JPH03109414A - 難燃性ポリウレタンフォームの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は難燃性ポリウレタンフォームの製法に関するも
のであり、さらに詳しくは特定の難燃剤と変性ポリオー
ルとを組み合わせて難燃化されたポリウレタンフォーム
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ポリウレタンフォームはそのクツション性、耐摩
耗性、断熱性等の特性を有し、かつ安価であることから
自動車や鉄道の内装材、電気製品、建築物、寝具等の種
々の産業資材に利用されている。

近年、これら産業資材に対する難燃規制が益々厳しくな
り、工業用資材他全般としてＡＳＴＭＤＩ８９２−７４
、自動車内装材とｔ、てＦＭＶｓｓ３０２　（ＪＩＳ　
Ｄ−１２０１）、弱電関係の材料としてＵＬ−９４等の
種々の規格によってその難燃性能が規制されており、各
々の規制をクリヤーすべく難燃化の研究が続けられてい
る。

このようなポリウレタンフォームの難燃化に伴い塩ビパ
ウダーや塩ビペーストなどをポリオール中に分散させて
難燃性ポリウレタンフォームを得ようという方法がなさ
れている。

［発明が解決しようとする課題］ この塩ビパウダーや塩ビペーストのポリオール中への分
散させて難燃性を得る方法においては、ポリオール中へ
の分散安定性が不充分で塩ビパウダーや塩ビペーストの
沈降をまねく−という大きな欠点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこのような問題を解決するべく鋭意検討を
重ねた結果、本発明に到達した。

すなわち本発明はポリオールと有機ポリイソシアネート
とを触媒の存在下で反応させてポリウレタンフォームを
製造するに際して、無機系難燃剤を含みかつポリオール
の少なくとも一部として、ポリオール中で少なくとも５
重量％が塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデンから
なる単量体を重合させてなる変性ポリオールを使用する
ことを特徴とするポリウレタンフォームの製法である。

本発明に用いる変性ポリオールとしては、ポリオール中
でエチレン性不飽和単量体を開始剤の存在下で重合させ
て得られる変性ポリオールで、エチレン性不飽和単量体
の少なくとも５重量％が塩化ビニルおよび／または塩化
ビニリデンである変性ポリオールが挙げられる。単量体
中の塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデンが５重量
％以下であると充分な難燃性が得られない。

本発明に用いる無機系難燃剤が酸化アンチモン、酸化亜
鉛、水和アルミナ、臭化アンモン、メタほう酸バリウム
、ほう酸ホスフェート、ほう酸亜鉛、スルファミン酸ア
ンモン、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、およ
び水和石膏からなる群より選ばれる化合物の少なくとも
一種で、好ましくは酸化アンチモン、更に好ましくは酸
化アンチモンと他の無機系難燃剤（例えば酸化亜鉛など
）との組合せである。上記以外の無機系難燃剤では充分
な難燃性が得られない。

本発明において無機系難燃剤の量がポリオール１００重
量部に対して１〜３０重量部である。好ましくは１〜２
５重量部、更に好ましくは１〜２０重量部である。３０
重量部以上であると安定な分散体が得られない。

本発明において、塩化ビニルおよび／または塩化ビニリ
デン以外の他のエチレン系単量体として芳香族炭化水素
単量体類、不飽和ニトリル類および（メタ）アクリル酸
エステル類を０〜９５ｗｔ％範囲で使用することが出来
る。

芳香族炭化水素単量体類としてはスチレン、α−メチル
スチレンなどが挙げられる。

不飽和ニトリル類としては（メタ）アクリロニトリルな
どが挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては（メタ）クリル酸
アルキルエステル（アルキル基元素数が（１〜３０）な
ど具体的にはメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート
、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（
メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレー
ト、エイコシル（メタ）アクリレート、　トコシル（メ
タ）アクリレートなどがあげられる。　　上記以外に必
要により他の単量体を使用することもできる。この単量
体としては、エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘
導体［（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドな
ど］、脂肪族炭化水素単量体［エチレン、プロピレンな
どコ、フッ素含宵ビニル単量体［パーフルオロオクチル
エチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルア
クリレートなどコ、窒素含有ビニル単量体［アミノエチ
ルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレートな
どコ、両末端ビニル変性シリコンなどがあげられる。

