JPH03252409A - 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製
法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、有機フィラー（ポリスチレン、ポリアクリロニト
リルやポリ塩化ビニルなど）をポリオール中に機械的に
分散させたものが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記のようなものでは長期にわたりポリオール中
に有機フィラーを安定に分散させることは難しく、また
有機フィラーを分散させたポリオールの粘度が高くなる
という問題点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは有機フィラーを安定に分散させ、またポリ
オールの粘度が低い変性ポリオール組成物およびこれを
用いたポリウレタンの製法について鋭意、検討を重ねた
結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ポリオール中でエチレン性不飽和単
量体を重合させてなる変性ポリオール組成物において、
該エチレン性不飽和単量体として非重合性のビニル系ポ
リマーおよび／またはオリゴマーを溶解させた単量体を
使用することを特徴とする変性ポリオール組成物：並び
にポリオールおよび有機ポリイソンアネートを反応させ
てポリウレタンを製造する方法において、該ポリオール
として請求項１〜４のいずれか記載の変性ポリオール組
成物を使用することを特徴とするポリウレタンの製法で
ある。

本発明において、単量体中に溶解させる非重合性のビニ
ル系ポリマーおよび／またはオリゴマとしては、芳香族
炭化水素単量体（スチレン、置換スチレンたとえばα−
メチルスチレンなど）、脂肪族炭化水素単量体（α−オ
レフィン、エチレン、インブチレンなど）、含ハロゲン
単量体（塩化ビニル、塩化ビニリデン、　トリクロロエ
チレン、塩化アリルなど）、不飽和ニトリル［（メタ）
アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどコ、アミド
基含有単全体口（メタ）アクリルアミドなどコ、（メタ
）アクリル酸ニステルロ（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（アルキル基の炭素数がＩ〜３０）たとえばメチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート
、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリ
レート、ウンデシル（メタ）アクリレート、　ドデ／ル
（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル
（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレ
ート、オクタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル
（メタ）アクリレート、　トコシル（メタ）アクリレー
トなど）、カルボキル基含有単量体［（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸などコ、ビニルアルコール、
ビニルエーテルなどの重合体および共重合体が挙げられ
る。これらのうち好ましいのは、脂肪族炭化水素単量体
、芳香族炭化水素単量体、含ハロゲン単量体、不飽和ニ
トリル、アミド基含有単量体、　（メタ）アクリル酸エ
ステルおよびカルボキシル基含有単量体の重合体および
共重合体であり、とくに好ましくは芳香族炭化水素単量
体（とくにスチレン）および不飽和ニトリル（とくにア
クリロニトリル）の重合体および共重合体である。

非重合性のビニル系ポリマーおよび／またはオリゴマー
の分子量は、通常１０００〜１００万、好ましくは３０
００〜５０万である。該ポリマーおよび／またはオリゴ
マーの分子量が１０００未満では有機フィラーとして効
果（硬度アップ）が乏しく、１００万を越えると変性ポ
リオール組成物の粘度が高くなりすぎる。

本発明において、エチレン性不飽和単量体としては、前
記非重合性のビニルポリマーおよび／またはオリゴマー
の項で記載した芳香族炭化水素単量体、不飽和ニトリル
、カルボキシル基含有単量体、　（メタ）アクリル酸エ
ステル、脂肪族炭化水素単量体、フッ素含有ビニル単回
体［パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パー
フルオロオクチルエチルアクリレートなどコ、両末端ビ
ニル変性シリコンなどがあげられる。

エチレン型不飽和単皿体のうちで好ましいものは芳香族
炭化水素単ｎ体および不飽和二）　ＩＪルであり、とく
に好ましくはスチレンおよびアクリロニトリルである。

本発明において、エチレン性不飽和単量体中に溶解させ
る非重合性のビニル系ポリマーおよび／またはオリゴマ
ーの■はポリオールとエチレン性不飽和単量体の合計１
００重量部当り通常１〜１ｏＯ重量部、好ましくは１〜
５０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。

