシ
アルキレン鎖の末端部分は有機ポリイソシアネートとの
反応性の点からヒドロキシエチル基となっているものが
好ましい。
常ＥＯ単独またはＥＯとＥＯ以外のアルキレンオキサイ
ドとが併用して用いられるが、ＥＯとＥＯ以外のアルキ
レンオキサイドとが併用して用いられる場合の該（ポ
リ）オキシアルキレン基中のオキシエチレン単位の含有
量は、通常６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。オキシエチレン単位の含有量が６０重量％未満
では、得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の乳化性が
不足するため乳化重合が困難となる。また、２種以上の
アルキレンオキサイドを用いる場合の結合様式はブロッ
クまたはランダムのいずれでもよいが、（ポリ）オキシ
アルキレン鎖の末端部分は有機ポリイソシアネートとの
反応性の点からヒドロキシエチル基となっているものが
好ましい。
【００２４】一般式（１）中のＲ2は２個のヒドロキシ
ル基を有するアルコールまたはフェノール化合物（Ｄ
２）の残基である。該（Ｄ２）の具体例としては、例え
ば前記（Ｄ１）として例示したもののうちの２個のヒド
ロキシル基を有する化合物が挙げられる。
ル基を有するアルコールまたはフェノール化合物（Ｄ
２）の残基である。該（Ｄ２）の具体例としては、例え
ば前記（Ｄ１）として例示したもののうちの２個のヒド
ロキシル基を有する化合物が挙げられる。
【００２５】一般式（１）におけるｍ、ｎ、ｐおよびｒ
は、（ポリ）オキシアルキレン基を形成するアルキレン
オキサイドの付加モル数であり、ｍ、ｎ、ｐおよびｒは
それぞれ独立に０または１〜５００の整数である。ｍ、
ｎ、ｐまたはｒが５００を超えると、得られるポリウレ
タン化合物（Ｂ１）の水溶液の粘度が高くなり乳化重合
が困難となる。また、ｍとｑ個のｎとｑ個のｐとすべて
のｒの合計は、通常少なくとも１０、好ましくは３０〜
１０００またはそれ以上である。ｍとｑ個のｎとｑ個の
ｐとすべてのｒの合計が１０未満では、ポリウレタン化
合物（Ｂ１）の親水基部分が少ないため乳化性が不足
し、乳化重合が困難となる。
は、（ポリ）オキシアルキレン基を形成するアルキレン
オキサイドの付加モル数であり、ｍ、ｎ、ｐおよびｒは
それぞれ独立に０または１〜５００の整数である。ｍ、
ｎ、ｐまたはｒが５００を超えると、得られるポリウレ
タン化合物（Ｂ１）の水溶液の粘度が高くなり乳化重合
が困難となる。また、ｍとｑ個のｎとｑ個のｐとすべて
のｒの合計は、通常少なくとも１０、好ましくは３０〜
１０００またはそれ以上である。ｍとｑ個のｎとｑ個の
ｐとすべてのｒの合計が１０未満では、ポリウレタン化
合物（Ｂ１）の親水基部分が少ないため乳化性が不足
し、乳化重合が困難となる。
【００２６】一般式（１）におけるＺは、ｋ個のＺの少
なくとも１個は−Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑであり、残りは−
Ｎ（Ｒ3）2および／または−ＮＨ−Ｒ3（ただし、Ｒ3は
同一または異なる炭素数１〜１００の炭化水素基または
ヒドロキシル基含有炭化水素基である。）であり、Ｑは
炭素数１〜１００、好ましくは１０〜１００のモノヒド
ロキシ化合物（Ｆ）の残基または水素原子である。Ｚお
よびＲ2がすべて水素原子または炭素数１０未満の炭化
水素基もしくはヒドロキシル基含有炭化水素基である場
合は、得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の乳化力を
良好とし安定性のよいエマルションを得るためには、
（Ｂ１）中の（ポリ）オキシアルキレン基は炭素数３以
上の疎水性のオキシアルキレン基とオキシエチレン基と
から構成されていることが好ましい。
なくとも１個は−Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑであり、残りは−
Ｎ（Ｒ3）2および／または−ＮＨ−Ｒ3（ただし、Ｒ3は
同一または異なる炭素数１〜１００の炭化水素基または
ヒドロキシル基含有炭化水素基である。）であり、Ｑは
炭素数１〜１００、好ましくは１０〜１００のモノヒド
ロキシ化合物（Ｆ）の残基または水素原子である。Ｚお
よびＲ2がすべて水素原子または炭素数１０未満の炭化
水素基もしくはヒドロキシル基含有炭化水素基である場
合は、得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の乳化力を
良好とし安定性のよいエマルションを得るためには、
（Ｂ１）中の（ポリ）オキシアルキレン基は炭素数３以
上の疎水性のオキシアルキレン基とオキシエチレン基と
から構成されていることが好ましい。
【００２７】上記（Ｆ）を構成する炭素数１〜１００の
炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでも
よく、また、脂肪族または芳香族のいずれでもよい。該
（Ｄ）の具体例としては、例えば、前記（Ｄ１）として
例示したもののうちの１個のヒドロキシ基を有する化合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものは置換フェ
ノール類であり、特に好ましいものはスチレン化（２〜
５モル付加）フェノールである。
炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでも
よく、また、脂肪族または芳香族のいずれでもよい。該
（Ｄ）の具体例としては、例えば、前記（Ｄ１）として
例示したもののうちの１個のヒドロキシ基を有する化合
物が挙げられる。これらのうち好ましいものは置換フェ
ノール類であり、特に好ましいものはスチレン化（２〜
５モル付加）フェノールである。
【００２８】一般式（１）におけるｑは、通常０または
１〜５００、好ましくは１〜５０の整数である。ｑが５
００を超えると得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の
水溶液の粘度が高くなり乳化重合が困難となる。
１〜５００、好ましくは１〜５０の整数である。ｑが５
００を超えると得られるポリウレタン化合物（Ｂ１）の
水溶液の粘度が高くなり乳化重合が困難となる。
【００２９】一般式（１）におけるｋは通常１〜６の整
数、好ましくは１または２であり、（Ｄ１）中のヒドロ
キシル基の数を表す。
数、好ましくは１または２であり、（Ｄ１）中のヒドロ
キシル基の数を表す。
【００３０】また、ウレア基またはアミド基を介して結
合した化合物としては、一般式（１）においてウレタン
基がこれらの基に置き換わった構造の化合物［ただし式
中、Ｘは相当する２価の有機基（炭化水素基）であ
る。］が例示できる。
合した化合物としては、一般式（１）においてウレタン
基がこれらの基に置き換わった構造の化合物［ただし式
中、Ｘは相当する２価の有機基（炭化水素基）であ
る。］が例示できる。
【００３１】本発明において、乳化重合用乳化剤（Ｂ）
の重量は、エチレン性不飽和単量体（ａ）の重量に対し
て通常０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５〜３０
重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。０．
１重量％未満では乳化安定性の良好なエマルションを得
ることができず、５０重量％を越えると得られたエマル
ションの粘度が高くなり、該エマルションから得られる
感圧接着剤組成物の耐水性も低下する。
の重量は、エチレン性不飽和単量体（ａ）の重量に対し
て通常０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５〜３０
重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。０．
１重量％未満では乳化安定性の良好なエマルションを得
ることができず、５０重量％を越えると得られたエマル
ションの粘度が高くなり、該エマルションから得られる
感圧接着剤組成物の耐水性も低下する。
【００３２】本発明において、耐水性を低下させること
なく、より少ない乳化剤量で、低粘度かつ高濃度のエマ
ルションを得る目的で、乳化重合用乳化剤（Ｂ）ととも
に、必要により分子内に１個以上のスルホン酸（塩）基
とエチレン性不飽和基を有する反応性乳化剤（Ｃ）を重
合時に併用してもよい。該（Ｃ）の具体例としては、下
記一般式（２）〜（５）で示されるものが挙げられる。
なく、より少ない乳化剤量で、低粘度かつ高濃度のエマ
ルションを得る目的で、乳化重合用乳化剤（Ｂ）ととも
に、必要により分子内に１個以上のスルホン酸（塩）基
とエチレン性不飽和基を有する反応性乳化剤（Ｃ）を重
合時に併用してもよい。該（Ｃ）の具体例としては、下
記一般式（２）〜（５）で示されるものが挙げられる。
【００３３】
【化３】
【００３４】［式中、Ｒ1は炭化水素基（置換基を有し
ていてもよい）、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｍはアル
カリ金属またはＮＨ4を表す。］
ていてもよい）、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｍはアル
カリ金属またはＮＨ4を表す。］
【００３５】
【化４】
【００３６】［式中、Ｒ1は炭化水素基（置換基を有し
ていてもよい）、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｍはアル
カリ金属またはＮＨ4を示す。］
ていてもよい）、Ｒ2は水素またはメチル基、Ｍはアル
カリ金属またはＮＨ4を示す。］
【００３７】
【化５】
【００３８】［式中、Ｒ1は炭素数４〜１８のアルキ
ル、アラルキルもしくはアルケニル基、Ｒ2は炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を表し、ｎ
は０〜２００の整数であり、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ4
またはアルカノールアミンの残基を表す。］
ル、アラルキルもしくはアルケニル基、Ｒ2は炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基を表し、ｎ
は０〜２００の整数であり、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ4
またはアルカノールアミンの残基を表す。］
【００３９】
【化６】
【００４０】［式中、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｎは０〜１００の整数であ
り、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ4またはアルカノールアミ
ンの残基を表す。］
基または置換アルキレン基、ｎは０〜１００の整数であ
り、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ4またはアルカノールアミ
ンの残基を表す。］
【００４１】反応性乳化剤（Ｃ）を併用する場合の
（Ｃ）の重量は、（共）重合体（Ａ）の重量に基づい
て、通常２０重量％以下、好ましくは０．０５〜１５重
量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。該
（Ｃ）の重量が、０．０１重量％未満では、実質的に
（Ｃ）を併用する効果がなく、２０重量％を越えると得
られる共重合体（Ａ）の耐水性が低下する。
（Ｃ）の重量は、（共）重合体（Ａ）の重量に基づい
て、通常２０重量％以下、好ましくは０．０５〜１５重
量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。該
（Ｃ）の重量が、０．０１重量％未満では、実質的に
（Ｃ）を併用する効果がなく、２０重量％を越えると得
られる共重合体（Ａ）の耐水性が低下する。
【００４２】また、本発明の効果を阻害しない範囲にお
いて、（Ｂ）とともに必要により公知の乳化重合用乳化
剤（ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、カチオン性
乳化剤など）などを併用することができる。併用する場
合の該乳化剤の使用量は、乳化剤全量に対して通常３０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
いて、（Ｂ）とともに必要により公知の乳化重合用乳化
剤（ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、カチオン性
乳化剤など）などを併用することができる。併用する場
合の該乳化剤の使用量は、乳化剤全量に対して通常３０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【００４３】本発明のエマルション型感圧接着剤組成物
を得る方法としては、通常の乳化重合方法を用いること
ができる。単量体の添加方法としては、たとえば、下記
〜の方法が例示できるが、これらに限定されない。 一括仕込み法［乳化重合用乳化剤（Ｂ）、水性媒体
（水、または、メタノール、イソプロパノールなどのア
ルコールおよび／またはアセトンなどのケトン溶剤の水
混和性溶媒と水との混合溶媒）、重合開始剤、エチレン
性不飽和単量体（ａ）などを一括して反応容器に仕込み
重合を行う方法］ 単量体添加法［（Ｂ）を含む水性媒体中に、重合開始
剤の一部もしくは全部および必要に応じて（ａ）の一部
を反応容器に仕込み、（ａ）（必要により残りの重合開
始剤と共に）を重合の進行とともに逐次添加して重合を
行う方法］ 単量体分散液添加法［（Ｂ）の一部、水性媒体、重合
開始剤の一部もしくは全部および必要に応じて（ａ）の
一部を反応容器に仕込み、残りの（Ｂ）で（ａ）を水中
に分散させ、重合の進行とともにこの分散液（必要によ
り残りの重合開始剤と共に）を重合の進行とともに逐次
添加して重合を行う方法］ 上記乳化重合における単量体濃度は通常２０〜７５重量
％、好ましくは４０〜７５重量％である また、乳化重合反応における系内温度は通常−５〜１０
０℃、好ましくは３０〜８０℃、反応時間は通常０．１
〜５０時間、好ましくは２〜１０時間であり、未反応単
量体の量が使用した単量体全量の通常５重量％以下、好
ましくは１重量％以下となるまで重合する。また、必要
により系内に残留する未反応の単量体や併用した有機溶
剤を、たとえば減圧蒸留などの方法で除去してもよい。
を得る方法としては、通常の乳化重合方法を用いること
ができる。単量体の添加方法としては、たとえば、下記
〜の方法が例示できるが、これらに限定されない。 一括仕込み法［乳化重合用乳化剤（Ｂ）、水性媒体
（水、または、メタノール、イソプロパノールなどのア
ルコールおよび／またはアセトンなどのケトン溶剤の水
混和性溶媒と水との混合溶媒）、重合開始剤、エチレン
性不飽和単量体（ａ）などを一括して反応容器に仕込み
重合を行う方法］ 単量体添加法［（Ｂ）を含む水性媒体中に、重合開始
剤の一部もしくは全部および必要に応じて（ａ）の一部
を反応容器に仕込み、（ａ）（必要により残りの重合開
始剤と共に）を重合の進行とともに逐次添加して重合を
行う方法］ 単量体分散液添加法［（Ｂ）の一部、水性媒体、重合
開始剤の一部もしくは全部および必要に応じて（ａ）の
一部を反応容器に仕込み、残りの（Ｂ）で（ａ）を水中
に分散させ、重合の進行とともにこの分散液（必要によ
り残りの重合開始剤と共に）を重合の進行とともに逐次
添加して重合を行う方法］ 上記乳化重合における単量体濃度は通常２０〜７５重量
％、好ましくは４０〜７５重量％である また、乳化重合反応における系内温度は通常−５〜１０
０℃、好ましくは３０〜８０℃、反応時間は通常０．１
〜５０時間、好ましくは２〜１０時間であり、未反応単
量体の量が使用した単量体全量の通常５重量％以下、好
ましくは１重量％以下となるまで重合する。また、必要
により系内に残留する未反応の単量体や併用した有機溶
剤を、たとえば減圧蒸留などの方法で除去してもよい。
【００４４】上記重合開始剤としては、有機系重合開始
剤［パーオキシド類（クメンハイドロパーオキシド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−アミルハイドロパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテートなど）、アゾ化合物類〔２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’
−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル
−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、
４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッ
ド）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミ
ド）など］；無機系重合開始剤［過硫酸塩（過硫酸ナト
リウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）、
過炭酸塩（過炭酸ナトリウムなど）、過酸化水素など］
などが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み
合わせて用いられる。重合開始剤の使用量は、エチレン
性不飽和単量体（ａ）に対して通常０．０１〜５重量％
である。
剤［パーオキシド類（クメンハイドロパーオキシド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−アミルハイドロパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテートなど）、アゾ化合物類〔２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’
−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル
−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、
４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッ
ド）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミ
ド）など］；無機系重合開始剤［過硫酸塩（過硫酸ナト
リウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）、
過炭酸塩（過炭酸ナトリウムなど）、過酸化水素など］
などが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み
合わせて用いられる。重合開始剤の使用量は、エチレン
性不飽和単量体（ａ）に対して通常０．０１〜５重量％
である。
【００４５】乳化重合に際しては必要により公知の添加
剤を用いてもよい。該添加剤としては、還元剤［ピロ重
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリ
ウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナト
リウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸
（塩）］、キレート剤（グリシン、アラニン、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウムなど）、ｐＨ緩衝剤（トリポ
リリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸カリウムなど）
などが挙げられる。
剤を用いてもよい。該添加剤としては、還元剤［ピロ重
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリ
ウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナト
リウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸
（塩）］、キレート剤（グリシン、アラニン、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウムなど）、ｐＨ緩衝剤（トリポ
リリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸カリウムなど）
などが挙げられる。
【００４６】また、乳化重合に際しては（共）重合体の
分子量などを調整する目的で必要により公知の連鎖移動
剤を用いることもできる。該連鎖移動剤としては、α−
メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテンなど）、ターピノーレン、テルピネ
ン、ジペンテン、炭素数８〜１８のアルキルメルカプタ
ン、炭素数８〜１８のアルキレンジチオール、チオグリ
コール酸アルキル、ジアルキルキサントゲンジスルフィ
ド、テトラアルキルチウラムジスルフィド、四塩化炭素
などが挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を組
み合わせて使用できる。連鎖移動剤の使用量は、エチレ
ン性不飽和単量体（ａ）に対して通常１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下である。
分子量などを調整する目的で必要により公知の連鎖移動
剤を用いることもできる。該連鎖移動剤としては、α−
メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテンなど）、ターピノーレン、テルピネ
ン、ジペンテン、炭素数８〜１８のアルキルメルカプタ
ン、炭素数８〜１８のアルキレンジチオール、チオグリ
コール酸アルキル、ジアルキルキサントゲンジスルフィ
ド、テトラアルキルチウラムジスルフィド、四塩化炭素
などが挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を組
み合わせて使用できる。連鎖移動剤の使用量は、エチレ
ン性不飽和単量体（ａ）に対して通常１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下である。
【００４７】上記方法により得られるエマルション中の
共重合体（Ａ）の濃度は、通常２０〜７５重量％、好ま
しくは４０〜７５重量％である。また、該エマルション
の２５℃における粘度は通常１０〜１００，０００ｍＰ
ａ・ｓ、好ましくは５０〜２０，０００ｍＰａ・ｓであ
り、該エマルションの平均粒子径は、通常１０〜１０，
０００ｎｍ、好ましくは１００〜５，０００ｎｍであ
る。
共重合体（Ａ）の濃度は、通常２０〜７５重量％、好ま
しくは４０〜７５重量％である。また、該エマルション
の２５℃における粘度は通常１０〜１００，０００ｍＰ
ａ・ｓ、好ましくは５０〜２０，０００ｍＰａ・ｓであ
り、該エマルションの平均粒子径は、通常１０〜１０，
０００ｎｍ、好ましくは１００〜５，０００ｎｍであ
る。
【００４８】本発明の感圧接着剤組成物は、本発明の目
的を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を配合して使
用することができる。該添加剤としては、架橋剤（水溶
性ポリエポキシ化合物、水溶性ポリイソシアネート化合
物、水溶性メチロール化メラミン樹脂もしくはそのメチ
ルエーテル化物など）、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジ
ン誘導体もしくはその水添化体、テルペン樹脂、テルペ
ンフェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹
脂、脂環族系水添石油樹脂など）、可塑剤（フタル酸系
エステルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラフ
ィンなど）、着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムな
ど）、紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤な
ど）、防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物な
ど）、消泡剤（アルコール、シリコーン化合物など）な
どが挙げられる。
的を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を配合して使
用することができる。該添加剤としては、架橋剤（水溶
性ポリエポキシ化合物、水溶性ポリイソシアネート化合
物、水溶性メチロール化メラミン樹脂もしくはそのメチ
ルエーテル化物など）、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジ
ン誘導体もしくはその水添化体、テルペン樹脂、テルペ
ンフェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹
脂、脂環族系水添石油樹脂など）、可塑剤（フタル酸系
エステルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラフ
ィンなど）、着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムな
ど）、紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤な
ど）、防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物な
ど）、消泡剤（アルコール、シリコーン化合物など）な
どが挙げられる。
【００４９】本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工
装置を用いて基材に直接または転写法で塗布することが
できる。また、感圧接着剤組成物のみをシート状にして
使用することもできる。基材に塗工して用いる場合の塗
布量は用途によって異なるが、通常１〜５００ｇ／ｍ2
である。使用しうる基材としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレンテレフタレート、軟質ポリ塩
化ビニルなどの各種プラスチックのフィルム、樹脂板ま
たはフォーム、紙、金属板または箔、木材などを挙げる
ことができる。これらのうち熱的に敏感なプラスチック
フィルムなどを基材に用いる場合には、転写方式による
塗工が好ましい。
装置を用いて基材に直接または転写法で塗布することが
できる。また、感圧接着剤組成物のみをシート状にして
使用することもできる。基材に塗工して用いる場合の塗
布量は用途によって異なるが、通常１〜５００ｇ／ｍ2
である。使用しうる基材としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエチレンテレフタレート、軟質ポリ塩
化ビニルなどの各種プラスチックのフィルム、樹脂板ま
たはフォーム、紙、金属板または箔、木材などを挙げる
ことができる。これらのうち熱的に敏感なプラスチック
フィルムなどを基材に用いる場合には、転写方式による
塗工が好ましい。
【００５０】塗工された塗工物は、熱風または（近）赤
外線、高周波などのエネルギーで乾燥させることで、ま