本発明において使用する変性ポリオールの製造に用いる
開始剤としては、２．２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２．２’−アゾビス（４−メトキシ２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２．２Ｉアゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジ
フェニルメタン、ジメチル−２，２９−アゾビスイソブ
チラード、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１゜１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカーボ
ニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニ
トリル、２．２′−アゾビス（２，４，４−トリメチル
ペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２．２’−アゾビス（２−
メチルプロパン）、２，２′−アゾビス（Ｎ。

Ｎ′−ジメチレンイソブチラミジン）ジハイドロクロラ
イド、２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ハイドロクロライド、２．２’−アゾビス（Ｎ、Ｎ’−
ジメチレンイソブチラミジン）、４゜４′−アゾビス（
４−シアノペンタン酸）などのアゾ系化合物、ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキシル、ｔ−ブチルペルビ
バレート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペル
オキシジカーボネートなどの過酸化物、および特願昭５
９−１９９１８０号明細書記載の上記以外の過酸化物、
あるいは過硫酸塩、過ホウソ酸塩、過コハク酸塩および
これらの二種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
好ましくは、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２゜２９−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチラード、２．
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）である。

本発明において用いる変性ポリオールの製造におけるポ
リオールとしては、少なくとも２個（好ましくは２〜８
個）の活性水素原子を有する化合物（たとえば多価アル
コール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、
　リン酸など）にアルキレンオキサイドが付加した構造
の化合物およびそれらの混合物があげられる。

上記多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、３−お
よび１，４−ブタンジオール、■、６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコー
ル、および環状基を有するジオール（たとえば、特公昭
４５−１４７４号公報記載のもの）などのような２価ア
ルコール；　グリセリン、　トリメチロールプロパン、
　トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、　トリ
エタノールアミンなどの３価アルコール；ペンタエリス
リトール、　メチルグリコシド、ジグリセリンなどの４
価アルコール；および更に高い官能基を有する糖アルコ
ールたとえばアドニトール、アラビトール、キシリトー
ルなどのペンチトール、ソルビトール、マンニトール、
イジトール、タリトール、ズルシトールなどのへキシト
ール；糖類たとえば、グルコース。

マンノース、フラクトース、ソルボースなどの単糖類、
シｅ糖、クレハロース、ラクトース、ラフィノースなど
の少糖類；　グリコシドたとえば、ポリオール（たとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグ
リコール、グリセリン。

トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのア
ルカンポリオール）のグルコシド；　ポリ（アルカンポ
リオール）たとえばトリグリセリン。

テトラグリセリンなどのポリグリセリン。ジペンタエリ
スリトール、　トリペンタエリスリトールなどのポリペ
ンタエリスリトール；およびシクロアルカンポリオール
たとえばテトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ノールなどが挙げられる。

上記多価フェノールとしてはピロガロール、ハイドロキ
ノン、フロログルシンなどの単環多価フェノール；　ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンなどのビス
フェノール類；　フェノールとホルムアルデヒドの縮合
物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２８５８４１
号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。

またアミン類としてはアンモニア；モノ−ジおよびトリ
ーエタノールアミン、インプロパツールアミン、アミノ
エチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；
Ｃ１−Ｃ２０アルキルアミン類；　　Ｃ２〜ＣＢアルキ
レンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキレンポリ
アミンたとえばジエチレントリアミン、　トリエチレン
テトラミンなどの脂肪族アミン類；アニリン、フェニレ
ンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、
メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンおよ
び前掲の（目）の例として挙げるその他の芳香族アミン
類；イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、
ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環式アミン類
；アミノエチルピペラジンおよびその他特公昭５５−２
１０４４号公報記載の複素環式アミン類などが挙げられ
る。これらの活性水素原子含有化合物は２種以上併用し
てもよい。これらのうちで好ましいのは多価アルコール
である。

上記活性水素原子含有化合物に付加させるアルキレンオ
キサイドとしては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、　　
１．２−、　１．３−、　１．４−、　２．３−ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド等、およびこれらの
２種以上の併用（ブロックおよび／またはランダム付加
）が挙げられる。