ビニル系ポリマーおよび／またはオリゴマーの量が１０
０重量部を超えると変性ポリオール組成物の粘度が高く
なりすぎ、１重量部未満ではフィラーとしての効果（硬
度アップ）が乏しくなる。

本発明においてポリオールとしては、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオールおよびその他のポリオ
ールが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、少なくとも２個（好
ましくは２〜８個）の活性水素原子を有する化合物（た
とえば多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポ
リカルボン酸およびリン酸）にアルキレンオキサイドが
付加した構造の化合物およびそれらの混合物があげられ
る。

上記多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−お
よび１．４−ブタンジオール、１．Ｅｉ−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコ
ール、および環状基を有するジオール（たとえば、特公
昭４５−１４７４号公報記載のもの）などの２価アルコ
ール；　グリセリン、　トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ヘキサントリオール、　トリエタノ
ールアミンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、メチルグリコシド、ジグリセリンなどの４価アルコ
ール：および更に高い官能基を有する糖アルコールたと
えばアドニトール、アラビトール、キシリトールなどの
ベンチトール、ソルビトール、マンニトール、イントー
ル、タリトール、ズルシトールなどのへキシトール；糖
類たとえば、グルコース、マンノース、フラクトース、
ソルボースなどの単糖類；ショ糖、タレハロース、ラク
トース、ラフィノースなどの少糖類；グリコシドたとえ
ば、ポリオール（たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのグリコール、グリセリン、　トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのアルカ
ンポリオール）のグルコシド；　ポリ（アルカンポリオ
ール）たとえばトリグリセリン、テトラグリセリンなど
のポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、　トリペ
ンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリトール；
およびシクロアルカンポリオールたとえばテトラキス（
ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなどが挙げられ
る。　　多価フェノールとしてはピロガロール、ハイド
ロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノール；
ビスフェノールＡ１　　ビスフェノールスルフォンなど
のビスフェノール類；　フェノールとホルムアルデヒド
の縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２６５
ｆｔ４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げら
れる。

またアミン類としてはアンモニア；モノ−ジおよびトリ
ーエタノールアミン、インプロパツールアミン、アミノ
エチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；
　Ｃ１〜Ｃ２１１アルキルアミン類；　０２〜Ｃ６アル
キレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンポ
リアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミンなどの脂肪族アミン類；アニリン、フェニレ
ンジアミン、ジアミノトルエン、キンリレンジアミン、
メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンおよ
びその他の芳香族アミン類；　イソホロンジアミン、シ
クロヘキシレンジアミン、シンクロヘキシルメタンジア
ミンなどの脂環式アミン類；　アミノエチルピペラジン
およびその他特公開５５−２１０４４号公報記載の複素
環式アミン類などが挙げられる。これらの活性水素原子
含有化合物は２種以上併用してもよい。これらのうちで
好ましいのは多価アルコールである。

活性水素原子含有化合物に付加させるアルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）
、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、１．２−
１１．３−、　１．４−、　２．３−ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド等１、およびこれらの２ｍ以上
の併用（ブロックおよび／またはランダム付加）が挙げ
られる。

ポリエーテルポリオールのうちで好ましいのはポリオキ
シプロピレン鎖を有するものおよびボリオキシプロピレ
ン鎖とポリオキシエチレン鎖を有スルモの（エチレンオ
キサイド含量が２５ｆｆｉｆｉ％以下）である。

上記ポリエーテルポリオールとしては、上記活性水素原
子含有化合物にＰＯを付加したものおよびＰＯと他のア
ルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）を、　（’１）
ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド）、　（２
）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（バラ
ンスド）ｘ　　（３）ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加シ
タもの、　（４）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で付加したも
の（活性セカンダリ−）などのようなブロック付加物；
　（５）ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダム付加物
；および（６）特開昭５７−２０９９２０号公報記載の
順序で付加したもの、　（７）特開昭５３−１３７００
号公報記載の順序で付加したもの等のようなランダム／
ブロック付加物などが挙げられる。これらは併用しても
よい。