た、必要に応じて乾燥後に４０〜６０℃で２〜３日間養
生することで十分な粘着特性を発揮する粘着加工品とな
る。本発明の感圧接着剤組成物を用いた粘着加工品は、
耐水性に優れているので、マーキングテープ、輸送時の
鋼板用マスキングテープ、軽包装用の粘着ラベル、ステ
ッカー、粘着テープ、電気機器内の配線固定用テープ、
塗料塗装時のマスキングテープなどに好適に使用するこ
とができる。
外線、高周波などのエネルギーで乾燥させることで、ま
た、必要に応じて乾燥後に４０〜６０℃で２〜３日間養
生することで十分な粘着特性を発揮する粘着加工品とな
る。本発明の感圧接着剤組成物を用いた粘着加工品は、
耐水性に優れているので、マーキングテープ、輸送時の
鋼板用マスキングテープ、軽包装用の粘着ラベル、ステ
ッカー、粘着テープ、電気機器内の配線固定用テープ、
塗料塗装時のマスキングテープなどに好適に使用するこ
とができる。
【００５１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００５２】製造例１ ［重合用乳化剤（Ｂ−１）の合成］ポリオキシエチレン
グリコール（数平均分子量２０，０００）９０部、ポリ
オキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリプロ
ピレングリコール（数平均分子量３，５００）にＥＯを
付加したもの；数平均分子量１５，０００］１０部、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量
１，０００）３部およびＴＤＩ１．４部を１６０℃で５
時間反応させ、乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）を得た。該
（Ｂ−１）のＳＰ値は９．８、疎水基（ポリオキシプロ
ピレン基）のＳＰ値は８．７、ＧＰＣ法による重量平均
分子量（ポリオキシエチレングリコール換算）は８９，
０００であった。
グリコール（数平均分子量２０，０００）９０部、ポリ
オキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリプロ
ピレングリコール（数平均分子量３，５００）にＥＯを
付加したもの；数平均分子量１５，０００］１０部、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量
１，０００）３部およびＴＤＩ１．４部を１６０℃で５
時間反応させ、乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）を得た。該
（Ｂ−１）のＳＰ値は９．８、疎水基（ポリオキシプロ
ピレン基）のＳＰ値は８．７、ＧＰＣ法による重量平均
分子量（ポリオキシエチレングリコール換算）は８９，
０００であった。
【００５３】製造例２ ［重合用乳化剤（Ｂ−２）の合成］ポリオキシアルキレ
ンモノオール［ノニルフェノールにＥＯを付加したも
の；数平均分子量２，０００］５０部、ポリオキシエチ
レングリコール（数平均分子量８，０００）１００部お
よびＨＤＩ６．６部を１００℃で６時間反応させ、乳化
重合用乳化剤（Ｂ−２）を得た。該（Ｂ−２）のＳＰ値
は９．５、疎水基（ノニルフェニル基）のＳＰ値は８．
５、ＧＰＣ法による重量平均分子量（ポリオキシエチレ
ングリコール換算）は１５，０００であった。
ンモノオール［ノニルフェノールにＥＯを付加したも
の；数平均分子量２，０００］５０部、ポリオキシエチ
レングリコール（数平均分子量８，０００）１００部お
よびＨＤＩ６．６部を１００℃で６時間反応させ、乳化
重合用乳化剤（Ｂ−２）を得た。該（Ｂ−２）のＳＰ値
は９．５、疎水基（ノニルフェニル基）のＳＰ値は８．
５、ＧＰＣ法による重量平均分子量（ポリオキシエチレ
ングリコール換算）は１５，０００であった。
【００５４】製造例３ ［重合用乳化剤（Ｂ−３）の合成］ポリオキシアルキレ
ンモノオール［スチレン（２モル）化フェノールにＥＯ
を付加したもの；数平均分子量１，５００］１５部、ポ
リオキシエチレングリコール（数平均分子量２０，００
０）１００部およびＴＤＩ２．６部を１００℃で３時間
反応させ、乳化重合用乳化剤（Ｂ−３）を得た。該（Ｂ
−３）のＳＰ値は９．５、疎水基（スチレン化フェニル
基）のＳＰ値は１０．３、ＧＰＣ法による重量平均分子
量（ポリオキシエチレングリコール換算）は２５，００
０であった。
ンモノオール［スチレン（２モル）化フェノールにＥＯ
を付加したもの；数平均分子量１，５００］１５部、ポ
リオキシエチレングリコール（数平均分子量２０，００
０）１００部およびＴＤＩ２．６部を１００℃で３時間
反応させ、乳化重合用乳化剤（Ｂ−３）を得た。該（Ｂ
−３）のＳＰ値は９．５、疎水基（スチレン化フェニル
基）のＳＰ値は１０．３、ＧＰＣ法による重量平均分子
量（ポリオキシエチレングリコール換算）は２５，００
０であった。
【００５５】実施例１ 攪拌機、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計および還
流冷却器を備えた反応容器にイオン交換水４０部、重炭
酸ナトリウム０．１部、ドデシルメルカプタン０．１部
および乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）３部を仕込み、攪拌
下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温度に
て、過硫酸アンモニウム０．２部を加えると共に、ｎ−
ブチルアクリレート３６部、２−エチルヘキシルアクリ
レート１２部、アクリル酸２．４部および酢酸ビニル
９．６部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに同温度
で２時間反応させて重合を完結して、本発明のエマルシ
ョン型感圧接着剤組成物（Ｘ−１）を得た。該（Ｘ−
１）中の共重合体（Ａ−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）
は−３９℃、ＳＰ値は９．８であり、固形分濃度は６
１．８％であった。
流冷却器を備えた反応容器にイオン交換水４０部、重炭
酸ナトリウム０．１部、ドデシルメルカプタン０．１部
および乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）３部を仕込み、攪拌
下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温度に
て、過硫酸アンモニウム０．２部を加えると共に、ｎ−
ブチルアクリレート３６部、２−エチルヘキシルアクリ
レート１２部、アクリル酸２．４部および酢酸ビニル
９．６部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに同温度
で２時間反応させて重合を完結して、本発明のエマルシ
ョン型感圧接着剤組成物（Ｘ−１）を得た。該（Ｘ−
１）中の共重合体（Ａ−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）
は−３９℃、ＳＰ値は９．８であり、固形分濃度は６
１．８％であった。
【００５６】実施例２ 実施例１と同様の反応容器にイオン交換水２０部、重炭
酸ナトリウム０．１部、ドデシルメルカプタン０．１部
および乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）１．２部を仕込み、
攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温
度にて、過硫酸アンモニウム０．２部を加えると共に、
ｎ−ブチルアクリレート２８．８部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート２８．８部、アクリル酸１．８部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート０．６部、アルキルア
リルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液［商品名：
エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］１．５
部およびイオン交換水２０部からなる乳化液を４時間か
けて滴下し、さらに同温度で２時間反応させて重合を完
結して、本発明のエマルション型感圧接着剤組成物（Ｘ
−２）を得た。該（Ｘ−２）中の共重合体（Ａ−２）の
Ｔｇは−４８℃、ＳＰ値は９．５であり、固形分濃度は
６０．５％であった。
酸ナトリウム０．１部、ドデシルメルカプタン０．１部
および乳化重合用乳化剤（Ｂ−１）１．２部を仕込み、
攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温
度にて、過硫酸アンモニウム０．２部を加えると共に、
ｎ−ブチルアクリレート２８．８部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート２８．８部、アクリル酸１．８部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート０．６部、アルキルア
リルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液［商品名：
エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］１．５
部およびイオン交換水２０部からなる乳化液を４時間か
けて滴下し、さらに同温度で２時間反応させて重合を完
結して、本発明のエマルション型感圧接着剤組成物（Ｘ
−２）を得た。該（Ｘ−２）中の共重合体（Ａ−２）の
Ｔｇは−４８℃、ＳＰ値は９．５であり、固形分濃度は
６０．５％であった。
【００５７】実施例３ 下記の重合用乳化剤および単量体混合物を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−３）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−２） ３．０部 ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０．４部 アクリル酸 １．８部 ｎ−ブチルメタクリレート ７．２部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ０．６部 該（Ｘ−３）中の共重合体（Ａ−３）のＴｇは−４２
℃、ＳＰ値は９．６であり、固形分濃度は６０．７％で
あった。
実施例１と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−３）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−２） ３．０部 ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０．４部 アクリル酸 １．８部 ｎ−ブチルメタクリレート ７．２部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ０．６部 該（Ｘ−３）中の共重合体（Ａ−３）のＴｇは−４２
℃、ＳＰ値は９．６であり、固形分濃度は６０．７％で
あった。
【００５８】実施例４ 下記の重合用乳化剤および単量体混合物を用いた以外は
実施例２と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−４）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−２） ３．０部 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液 １．５部 ［商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］ ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０．４部 アクリル酸 １．８部 ｎ−ブチルメタクリレート ７．２部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ０．６部 該（Ｘ−４）中の共重合体（Ａ−４）のＴｇは−４０
℃、ＳＰ値は９．４であり、固形分濃度は６１．４％で
あった。
実施例２と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−４）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−２） ３．０部 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液 １．５部 ［商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］ ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０．４部 アクリル酸 １．８部 ｎ−ブチルメタクリレート ７．２部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ０．６部 該（Ｘ−４）中の共重合体（Ａ−４）のＴｇは−４０
℃、ＳＰ値は９．４であり、固形分濃度は６１．４％で
あった。
【００５９】実施例５ 下記の重合用乳化剤および単量体混合物を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−５）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−３） ３．５部 ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート １６．２部 アクリル酸 １．８部 スチレン ３．０部 メチルメタクリレート ９．０部 該（Ｘ−５）中の共重合体（Ａ−５）のＴｇは−２９
℃、ＳＰ値は９．７であり、固形分濃度は６０．７％で
あった。
実施例１と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−５）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−３） ３．５部 ｎ−ブチルアクリレート ３０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート １６．２部 アクリル酸 １．８部 スチレン ３．０部 メチルメタクリレート ９．０部 該（Ｘ−５）中の共重合体（Ａ−５）のＴｇは−２９
℃、ＳＰ値は９．７であり、固形分濃度は６０．７％で
あった。
【００６０】実施例６ 下記の重合用乳化剤および単量体混合物を用いた以外は
実施例２と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−６）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−３） １．２部 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液 １．３部 ［商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］ エチルアクリレート ３０．０部 ｎ−ブチルアクリレート ９．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ９．０部 ｎ−ブチルメタクリレート ９．０部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３．０部 該（Ｘ−６）中の共重合体（Ａ−６）のＴｇは−１４
℃、ＳＰ値は９．９であり、固形分濃度は６１．２％で
あった。
実施例２と同様の操作を行い、本発明のエマルション型
感圧接着剤組成物（Ｘ−６）を得た。 乳化重合用乳化剤（Ｂ−３） １．２部 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム４０％水溶液 １．３部 ［商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業（株）製］ エチルアクリレート ３０．０部 ｎ−ブチルアクリレート ９．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ９．０部 ｎ−ブチルメタクリレート ９．０部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３．０部 該（Ｘ−６）中の共重合体（Ａ−６）のＴｇは−１４
℃、ＳＰ値は９．９であり、固形分濃度は６１．２％で
あった。
【００６１】比較例１ 実施例１と同様の反応容器にイオン交換水１５部を仕込
み、これにｎ−ブチルアクリレート３２部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２５部、メタクリルアミド０．６
部、メタクリル酸３部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル［数平均分子量１，１００、ＳＰ値９．
３、商品名：ノニポール２００、三洋化成工業（株）
製］４部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
９部［分子量３４９、ＳＰ値１０．０］およびイオン交
換水２５部を混合した乳化液の１５％を仕込み、攪拌下
系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温度に
て、上記乳化液の残りの８５％と１０％過硫酸カリウム
水溶液３部とを５時間かけて滴下し、さらに同温度で２
時間反応させて重合を完結して、比較のためのエマルシ
ョン型感圧接着剤組成物（Ｙ−１）を得た。該（Ｙ−
１）の固形分は６１．５％であった。
み、これにｎ−ブチルアクリレート３２部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２５部、メタクリルアミド０．６
部、メタクリル酸３部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル［数平均分子量１，１００、ＳＰ値９．
３、商品名：ノニポール２００、三洋化成工業（株）
製］４部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