変性ポリオール製造におけるポリエーテルポリオールの
うちで好ましいのはポリオキシプロピレン鎖を有するも
のおよびポリオキシプロピレン鎖とポリオキシエチレン
鎖を有するもの（エチレンオキサイド含量が２５重量％
以下）である。

上記ポリエーテルポリオールとしては、上記活性水素原
子含有化合物にプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記
）を付加したものおよびＰＯと他のアルキレンオキサイ
ド（以下ＡＯと略記）を。

（１）ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド）ｔ
　　（２）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したも
の（バランスド）ｔ　　（３）ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序
で付加したもの、　　（４）ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で
付加したもの（活性セカンダリ−）などのようなブロッ
ク付加物；（５）ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダ
ム付加物；および（８）特開昭５７−２０９９２０号公
報記載の順序で付加したもの。

（７）特開昭５３−１３７００号公報記載の順序で付加
したもの等のようなランダム／ブロック付加物などが挙
げられる。これらは併用してもよい。

ポリエーテルポリオールの水酸基価（平均）は、通常１
５〜１００１　　好ましくは２０〜７ｏである。

１００を越えるものでは、得られる変性ポリオールの分
散性が悪くなる。

ポリエーテルポリオールの分子量は通常２０００〜３０
０００またはそれ以上、好ましくは２５００〜１０００
０である。分子量が２０００未満では得られる変性ポリ
オールの分散性が悪くなる。

３００００を越えると、得られる変性ポリエーテルの粘
度が上がる。

本発明において、重合反応は無溶媒でも行うことができ
るが、有機溶媒の存在下に行うこともできる（とくに重
合体濃度が高い場合）。有機溶媒としてはたとえばベン
ゼン、　トルエン、キシレン。

アセトニトリル、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、ジ
オキサン、　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＩ　　Ｎ
ｌＮ−ジメチルアセトアミド、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブタノールなどが挙げられる。

また必要により連鎖移動剤たとえばアルキルメルカプタ
ン類（ドデシルメルカプタン エタノールなど）、アルコール類（イソプロピルアルコ
ール、メタノール、２−ブタノール、アリルアルコール
など）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素。

四臭化炭素，クロロホルムなど）、特開昭５５−３１８
８０号公報記載のエノールエーテル類などの存在下に重
合を行うことができる。

重合はバッチ式でも連続式でも行うことができる。重合
反応は重合開始剤の分解温度以上、通常３０〜１５０℃
好ましくは４０〜１１０℃、特に好ましくは５０〜９０
℃で行うことができ、大気圧下または加圧下さらには減
圧下においても行うことができる。

重合反応終了後は得られる変性ポリオールは何ら後処理
を加えることもなくそのまま使用できるが、反応終了後
は有機溶媒、重合開始剤の分解生成物や未反応モノマー
等の不純物を慣用手段により除くのが望ましい。

変性ポリオールの水酸基価は通常５〜１　０　０。

好ましくは７〜８０、更に好ましくは１０〜６０である
。

本発明のポリウレタンの製法において、変性ポジオール
は必要により他の活性水素原子含有化合物と併用するこ
とができる。変性ポリオールに加えて、必要により用い
られる他の活性水素原子含有化合物としては、ポリウレ
タン製造に普通に用いられている。高分子ポリオールお
よび／または低分子活性水素原子含有化合物が使用でき
る。

場合により併用される他の高分子ポリオールとしては、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、お
よび重合体ポリオールが使用できる。ポリエーテルポリ
オールとしては前記変性ポリオールの原料ポリエーテル
ポリオールとして述べたものが挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、上記多価アルコール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、　　１．３−１．りはｌ、４−ブタン
ジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどの２価アルコールまたはこれとグリセリン
、　トリメチロールプロパンなどの３価またはそれ以上
のアルコールとの混合物）に、ポリカルボン酸もしくは
その無水物、低級エステルなどのエステル形成性誘導体
（たとえばアジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、テレフタル酸ジメチルなど）、またはそ
の無水物およびアルキレオンキサイド（ＥＯ，ＰＯなど
）を反応（縮合）させる、あるいはラクトン（ε−カプ
ロラクトンなど）を開環重合させることにより得られる
ものがあげられる。