ポリエーテルポリオールの水酸基価（平均）は、通常２
００以下、好ましくは１５〜１００、とくに好ましくは
２０〜７０である。２００を越えるものでは、発泡が困
難である。

ポリエーテルポリオールの分子量は通常２０００〜３０
０００またはそれ以上、好ましくは２５ｏＯ〜１０００
０である。分子量が２０００未満では発泡が困難である
。３００００を越えると、得られる変性ポリエーテルの
粘度が上がる。

ポリエステルポリオールとしては、多価アルコール（エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−または１．４−ブタンジオール、
！、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールな
どの２価アルコールまたはこれとグリセリン、トリメチ
ロールプロパンなどの３価またはそれ以上のアルコール
との混合物）に、ポリカルボン酸もしくはその無水物、
低級エステルなどのエステル形成性誘導体（たとえばア
ジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸
、テレフタル酸ジメチルなど）、またはその無水物およ
びアルキレオンキサイド（ＥＯ，ＰＯなど）を反応（縮
合）させる、あるいはラクトン（ε−カブロラクトンな
ど）を開環重合させることにより得られるものがあげら
れる。

その他のポリオールとしては、ポリブタジェンポリオー
ル、水酸基含有ビニル重合体（アクリル系ポリオールた
とえば特開昭５８−５７４１３号および５７４１４号公
報記載のもの）、ヒマシ油などの天然油系ポリオールな
どが挙げられる。

これらの中で好ましいのはポリエーテルポリオールであ
る。

本発明における変性ポリオール組成物の製造は、通常の
重合体ポリオール製造方法で行うことができる。例えば
ポリエーテルポリオール中でエチレン型不飽和単量体を
重合開始剤（ラジカル発生剤など）の存在下に重合させ
る方法（米国特許第３３８３３５１号明細書、特公昭３
９−２４７３７号、特公昭４７−４７３９９号、特開昭
５０−１５８９４号公報など）やエチレン性不飽和単量
体を予め重合させて得た重合体とポリエーテルポリオー
ルをラジカル発生剤の存在下にグラフト重合させる方法
があり、好ましくは前者の方法である。

これらの重合には通常、重合開始剤が使用される。重合
開始剤としては遊離基を生成して重合を開始させるタイ
プのもの、たとえば２．２′−アゾビスイソブチロニト
リル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）、２．２°−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ化合
物；　ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ビス（４−ｔ−プチルンクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイドなどの過酸化物および特開昭［１
ｌ−７６５１７号公報記載の上記以外の過酸化物、ある
いは過硫酸塩、過ホウ酸塩、過コハク酸等が使用できる
。これらのうぢ好ましくはＡＩＢＮおよびビス（４−ｔ
−プチルシクロヘキンル）パーオキシジカーボネートで
ある。

重合開始剤の使用器はエチレン型不飽和単量体の重量に
基づいて通常０．　１〜１５％、好ましくは０．　２〜
１０％である。

上記重合反応は無溶媒でも行うことができるが、有機溶
媒の存在下に行うこともできる（とくに重合体濃度が高
い場合）。好機溶媒としてはたとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、アセトニトリル、酢酸エチル、ヘキサン
、ヘプタン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、イソプロピルアル
コール、Ｄ−ブタノールなどが挙げられる。

また必要により連鎖移動剤たとえばアルキルメルカプタ
ン類（ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノールな
ど）、アルコール類（イソプロピルアルコール、メタノ
ール、２−ブタノール、アリルアルコールなど）、ハロ
ゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホル
ムなど）、特開昭５５−３３８８０号公報記載のエノー
ルエーテル類などの存在下に重合を行うことができる。

重合はバッチ式でも連続式でも行うことができる。重合
反応は重合開始剤の分解温度以上、通常６０〜１８０℃
好ましくは９０〜１６０℃、特に好ましくは１００〜１
５０℃で行うことができ、大気圧下または加圧下さらに
は減圧下においても行うことができる。