９部［分子量３４９、ＳＰ値１０．０］およびイオン交
換水２５部を混合した乳化液の１５％を仕込み、攪拌下
系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温した。同温度に
て、上記乳化液の残りの８５％と１０％過硫酸カリウム
水溶液３部とを５時間かけて滴下し、さらに同温度で２
時間反応させて重合を完結して、比較のためのエマルシ
ョン型感圧接着剤組成物（Ｙ−１）を得た。該（Ｙ−
１）の固形分は６１．５％であった。
【００６２】比較例２ 攪拌機、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計、還流冷
却器を備えた反応容器にイオン交換水２０部、炭酸ナト
リウム０．５部を仕込み、攪拌下系内を窒素ガスで置換
し８０℃に昇温した。同温にてｎ−ブチルアクリレート
１０部、２−エチルヘキシルアクリレート４５部、メチ
ルメタクリレート３部、アクリル酸１部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル［数平均分子量１，１００、ＳＰ値
９．３、商品名：ノニポール２００、三洋化成工業
（株）製］１部、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリ
ウム４０％水溶液［平均分子量４４２、ＳＰ値１０．
０、商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業
（株）製］１．５部、ドデシルメルカプタン０．１部お
よびイオン交換水２０部を混合した乳化液を４．５時間
かけて滴下した。乳化液の滴下開始時に、２０％過硫酸
アンモニウム水溶液０．２部と２０％酸性亜硫酸ナトリ
ウム水溶液０．３５部を別々に添加し、さらに２０％過
硫酸アンモニウム水溶液０．２部を乳化液の滴下と同時
に４．５時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で
１．５時間反応させて重合を完結して、比較のためのエ
マルション型感圧接着剤組成物（Ｙ−２）を得た。該
（Ｙ−２）の固形分は６０．１％であった。
却器を備えた反応容器にイオン交換水２０部、炭酸ナト
リウム０．５部を仕込み、攪拌下系内を窒素ガスで置換
し８０℃に昇温した。同温にてｎ−ブチルアクリレート
１０部、２−エチルヘキシルアクリレート４５部、メチ
ルメタクリレート３部、アクリル酸１部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル［数平均分子量１，１００、ＳＰ値
９．３、商品名：ノニポール２００、三洋化成工業
（株）製］１部、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリ
ウム４０％水溶液［平均分子量４４２、ＳＰ値１０．
０、商品名：エレミノールＪＳ−２、三洋化成工業
（株）製］１．５部、ドデシルメルカプタン０．１部お
よびイオン交換水２０部を混合した乳化液を４．５時間
かけて滴下した。乳化液の滴下開始時に、２０％過硫酸
アンモニウム水溶液０．２部と２０％酸性亜硫酸ナトリ
ウム水溶液０．３５部を別々に添加し、さらに２０％過
硫酸アンモニウム水溶液０．２部を乳化液の滴下と同時
に４．５時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で
１．５時間反応させて重合を完結して、比較のためのエ
マルション型感圧接着剤組成物（Ｙ−２）を得た。該
（Ｙ−２）の固形分は６０．１％であった。
【００６３】性能試験例 実施例１〜６で得た本発明の感圧接着剤組成物（Ｘ−
１）〜（Ｘ−６）および比較例１〜２で得た比較の感圧
接着剤組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−２）各々を、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに乾燥膜厚が２５μｍにな
るように塗工して１００℃×２分の条件で乾燥し、さら
に２３℃で２４時間保管して塗工フィルムを作成した。
この塗工フィルムを所定の幅に裁断して試験片とし、こ
れを用いて下記の性能試験方法で、耐水性、被着体表面
への汚染性、および接着力と保持力を評価した。これら
の結果を表１に示す。同時に、該（Ｘ−１）〜（Ｘ−
６）および（Ｙ−１）〜（Ｙ−２）について、下記の性
能試験方法で粘度と機械安定性を測定した。これらの評
価結果を表２に示す。
１）〜（Ｘ−６）および比較例１〜２で得た比較の感圧
接着剤組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−２）各々を、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに乾燥膜厚が２５μｍにな
るように塗工して１００℃×２分の条件で乾燥し、さら
に２３℃で２４時間保管して塗工フィルムを作成した。
この塗工フィルムを所定の幅に裁断して試験片とし、こ
れを用いて下記の性能試験方法で、耐水性、被着体表面
への汚染性、および接着力と保持力を評価した。これら
の結果を表１に示す。同時に、該（Ｘ−１）〜（Ｘ−
６）および（Ｙ−１）〜（Ｙ−２）について、下記の性
能試験方法で粘度と機械安定性を測定した。これらの評
価結果を表２に示す。
【００６４】［性能試験方法］ 耐水性：４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片をガラス板に貼り
付け、２ｋｇローラーで一往復圧着し、２３℃×６５％
ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、２５℃の水に７２
時間浸漬し、白化の度合いを測定した。全光線透過率
（％）とヘイズ（％）で表示した。全光線透過率が小さ
く、ヘイズが大きいほど白化が進み、耐水性が悪いこと
を示す。 被着体表面への汚染性：ステンレス板（ＳＵＳ３０４Ｂ
Ａ）に５０×１００ｍｍの面積の試験片を貼り付け、２
３℃×６５％ＲＨの条件で１週間放置した後、試験片を
剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有
無を肉眼で下記の基準で判定した。 ◎；ステンレス板表面に曇りまたは糊残り無し。 ×；ステンレス板表面に曇りまたは糊残りが認められ
る。 接着力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に張り付け
面積が２５ｍｍ×５０ｍｍとなるように試験片を貼り付
け、５ｋｇローラーにて１往復圧着し、２３℃×６５％
ＲＨの条件で３０分保管した後、２３℃の雰囲気でＪＩ
Ｓ Ｚ２３０７に記載の１８０゜剥離試験を行い、接着
力を測定した。 保持力（凝集力）：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）
に張り付け面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試験
片を貼り付け、５ｋｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分保管した後、２３℃
の雰囲気で１ｋｇの静加重をかけ、２４時間後のずれ距
離（単位：ｍｍ）を測定した。ずれ距離の値が小さいほ
ど、凝集力が高いことを示す。 粘度：各エマルションを２５℃に温度調製し、ＢＬ型粘
度計を用いて測定した。 機械安定性：各エマルションを用いて、ＪＩＳ Ｋ６３
９２（マロン式）に準じて行った。発生した凝集物の重
量と試験に用いたエマルションの重量から、下記式で凝
固率を算出した。 凝固率（％）＝凝集物重量（ｇ）×１００／エマルショ
ンの重量（ｇ）
付け、２ｋｇローラーで一往復圧着し、２３℃×６５％
ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、２５℃の水に７２
時間浸漬し、白化の度合いを測定した。全光線透過率
（％）とヘイズ（％）で表示した。全光線透過率が小さ
く、ヘイズが大きいほど白化が進み、耐水性が悪いこと
を示す。 被着体表面への汚染性：ステンレス板（ＳＵＳ３０４Ｂ
Ａ）に５０×１００ｍｍの面積の試験片を貼り付け、２
３℃×６５％ＲＨの条件で１週間放置した後、試験片を
剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有
無を肉眼で下記の基準で判定した。 ◎；ステンレス板表面に曇りまたは糊残り無し。 ×；ステンレス板表面に曇りまたは糊残りが認められ
る。 接着力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に張り付け
面積が２５ｍｍ×５０ｍｍとなるように試験片を貼り付
け、５ｋｇローラーにて１往復圧着し、２３℃×６５％
ＲＨの条件で３０分保管した後、２３℃の雰囲気でＪＩ
Ｓ Ｚ２３０７に記載の１８０゜剥離試験を行い、接着
力を測定した。 保持力（凝集力）：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）
に張り付け面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試験