重合体ポリオールとしては、これらのポリオール、ポリ
エーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオ
ール等）とエチレン性不飽和単量体〔前記の原料として
述べたちの：アクリロニトリル、スチレンなど〕を重合
させて得られるポリオール（たとえば特開昭５４−１０
１８９９号、特開昭５４−１２２３９８号公報記載のも
の）があげられる。　　また、ポリブタジェンポリオー
ル、水酸基含有ビニル重合体（アクリル系ポリオール）
たとえば特開昭５８−５７４１３号および５７４１４号
公報記載のものやヒマシ油などの天然油系ポリオール、
変性されたポリオールなども使用できる。

これらのポリオールは通常２〜８個の水酸基と２００〜
４，０００のＯＨ当量、好ましくは３〜８個の水酸基と
４００〜３，０００のＯＨ当量を有している。

これらの中で好ましいのはポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールである。

必要により使用される低分子活性水素原子含有化合物と
しては、少なくとも２個（好ましくは２〜３個とくに好
ましくは２個）の活性水素原子（水酸基、アミノ基、メ
ルカプト基など、好ましくは水酸基）を有する分子量５
００以下（好ましくは６０〜４００）の化合物、たとえ
ば低分子ポリオール、アミノアルコールを用いることが
できる。

低分子ポリオールとしては、エチレングリコール。

ジエチレングリコール、プロピレングリコール。

ジプロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール。

ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどの２価
アルコール；グリセリン、　トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジグリセリン。

α−メチルグルコシド、　ソルビトール、キシリット、
マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フ
ルクトース、シロ糖などの３価以上の多価アルコール；
低分子量（たとえば分子量２００〜４００）の多価アル
コールＡＯ付加物（ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなど）；環状基を有する低分子ジオー
ル類〔例えば特公昭４５−１４７４号記載のもの（ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）〕；第
３級または第４級窒素原子含有低分子ポリオール〔たと
えば特開昭５４−１３０８９９号公報記載のもの（Ｎ−
メチルジェタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタノールア
ミンなどのトアルキルジアルカノールアミン等およびそ
れらの４級化物）；トリアルカノールアミン（トリエタ
ノールアミン、　トリプロパツールアミンなど）〕；　
チオジエチレングリコール等が挙げられる。アミノアル
コールとしては、モノ−またはジ−アルカノールアミン
類たとえばモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、モツプロバノールアミンなど）があげられる。これら
のうちで好ましいのは、低分子ポリオール（とくにジオ
ール）であり、具体的にはエチレングリコールｔ　　Ｉ
ｔ４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１゜
６−ヘキサンジオールおよびこれらの２種以上の混合物
である。

本発明において使用する有機ポリイソシアネートとして
は従来からポリウレタン製造に使用されているものが使
用できる。このようなポリイソシアネートとしては、炭
素数（Ｎｅｏ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート（たとえば２，４−および／または２．
Ｂ−）リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、　　粗製Ｔ
ＤＩ、　　２．４’−および／または４．４９−ジフェ
ニルメタンジイソシアネー）　（ＭＤＩ）。

粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン（ホルムアル
デヒドと芳香族アミン（アらリン）またはその混合物と
の縮合物生成物ニジアミノジフェニルメタンと少量（た
とえば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの
混合物）のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネー
ト（ＰＡＰＩ）など］：炭素数２〜１８の脂肪族ポリイ
ソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートなど）；炭素４〜１５の脂
環式ポリイソシアネート（たとえばインホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）
；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（た
とえばキシリレンジイソシアネートなど）；およびこれ
らのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボ
ジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレッ
ト基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌ
レート基。

オキサゾリドン基含有変性物など）；および特願昭５９
−１９９１８０号公報記載の上記以外のポリイソシアネ
ート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうちでは、商業的に容易に入手できるポリイソ
シアネート、たとえば２．４−および２．８−ＴＤＩ、
　　およびこれらの異性体の混合物、粗製ＴＤＩ、　　
４．４’−および２．４’−ＭＤｌ、　　およびこれら
の異性体の混合物、粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡＰＩ
、　　およびこれらポリイソシアネート類より誘導され
るウレタン基、　カルボジイミド基、アロファネート基
。

ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基を含有
する変性ポリイソシアネート類である。

本発明において、ポリウレタン製造に際してのイソシア
ネート指数ＣＮＣＯ／活性水素原子含育基＊の当量比Ｘ
　１００］は、通常８０−１４０．　　好ましくは８５
〜１２Ｇ、　　とくに好ましくは９５〜１１５である（
＊カルボキシル基以外の活性水素含有基（水酸基、アミ
ノ基）の合計）。またインシアネート指数を上記範囲よ
り大幅に高くして（たとえば３００〜１．０００または
それ以上）ポリウレタン中にポリイソシアヌレートを導
入することもできる。

本発明において、反応を促進させるため、ポリウレタン
反応に通常使用される触媒［たとえばアミン系触媒（ト
リエチレンアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどの３級ア
ミン）、錫系触媒（オクチル酸第１スズ、ジブチルチン
ジラウレートなど）、その他の金属触媒（オクチル酸鉛
など）コを使用することができる。触媒の量は、反応混
合物の重量に基づいて、たとえば約０．００１〜約５％
用いられる。

また、本発明においてはポリウレタンの製造に際し、必
要により発泡剤（たとえばメチレンクロライド、モノフ
ルオロトリクロロメタン、水など）を使用することがで
きる。発泡剤の使用量はポリウレタンの所望の密度によ
り変えることができる。

本発明において必要により使用できる、その他の添加剤
の少なくとも一部として整泡剤を使用することができる
。整泡剤としてはシリコーン界面活性剤（ポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン共重合体）が挙げられる。

その他本発明において使用できる添加剤としては、難燃
剤（前記以外の難燃剤）、反応遅延剤、着色剤、内部離
型剤、老化防止剤、抗酸化剤、可塑剤、殺菌剤、カーボ
ンブラックおよびその他の充填剤等公知の添加剤が挙げ
られる。

ポリウレタンの製造は、ポリオール、変性ポリオール、
無機系難燃剤をあらかじめ攪拌混合したものを用いて行
う。ポリオールと有機イソシアネートとの反応は通常の
方法で行うことができ、ワンシーット法、セミプレポリ
マー法、プレポリマー法等の公知の方法により行うこと
ができる。ポリウレタン製造には通常用いられている製
造装置を用いることができる。無溶媒の場合はたとえば
ニーダ−やエクストルーダーのような装置を用いること
ができる。閉鎖モールドあるいは開放モールド内で各種
の非発泡あるいは発泡のポリウレタンの製造を行うこと
ができる。ポリウレタンの製造は普通低圧あるいは高圧
の機械装置を用いて原料を混合反応させることにより行
われる。さらには、原料混合前後（とくに原料混合前）
、原料中の溶存空気あるいは混合時に混入した空気など
のガスを真空法により除去することによりポリウレタン
の製造を行うこともできる。　　本発明の方法は軟質モ
ールドフオームおよびスラブフオームの製造にを用であ
る。またＲＩＭ（反応射出成形）法による成形にも実施
できる。

［実施例コ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお部
および％はそれぞれ重量部および重量％を表す。

