JP3071568B2 - 難燃性ポリエステルの製造法 - Google Patents
難燃性ポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JP3071568B2 JP3071568B2 JP4176858A JP17685892A JP3071568B2 JP 3071568 B2 JP3071568 B2 JP 3071568B2 JP 4176858 A JP4176858 A JP 4176858A JP 17685892 A JP17685892 A JP 17685892A JP 3071568 B2 JP3071568 B2 JP 3071568B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polyester
- added
- carbon atoms
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリエステルの製
造法に関する。さらに詳しくは、高度な難燃性と良好な
色相とを兼ね備えた繊維を得るに適した難燃性ポリエス
テルを生産性良く製造する方法に関する。
造法に関する。さらに詳しくは、高度な難燃性と良好な
色相とを兼ね備えた繊維を得るに適した難燃性ポリエス
テルを生産性良く製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年安全性指向の高まりと共に、ポリエ
ステル繊維に高度な難燃性を付与することが求められて
いる。かかる要求に対して、従来、（１）ポリエステル
製造時に難燃剤成分を共重合させる方法、（２）ポリエ
ステル製造から紡糸までの段階で難燃剤を配合する方
法、（３）ポリエステル繊維を難燃剤を含有する処理剤
で処理する方法等が提案されている。
ステル繊維に高度な難燃性を付与することが求められて
いる。かかる要求に対して、従来、（１）ポリエステル
製造時に難燃剤成分を共重合させる方法、（２）ポリエ
ステル製造から紡糸までの段階で難燃剤を配合する方
法、（３）ポリエステル繊維を難燃剤を含有する処理剤
で処理する方法等が提案されている。
【０００３】これらの方法のなかでは、繊維の風合の低
下、製糸時の難燃剤のにじみ出しによる製糸性の低下並
びに繊維の後加工あるいは洗濯における難燃性の低下が
少ないといった観点より（１）の共重合させる方法が好
ましく、また難燃剤としては、燃焼時にハロゲンガス等
の有毒ガスが発生し難いといったことから、リン化合物
が安全性上好ましいとされている。
下、製糸時の難燃剤のにじみ出しによる製糸性の低下並
びに繊維の後加工あるいは洗濯における難燃性の低下が
少ないといった観点より（１）の共重合させる方法が好
ましく、また難燃剤としては、燃焼時にハロゲンガス等
の有毒ガスが発生し難いといったことから、リン化合物
が安全性上好ましいとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、リン化合物
としてリン酸エステル等の三官能のエステル形成性化合
物を共重合する方法（特公昭４９―２２９５８号公報
等）では、白度の良好なポリエステルが得られるもの
の、共重合割合を増加させるとゲル化を生じ易くなるた
め充分な量共重合できず、難燃性が不充分となる欠点が
あり、一方、特定の２官能エステル形成性リン化合物を
共重合させる方法（特公昭５３―１３４７９号公報）で
は、ゲル化の問題なく共重合量を増加できるので充分な
難燃性が得られるものの、ポリエステル製造時の重合速
度が遅く、且つ色相の良好なポリエステルが得難いとい
った問題があった。
としてリン酸エステル等の三官能のエステル形成性化合
物を共重合する方法（特公昭４９―２２９５８号公報
等）では、白度の良好なポリエステルが得られるもの
の、共重合割合を増加させるとゲル化を生じ易くなるた
め充分な量共重合できず、難燃性が不充分となる欠点が
あり、一方、特定の２官能エステル形成性リン化合物を
共重合させる方法（特公昭５３―１３４７９号公報）で
は、ゲル化の問題なく共重合量を増加できるので充分な
難燃性が得られるものの、ポリエステル製造時の重合速
度が遅く、且つ色相の良好なポリエステルが得難いとい
った問題があった。
【０００５】本発明は、上記従来技術の問題点を解消
し、高度な難燃性と良好な色相とを兼ね備え、難燃性ポ
リエステル繊維を製造するに適したポリエステルを生産
性良く製造する方法を提供することを目的とするもので
ある。
し、高度な難燃性と良好な色相とを兼ね備え、難燃性ポ
リエステル繊維を製造するに適したポリエステルを生産
性良く製造する方法を提供することを目的とするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、特定の２官能性リン
化合物をポリエステルに共重合する際、特定の重縮合触
媒を特定量組み合わせて用いることにより難燃性とポリ
マー色相との両問題を同時に解決できることを見い出し
本発明に到達した。
を達成するため鋭意検討した結果、特定の２官能性リン