片を貼り付け、５ｋｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分保管した後、２３℃
の雰囲気で１ｋｇの静加重をかけ、２４時間後のずれ距
離（単位：ｍｍ）を測定した。ずれ距離の値が小さいほ
ど、凝集力が高いことを示す。 粘度：各エマルションを２５℃に温度調製し、ＢＬ型粘
度計を用いて測定した。 機械安定性：各エマルションを用いて、ＪＩＳ Ｋ６３
９２（マロン式）に準じて行った。発生した凝集物の重
量と試験に用いたエマルションの重量から、下記式で凝
固率を算出した。 凝固率（％）＝凝集物重量（ｇ）×１００／エマルショ
ンの重量（ｇ）
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】本発明のエマルション型感圧接着剤組成
物は、下記の効果を有する。 （１）従来の乳化剤（ノニオン系低分子型界面活性剤、
アニオン系低分子型界面活性剤、ポリビニルアルコール
など）を用いたものに比べ、耐水性に優れており、水に
浸漬した場合でも感圧接着剤層の白化が生じない。 （２）従来の乳化剤（ノニオン系低分子型界面活性剤、
アニオン系低分子型界面活性剤、ポリビニルアルコール
など）を用いたものに比べ、被着体表面を汚染すること
がなく、剥がした後の曇り、糊残り等がない。 上記効果を奏することから本発明のエマルション型感圧
接着剤組成物を用いた粘着加工品は、マーキングテー
プ、粘着ラベル、塗装マスキングテープ、表面保護用粘
着シート、一般文具用粘着テープ、ダイシングテープ、
キャリアテープ、電気絶縁テープ、梱包用粘着テープ、
偏光フィルムに粘着加工を施したシート、ブラウン管、
自動車の窓等のガラス、プラスチックの表面保護用フィ
ルムに粘着加工を施したシート、防塵用粘着マット、医
療用サージカルテープ、救急用絆創膏などの各種用途に
好適に使用することができる。
物は、下記の効果を有する。 （１）従来の乳化剤（ノニオン系低分子型界面活性剤、
アニオン系低分子型界面活性剤、ポリビニルアルコール
など）を用いたものに比べ、耐水性に優れており、水に
浸漬した場合でも感圧接着剤層の白化が生じない。 （２）従来の乳化剤（ノニオン系低分子型界面活性剤、
アニオン系低分子型界面活性剤、ポリビニルアルコール
など）を用いたものに比べ、被着体表面を汚染すること
がなく、剥がした後の曇り、糊残り等がない。 上記効果を奏することから本発明のエマルション型感圧
接着剤組成物を用いた粘着加工品は、マーキングテー
プ、粘着ラベル、塗装マスキングテープ、表面保護用粘
着シート、一般文具用粘着テープ、ダイシングテープ、
キャリアテープ、電気絶縁テープ、梱包用粘着テープ、
偏光フィルムに粘着加工を施したシート、ブラウン管、
自動車の窓等のガラス、プラスチックの表面保護用フィ
ルムに粘着加工を施したシート、防塵用粘着マット、医
療用サージカルテープ、救急用絆創膏などの各種用途に
好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 175/04 175/04 (56)参考文献 特開 平９−194812（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−151326（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−31972（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−51570（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−18845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−4576（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−243117（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−269113（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−61284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−79985（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−252409（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−207753（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−76014（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−67710（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−67711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−4615（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−108208（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−59080（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−261309（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−241965（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168756（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−56943（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32739（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59134（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08F 2/00 - 2/60 C08F 283/00 - 283/14
Claims (7)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体（ａ）の乳化重
合物からなる感圧接着剤であって、該乳化重合物は該
（ａ）を下記乳化重合用乳化剤（Ｂ）の存在下で乳化重
合させてなる共重合体（Ａ）と該（Ｂ）と水性媒体から
なり、該（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下
であることを特徴とするエマルション型感圧接着剤組成
物。乳化重合用乳化剤（Ｂ）：下記の要件（１）〜
（４）を具備し下記一般式（１）で示される水溶性ポリ
ウレタン化合物（１）５，０００〜５００，０００の重
量平均分子量を有する。（２）共重合体（Ａ）のＳＰ値
との差が２以下のＳＰ値を有する。（３）ポリオキシエ
チレン鎖を有し、ポリオキシエチレン単位の含有量が２
０重量％以上である。（４）共重合体（Ａ）のＳＰ値と
の差が２以下のＳＰ値を有する疎水基を分子中に少なく
とも２個有し、該疎水基は、炭素数３〜１００の炭化水
素基及びアルキレン基の炭素数が３以上のポリオキシア
ルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも１種類で
あり、かつ該疎水基とポリオキシエチレン鎖とがウレタ
ン基及びウレア基から選ばれる基を介して結合してい
る。 【化１】 ［式中、Ｒ1は１〜６個のヒドロキシル基を有するアル
コールまたはフェノール化合物（Ｄ１）の残基、Ｘは有
機ポリイソシアネート化合物（Ｅ）の残基、Ｒ2は２個
のヒドロキシル基を有するアルコールまたはフェノール
化合物（Ｄ２）の残基、ｋ個のＺの少なくとも１個は−
Ｏ−（ＡＯ）r−Ｑで、残りは−Ｎ（Ｒ3）2および／ま
たは−ＮＨ−Ｒ3｛ここで、Ｑは炭素数１〜１００のモ
ノヒドロキシ化合物（Ｆ）の残基または水素原子、Ｒ3
は同一または異なる炭素数１〜１００の炭化水素基また
はヒドロキシル基含有炭化水素基である。｝、Ａはアル
キレン基（ただし、ｍ個、ｎ個、ｐ個またはｒ個のオキ
シアルキレン基ＡＯが２種以上のオキシアルキレン基で
構成される場合の結合様式は、ブロックまたはランダム
のいずれでもよい。）を表し、ｍ、ｎ、ｐおよびｒはそ
れぞれ独立に０または１〜５００の整数（ただし、ｍと
ｑ個のｎとｑ個のｐとすべてのｒの合計は少なくとも１
０の整数である。）、ｑは０または１〜５００の整数、
ｋは１〜６の整数である。］ - 【請求項２】 一般式（１）における（ポリ）オキシア
ルキレン基が、オキシエチレン基単独、またはオキシエ
チレン基とオキシプロピレン基とからなり、オキシエチ
レン単位の含有量が少なくとも６０重量％のポリオキシ
アルキレン基である請求項１記載の感圧接着剤組成物。 - 【請求項３】 該（ａ）が、アルキル基の炭素数が２〜
１４のアクリル（メタ）アクリレートおよび／またはア