実施例、比較例に使用した原料の組成および発泡条件は
次の通りである。

（１）ポリオールＡ：グリセリンにＰｏを付加させた水
酸基価５６のポリオール。

（２）ポリオールＢ：グリセリンとショ糖（３０／７０
重量％）のＰＯ／ＥＯ付加物。

分子量８７００、水酸基価４ ２゜ （３）、変性ポリオールＣ：グリセリンとショ糖（３０
７７０重量％）のＰＯ／Ｅ Ｏ付加物、分子量６７０ ０、塩化ビニル１０％を 重合したポリオール。水 酸基価３８゜ （４）、変性ポリオールＤ＝　グリセリンのＰｏ付加物
、分子量３０００１　　塩化ビ ニル１０％を重合したポ リオール。水酸基価５０゜ （５）、変性ポリオールＥ：グリセリンとショ糖（３０
／７０）のＰＯ／ＥＯ付加 物、分子量６７００、塩 化ビニリデン１０％を重 合したポリオール。水酸 基価３８゜ （Ｇ）ポリイソシアネート：　ＴＤＩ−８０（日本ポリ
ウレタン工業（株） 製〕 （７）触媒：　　ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ　（）！Ｊエチ７
ジ７ミンの３３％ジプロピレングリコール溶液） ネオスタンＵ−２８（スズ触媒）〔日 東化成（株）製〕 （８）整泡剤：　　５ＲＸ−２９４Ａ　（ポリエーテル
シロキサン重合体）〔トーレシリコン （株）製〕〕 （９）、塩どパウダ−： 淵化学製） 実施例１〜３，比較例１ ポリオール、変性ポリオール、無機化合物を配合したも
のを用いてスラブフオームを発泡した。

このフオームの発泡処方を表１に、−膜物性を表２に示
す。

難燃性の測定方法は、自動車内装部品用難燃試験法（Ｆ
ＭＶＳＳ３０２）を用いて評価した。

また、各配合系の分散性を遠心沈降テストにて評価した
。その結果を表３に示す。

遠心沈降テストは、以下の方法にて行った。まず各配合
系のサンプルを５０ｇ遠沈管に秤量し、これを遠心分離
機にて２００Ｏｒｐｍで２時間遠心後、遠沈管を４６度
の角度に傾斜し５時間放置する。放置後、遠沈管に残存
する量を測定し、以下の式から残存率を計算した。

２　　ｔａ Ｘ１００＝［残存率］　（％） ｔ＋−ｔ　＠ ｔｅ：　遠沈管重量（ｇ） ｔＩ＝　　サンプルを入れた遠沈管重量（ｇ）ｔ２： 傾斜放置後の遠沈管重量（ｇ） 表− 表−２ 表−３ 物性測定法は次のとおりである。

密度（ｋｇ／ｍす：　　ＪＩＳＫ８３０１　　２５％Ｉ
ＬＤ（ｋｇ／３１４ｃ＋＋＋”）：　　ＪＩｓ　ＫＩＥ
３８２　　引張強度（ｋｇ／ａｍす：　ＪＩＳ　ＫＧ３
０１　　引裂強度（ｋｇ／ａ園）：　ＪＩＳ　ＫＧ３０
１　　切断伸度（％）：　ＪＩＳＫ６３０１反発弾性率
（％）：　ＪＩＳＫＧ３８２　　圧縮永久歪（１）：　
ＪｌｓＢ５８２ ［発明の効果］ 本発明において塩ビパウダーや塩ビペーストの代わりに
塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデンを単量体に用
いた変性ポリオールを使用することにより、従来の塩ビ
パウダーや塩ビペースト分散の方法に比べて、安定な分
散体を得ることができる。

上記のような効果を奏することから、本発明により得ら
れるポリウレタンフォームの製法においても従来の方法
に比べて安定な分散体でかつポリウレタンフォームの難
燃性を向上する特性を有するので自動車の内装部品の用
途に著しい有用性を発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを触媒の存
   在下で反応させてポリウレタンフォームを製造するに際
   して、無機系難燃剤を含みかつポリオールの少なくとも
   一部として、ポリオール中で少なくとも５重量％が塩化
   ビニルおよび／または塩化ビニリデンからなる単量体を
   重合させてなる変性ポリオールを使用することを特徴と
   する難燃性ポリウレタンフォームの製法。 ２、無機系難燃剤が酸化アンチモン、酸化亜鉛、水和ア
   ルミナ、臭化アンモン、メタほう酸バリウム、ほう酸ホ
   スフェート、ほう酸亜鉛、スルファミン酸アンモン、水
   酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、および水和石膏
   からなる群より選ばれる化合物である請求項１記載の製
   法。 ３、無機系難燃剤の量がポリオール１００重量部に対し
   て１〜３０重量部である請求項１または２記載の製法。 ４、ポリオール中の変性ポリオールの量が少なくとも１
   重量％である請求項１〜３のいずれか記載の製法。