重合反応終了後は得られる変性ポリオール組成物は何ら
後処理を加えることもなくそのままポリウレタンの製造
に使用できるが、反応終了後は有機溶媒、重合開始剤の
分解生成物や未反応モノマー等の不純物を慣用手段によ
り除くのが望ましい。

変性ポリオール組成物の水酸基価は通常５〜１００、好
ましくは７〜８０、更に好ましくは１０〜６０である。

本発明のポリウレタンの製法において、変性ポリオール
組成物は必要により他の活性水素原子含有化合物と併用
することができる。変性ポリオール組成物に加えて、必
要により用いられる他の活性水素原子含有化合物として
は、ポリウレタン製造に普通に用いられている、高分子
ポリオールおよび／または低分子活性水素原子含有化合
物が使用できる。

高分子ポリオールとしては、前記変性ポリオール組成物
の原料の項で記載したポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、その他のポリオール、並びに通常の
変性ポリオールが使用できる。

通常の変性ポリオールとしては、これらのポリオール（
ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポ
リオール等）とエチレン性不飽和単量体（前記変性ポリ
オール組成物の原料として述べたものと同様なものたと
えばアクリロニトリル、スチレンなど）を重合させて得
られる変性ポリオール（特開昭５４−１０１８９９号、
特開昭５４−１２２３９Ｇ号公報記載のものなど）など
が使用できる。

これらの中で好ましいのはポリエーテルポリオールであ
る。

これらの高分子ポリオールの水酸基数は通常２〜８個、
好ましくは３〜８個である。また、ＯＨ当量は通常２０
０〜４０００、好ましくは４００〜３．０００である。

低分子活性水素原子含有化合物としては、少なくとも２
個、好ましくは２〜３個、とくに好ましくは２個の活性
水素原子含有基（水酸基、アミノ基など、好ましくは水
酸基）を有する分子量５００以下、好ましくは６０〜４
００の化合物、たとえば低分子ポリオール（エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、］、］４−ブタンジオー
ルネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどの２
価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α−メチルグル
コシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペ
ンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ショ
糖などの３価以上の多価アルコール）、低分子量（たと
えば分子量２００〜４００）の多価アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなど）；環状基ををする低分子ジオ
ール類〔特公昭４５−１４７４号記載のビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物等〕；第３級または第
４級窒素原子含有低分子ポリオール〔特開昭５４−１３
０Ｅｉ９９号公報記載のもの（Ｎ−メチルジェタノール
アミン、Ｎ−ブチルジェタノールアミンなどのＮ−アル
キルジアルカノールアミンおよびそれらの４級化物等）
、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミン、　
トリプロパツールアミンなど）等〕；チオジエチレング
リコール等が挙げられる。アミノアルコールとしては、
モノ−またはジ−アルカノールアミン類（モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、モツプロバノールアミ
ンなど）があげられる。これらのうちで好ましいのは、
低分子ポリオール（とくに２価アルコール）であり、と
くに好ましくはエチレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、！、６−ヘキサンジ
オールおよびこれらの２種以上の混合物である。

本発明において使用する有機ポリイソシアネートとして
は従来からポリウレタン製造に使用されているものが使
用できる。このようなポリイソシアネートとしては、炭
素数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート（たとえば２．４−および／または２．
Ｇ−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ
、２．４’−および／または４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｆｉ製）ＩＤＩ　口粗
製ジアミノフェニルメタン（ホルムアルデヒドと芳香族
アミン（アニリン）またはその混合物との縮合物生成物
：　ジアミノジフェニルメタンと少全（たとえば５〜２
０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物）のホ
スゲン化物：　ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰ
Ｉ）などコ；炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネー
ト（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなど）：炭素４〜１５の脂環式ポリイ
ソシアネート（たとえばイソホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）；炭素数８
〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（たとえばキシ
リレンジイソシアネートなど）；およびこれらのポリイ
ソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基
、アロファネート基、ウレア乱、ビューレット基、ウレ
トジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、
オキサゾリドン基含有変性物など）；および特願昭５９
−１９９１６０号公報記載の上記以外のポリイソシアネ
ート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうちでは、商業的に容易に入手できるポリイソ
シアネート、たとえば２．４−および２．Ｇ−ＴＤｌｌ
　　およびこれらの異性体の混合物、粗製ＴＤＩ、４，
４゛−および２，４“−ＭＤＩ、およびこれらの異性体
の混合物、粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡＰＩ、および
これらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン基
、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビ
ューレット基、インシアヌレート基を含有する変性ポリ
イソシアネート類である。