ルコキシ基の炭素数が１〜６のアルコキシエチル（メ
タ）アクリレート（ａ１）および、下記のその他の重合
性単量体（ａ２）からなり、（ａ１）と（ａ２）の重量
比が（３０〜９９．９９）：（０．０１〜７０）である
請求項１または２記載の感圧接着剤組成物。その他の重
合性単量体（ａ２）：カルボン酸基含有重合性単量体、
前記（ａ１）以外のアルキル（メタ）アクリレート、脂
環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、芳香族
アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、芳香族系単
量体、アリル化合物、ニトリル基を有する単量体、ハロ
ゲン含有単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエー
テル系単量体、ヒドロキシル基を有する単量体、α，β
−不飽和カルボン酸（置換）アミド類、アミノ基を有す
る単量体、加水分解シリル基を有する重合性単量体、
（亜）リン酸エステルを有する重合性単量体、スルホン
酸基を有する重合性単量体、スルファミン酸基を有する
重合性単量体、及びこれらの２種以上の混合体から選ば
れるものである。 - 【請求項４】 （Ｂ）の量が、（Ａ）の重量に基づいて
０．１〜５０重量％である請求項１〜３いずれか記載の
感圧接着剤組成物。 - 【請求項５】 該乳化重合物が、（Ａ）の重量に基づい
て２０重量％を越えない量の分子内にスルホン酸（塩）
基とエチレン性不飽和基を有する反応性乳化剤（Ｃ）を
（Ｂ）と併用して該（ａ）を乳化重合してなる乳化重合
物である請求項１〜４いずれか記載の感圧接着剤組成
物。 - 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載の感圧接着剤
組成物を用いてなる粘着テープ。 - 【請求項７】 請求項１〜５いずれか記載の感圧接着剤
組成物を用いてなる粘着シート。
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|---|---|---|---|
| JP10088109A JP3076011B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | エマルション型感圧接着剤組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| SG103353A1 (en) * | 2001-08-08 | 2004-04-29 | Oji Paper Co | Base board for electronic chip-container board and container board using same |
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| CN108292178B (zh) | 2015-11-26 | 2022-03-22 | 阪东化学株式会社 | 光学透明粘着片、光学透明粘着片的制造方法、层叠体、及带有触摸屏的显示装置 |
| JP6673620B2 (ja) * | 2016-01-16 | 2020-03-25 | 日本カーバイド工業株式会社 | 生体用粘着剤組成物および生体用粘着シート |
| CN110305266B (zh) * | 2019-06-25 | 2021-12-10 | 广州化工研究设计院 | 一种具有自润湿效果的丙烯酸乳液和包含该乳液的乳液型压敏胶 |
| EP4263741A1 (en) * | 2020-12-18 | 2023-10-25 | UPM Raflatac Oy | Acrylic pressure sensitive adhesive composition for food packaging label application |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835549B2 (ja) * | 1976-06-10 | 1983-08-03 | 東洋インキ製造株式会社 | 感圧性接着剤 |
| JPS5379985A (en) * | 1976-12-23 | 1978-07-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | Production of polymeric polyol |
| JPS5418845A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-13 | Chuo Rika Kougiyou Kk | Aqueous contact cement |
| JPS5948047B2 (ja) * | 1977-10-25 | 1984-11-24 | 住友化学工業株式会社 | 共重合体エマルジョンおよびそれを有効成分とする感圧接着剤 |
| JPS5822492B2 (ja) * | 1980-08-05 | 1983-05-09 | 山陽国策パルプ株式会社 | 感圧接着剤 |
| ZA825201B (en) * | 1981-09-29 | 1983-05-25 | Olin Corp | Modified polyurethane liquid polymer compositions |
| ZA825202B (en) * | 1981-09-29 | 1983-05-25 | Olin Corp | Modified polyurethane liquid polymer compositions |
| JPS594615A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Matsushita Electric Works Ltd | ラジカル重合性プレポリマ−の製法 |
| JPS604576A (ja) * | 1983-06-23 | 1985-01-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 感圧性接着剤組成物 |
| JPS61261309A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリウレタン変性ビニル共重合樹脂の水分散液とその製造方法 |
| JPS62241965A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Kao Corp | エマルシヨン組成物 |
| JP2687343B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1997-12-08 | 日本合成ゴム株式会社 | 水性分散体の製造法 |
| GB8721536D0 (en) * | 1987-09-14 | 1987-10-21 | Polyvinyl Chemical Ind | Aqueous dispersions |
| DE3732089A1 (de) * | 1987-09-24 | 1989-04-06 | Hoechst Ag | Propfpolymerisate mit polyurethan-pfropfgrundlage, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP2785361B2 (ja) * | 1989-07-28 | 1998-08-13 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 非水型樹脂分散液 |
| JPH03207753A (ja) * | 1990-01-10 | 1991-09-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |
| JPH03252409A (ja) * | 1990-02-28 | 1991-11-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |
| JPH0656943A (ja) * | 1990-07-13 | 1994-03-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体ポリオール組成物の製法およびポリウレタン樹脂の製法 |
| JPH0476014A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |
| JPH0551570A (ja) * | 1991-08-26 | 1993-03-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 感圧接着剤用アクリル系重合体エマルジヨン |
| JPH08269113A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂分散液の製造方法 |
| JPH09194812A (ja) * | 1996-01-17 | 1997-07-29 | Chuo Rika Kogyo Kk | 自己接着性エマルジョン組成物 |
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