化合物をポリエステルに共重合する際、特定の重縮合触
媒を特定量組み合わせて用いることにより難燃性とポリ
マー色相との両問題を同時に解決できることを見い出し
本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明によれば、エチレンテレ
フタレート単位を主たる繰り返し単位とし、下記（Ｉ）
式で表わされるリン化合物がリン原子量として０．５〜
３．０重量％共重合されたポリエステルを製造するに際
し、重縮合触媒としてアンチモン化合物、コバルト化合
物及びチタン化合物を、下記式（ａ）〜（ｄ）を同時に
満足する量添加することを特徴とする難燃性ポリエステ
ルの製造法、
フタレート単位を主たる繰り返し単位とし、下記（Ｉ）
式で表わされるリン化合物がリン原子量として０．５〜
３．０重量％共重合されたポリエステルを製造するに際
し、重縮合触媒としてアンチモン化合物、コバルト化合
物及びチタン化合物を、下記式（ａ）〜（ｄ）を同時に
満足する量添加することを特徴とする難燃性ポリエステ
ルの製造法、
【０００８】
【化２】
【０００９】（式中、Ｒ1 ，Ｒ4 は夫々炭素数が１〜２
１のアルキル基、アリール基、モノヒドロキシアルキル
基又は水素原子、Ｒ2 は炭素数が１〜６のアルキル基又
はアリール基、Ｒ3 は炭素数が１〜１０のアルキレン基
を表わす） （ａ）３≦Ｔ≦１０ （ｂ）１５≦Ｓ≦３０ （Ｃ）３≦Ｃ≦１５ （ｄ）４０≦４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓ≦１００ （式中、Ｔ、Ｓ及びＣは夫々重合触媒として添加するチ
タン化合物、アンチモン化合物及びコバルト化合物のテ
レフタル酸成分に対する添加量（ミリモル％）を表わ
す）が提供される。
１のアルキル基、アリール基、モノヒドロキシアルキル
基又は水素原子、Ｒ2 は炭素数が１〜６のアルキル基又
はアリール基、Ｒ3 は炭素数が１〜１０のアルキレン基
を表わす） （ａ）３≦Ｔ≦１０ （ｂ）１５≦Ｓ≦３０ （Ｃ）３≦Ｃ≦１５ （ｄ）４０≦４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓ≦１００ （式中、Ｔ、Ｓ及びＣは夫々重合触媒として添加するチ
タン化合物、アンチモン化合物及びコバルト化合物のテ
レフタル酸成分に対する添加量（ミリモル％）を表わ
す）が提供される。
【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を主
たる繰り返し単位とし、難燃成分として下記一般式
（Ｉ）で表わされる二官能性リン化合物が共重合された
ポリエステルを主たる対象とするが、本発明の目的を阻
害しない範囲内で他の共重合成分を共重合してもかまわ
ない。
いうポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を主
たる繰り返し単位とし、難燃成分として下記一般式
（Ｉ）で表わされる二官能性リン化合物が共重合された
ポリエステルを主たる対象とするが、本発明の目的を阻
害しない範囲内で他の共重合成分を共重合してもかまわ
ない。
【００１１】
【化３】
【００１２】式中、Ｒ1 ，Ｒ4 は、炭素数が１〜２１の
アルキル基、アリール基、モノヒドロキシアルキル基、
又は水素原子であり、Ｒ2 は炭素数が１〜６のアルキル
基、又はアリール基であり、Ｒ3 は炭素数が１〜１０の
アルキレン基である。好ましく用いられる具体例として
は、例えば（２―カルボキシエチル）メチルホスフィン
酸、（２―カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸と
エチレングリコールとのエステル、（２―カルボキシエ
チル）エチルホスフィン酸、（２―メトキシカルボニル
エチル）メチルホスフィン酸、［２―β―ヒドロキシエ
トキシカルボニル）エチル］メチルホスフィン酸、（２
―メトキシカルボニルエチル）メチルホスフィン酸メチ
ル等をあげることができ、これらは単独で使用しても、
併用してもよく、またこれらの化合物をさらに縮合させ
たものでもよい。
アルキル基、アリール基、モノヒドロキシアルキル基、
又は水素原子であり、Ｒ2 は炭素数が１〜６のアルキル
基、又はアリール基であり、Ｒ3 は炭素数が１〜１０の
アルキレン基である。好ましく用いられる具体例として
は、例えば（２―カルボキシエチル）メチルホスフィン
酸、（２―カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸と
エチレングリコールとのエステル、（２―カルボキシエ
チル）エチルホスフィン酸、（２―メトキシカルボニル
エチル）メチルホスフィン酸、［２―β―ヒドロキシエ
トキシカルボニル）エチル］メチルホスフィン酸、（２
―メトキシカルボニルエチル）メチルホスフィン酸メチ
ル等をあげることができ、これらは単独で使用しても、
併用してもよく、またこれらの化合物をさらに縮合させ
たものでもよい。
【００１３】かかるリン化合物の共重合量は、得られる
ポリエステル中のリン原子含有量が０．３〜３．０重量