本発明において、反応を促進させるため、ポリウレタン
反応に通常使用される触媒［たとえばアミン系触媒（ト
リエチレンアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどの３級ア
ミン）、錫系触媒（オクチル酸第１スズ、ジブチルチン
ジラウレートなど）、その他の金属触媒（オクチル酸鉛
など）コを使用することができる。触媒の皿は、反応混
合物の重量に基づいて、たとえば約０．００１〜約５％
用いられる。

また、本発明においてはポリウレタンの製造に際し、発
泡剤（たとえばメチレンクロライド、モノフルオロトリ
クロロメタン、水など）を使用し、ポリウレタンフォー
ムを製造することができる。

発泡剤の使用量はポリウレタンの所望の密度により変え
ることができる。

本発明において整泡剤を使用することができる・整泡剤
としてはシリコーン界面活性剤（ボリンロキサンーポリ
オキシアルキレン共重合体）が挙げられる。

その他、難燃剤、反応遅延剤、若色剤、内部離型剤、老
化防止剤、抗酸化剤、可塑剤、殺菌剤、カーボンブラッ
クおよびその他の充填剤など公知の助剤を使用すること
ができる。

ポリウレタン製造に際してのイソシアネート指数［ＮＣ
Ｏ／活性水素原子含有基（カルボキシル基以外の活性水
素含有基（水酸基、アミン基）の合計）の当量比×Ｉ０
０コは、通常８０〜１４０、好ましくは８５〜１２０．
　　とくに好ましくは９５〜１１５である。またイソシ
アネート指数を上記範囲より大幅に高くして（たとえば
３００〜１，０００またはそれ以上）ポリウレタン中に
ポリイソシアヌレートを導入することもできる。

ポリウレタンの製造は通常の方法で行うことができ、ワ
ンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマー法等
の公知の方法により行うことができる。

ポリウレタン製造には通常用いられている製造装置を用
いることができる。無溶媒の場合はたとえばニーダ−や
エクストルーダーのような装置を用いることができる。

閉鎖モールドあるいは開放モールド内で各種の非発泡あ
るいは発泡のポリウレタンの製造を行うことができる。

ポリウレタンの製造は普通低圧あるいは高圧の機械装置
を用いて原料を混合反応させることにより行われる。さ
らには、原料混合前後（とくに原料混合前）、原料中の
溶存空気あるいは混合時に混入した空気などのガスを真
空法により除去することによりポリウレタンの製造を行
うこともできる。　　本発明の方法は軟質モールドフオ
ームおよびスラブフオームの製造に有用である。またＲ
ＩＭ　（反応射出成形）法による成形にも実施できる。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お部および％はそれぞれ重量部および重■％を示す。実
施例、比較例に使用した原料の組成は次の通りである。

ポリオールＡ：グリセリンとシジ糖（７０／３０）のＥ
Ｏ／ＰＯ付加物、分子量６７００１ 水酸基価４２゜ ポリオールＢ：グリセリンのＰＯ付加物、分子■３００
０、水酸基価５６゜ ＡＩＢＮ：　　２，２″−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル） ポリマーＡ：ポリスチレン（分子量５千）ポリマーＢ：
ボリスチレン（分子量５万）ポリマーＣ：ポリスチレン
（分子ｆｆ１１０万〜１５万） む ポリイソシアネート：　ＴＤＩ−８０（日本ポリウレタ
ン工業（株） 製〕 触媒：　ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ　（）Ｕエチンジアミンの
３３％ジプロピレングリコール溶液） ネオスタンＵ−２８（スズ触媒）〔日 東化成（株）製〕 整泡剤：　　５ＲＸ−２９４Ａ　（ポリエーテルシロキ
サン重合体）〔トーレシリコン （株）製）〕 実施例１〜６、比較例１ 表−１および表−２記載の条件により変性ポリオール組
成物を製造した。ビニル系ポリマーおよび／またはオリ
ゴマーは、あらかじめ使用するエチレン性不飽和単量体
に溶解させた後にポリオールに混合して組成物を製造し
た。

また、実施例１の条件で製造した変性ポリオール組成物
を変性ポリオール組成物１１　　実施例２のものを変性
ポリオール組成物■、実施例３のものを変性ポリオール
組成物■、実施例４のものを変性ポリオール組成物■、
実施例５のものを変性ポリオール組成物■、実施例６の
ものを変性ポリオール組成物■、比較例１のものを変性
ポリオール組成物■とした。

表−１ 表−２ 表−３ 実施例５〜７、比較例２ 表１の実施例１〜３、比較例１で製造した変性ポリオー
ル組成物を用いてスラブ発泡を行うことによりポリウレ
タンフォームを製造した。

変性ポリオール組成物５０部、ポリオールＡ５０部、　
５ＲＸ−２９４Ａ１．　５部、　ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ０
．３部および水４．５部の混合物にトリレンジイソシア
ネート（ＴＤ＋−８０）をＮＣＯＩＮＤＥＸが１０５に
なる量（表−２記載）をすばやく混合し、スラブフオー
ムを発泡した。このポリウレタンフォームの一般物性を
表−２に示す。

表−４ 物性測定法は次のとおりである。

密度（ｋｇ／ｍ３）：　ＪＩＳＫＧ３０１．　２５％Ｉ
ＬＤ（ｋｇ／３１４ｃｍ２）：　ＪＩＳ　ＫＧ３８２、
引張強度（ｋｇ／Ｃｍ２）：　ＪＩＳ　ＫＢ３０１、引
裂強度（ｋｇ／Ｃｍ）：　ＪＩＳ　ＫＥｉ３０１、切断
伸度（％）：　ＪＩＳＫ６３０１１反発弾性率Ｃ％）：
　ＪＩＳＫｌｌｉ３８２、圧縮永久歪（％）：　ＪＩＳ
６３Ｂ２ ［発明の効果コ 本発明の変性ポリオール組成物は、従来の方法に比べて
、分散性良好かつ低粘度にて有機フィラーを分散させた
変性ポリオール組成物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させ
   てなる変性ポリオール組成物において、該エチレン性不
   飽和単量体として非重合性のビニル系ポリマーおよび／
   またはオリゴマーを溶解させた単量体を使用することを
   特徴とする変性ポリオール組成物。 ２、非重合性のビニル系ポリマーおよび／またはオリゴ
   マーが１０００〜１００万の分子量を有する請求項１記
   載の組成物。 ３、非重合性のビニル系ポリマーおよび／またはオリゴ
   マーが、炭化水素単量体、含ハロゲン単量体、含窒素単
   量体、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エ
   ステル類からなる群より選ばれる単量体のポリマーおよ
   び／またはオリゴマーである請求項１または２記載の組
   成物。 ４、非重合性のビニル系ポリマーおよび／またはオリゴ
   マーの量が該ポリマーおよび／またはオリゴマーとエチ
   レン性不飽和単量体との合計１００重量部当り１〜１０
   ０重量部である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。 ５、ポリオールおよび有機ポリイソシアネートを反応さ
   せてポリウレタンを製造する方法において、該ポリオー
   ルとして請求項１〜４のいずれか記載の変性ポリオール
   組成物を使用することを特徴とするポリウレタンの製法
   。 ６、ポリオールおよび有機ポリイソシアネートを発泡剤
   の存在下、反応させてポリウレタンフォームを製造する
   方法において、該ポリオールとして請求項１〜４のいず
   れか記載の変性ポリオール組成物を使用することを特徴
   とするポリウレタンフォームの製法。