％、好ましくは０．６〜２．０重量％となるようにす
る。リン化合物の共重合量が上記範囲未満の場合には難
燃性が劣り、一方上記範囲を越える場合にはポリエステ
ルの物性が大きく低下するので好ましくない。
ポリエステル中のリン原子含有量が０．３〜３．０重量
％、好ましくは０．６〜２．０重量％となるようにす
る。リン化合物の共重合量が上記範囲未満の場合には難
燃性が劣り、一方上記範囲を越える場合にはポリエステ
ルの物性が大きく低下するので好ましくない。
【００１４】次にかかるリン化合物をポリエステルに共
重合するには、ポリエステル製造の任意の段階で添加す
ればよいが、重縮合反応後期の段階では重縮合時間が延
長するので、エステル化反応もしくはエステル交換反応
が実質的に終了した時点から、重縮合反応の初期までの
間で添加することが望ましい。また、リン化合物はあら
かじめジオール成分あるいは他の溶媒にし分散・溶解さ
せておいてもよく、さらにはジオール成分とあらかじめ
加熱反応させた後添加してもよい。
重合するには、ポリエステル製造の任意の段階で添加す
ればよいが、重縮合反応後期の段階では重縮合時間が延
長するので、エステル化反応もしくはエステル交換反応
が実質的に終了した時点から、重縮合反応の初期までの
間で添加することが望ましい。また、リン化合物はあら
かじめジオール成分あるいは他の溶媒にし分散・溶解さ
せておいてもよく、さらにはジオール成分とあらかじめ
加熱反応させた後添加してもよい。
【００１５】本発明においては、上記リン化合物を添加
した後重縮合反応せしめる際に、重縮合触媒としてアン
チモン化合物、コバルト化合物、及びチタン化合物を特
定割合で併用する点に最大の特徴を有する。すなわち、
下記（ａ）〜（ｄ）式を満足する割合で用いることが肝
要である。 （ａ）３≦Ｔ≦１０ （ｂ）１５≦Ｓ≦３０ （Ｃ）３≦Ｃ≦１５ （ｄ）４０≦４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓ≦１００
した後重縮合反応せしめる際に、重縮合触媒としてアン
チモン化合物、コバルト化合物、及びチタン化合物を特
定割合で併用する点に最大の特徴を有する。すなわち、
下記（ａ）〜（ｄ）式を満足する割合で用いることが肝
要である。 （ａ）３≦Ｔ≦１０ （ｂ）１５≦Ｓ≦３０ （Ｃ）３≦Ｃ≦１５ （ｄ）４０≦４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓ≦１００
【００１６】ここで、Ｔ，Ｓ及びＣは、夫々重合触媒と
して添加するチタン化合物、アンチモン化合物及びコバ
ルト化合物の量であり、テレフタル酸成分に対する割合
（ミリモル％）を表わす。チタン化合物の添加量が上記
範囲未満の場合には重縮合反応速度が遅くなり、一方上
記を越える場合には得られるポリマーの色調が低下する
（ハンター型色差計によるｂ値が高くなる）ので好まし
くない。
して添加するチタン化合物、アンチモン化合物及びコバ
ルト化合物の量であり、テレフタル酸成分に対する割合
（ミリモル％）を表わす。チタン化合物の添加量が上記
範囲未満の場合には重縮合反応速度が遅くなり、一方上
記を越える場合には得られるポリマーの色調が低下する
（ハンター型色差計によるｂ値が高くなる）ので好まし
くない。
【００１７】また、アンチモン化合物の添加量が前記範
囲未満の場合には重縮合反応が遅くなり、一方上記範囲
を越える場合には得られるポリマーのハンター型色差計
によるＬ値が低下するので好ましくなく、コバルト化合
物の添加量が前記範囲未満の場合には、得られるポリマ
ーの色調についてｂ値が高くなり、逆に越える場合には
ｂ値が低くなりすぎるとともにＬ値も低下する傾向にあ
るので好ましくない。
囲未満の場合には重縮合反応が遅くなり、一方上記範囲
を越える場合には得られるポリマーのハンター型色差計
によるＬ値が低下するので好ましくなく、コバルト化合
物の添加量が前記範囲未満の場合には、得られるポリマ
ーの色調についてｂ値が高くなり、逆に越える場合には
ｂ値が低くなりすぎるとともにＬ値も低下する傾向にあ
るので好ましくない。
【００１８】さらに、Ｔ，Ｓ及びＣが前記（ｄ）式を満
足せず４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓが上記範囲未満の場合には重縮合
反応速度が不充分となり、一方上記範囲を越える場合に
は得られるポリマーの色調が悪化するので好ましくな
い。
足せず４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓが上記範囲未満の場合には重縮合
反応速度が不充分となり、一方上記範囲を越える場合に
は得られるポリマーの色調が悪化するので好ましくな
い。
【００１９】本発明においては、上記重縮合触媒の添加
時期についても、重縮合反応開始前であれば特に限定さ
れず、従来公知の方法に準じて行なえばよい。例えば、
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとをエステ
ル交換触媒として酢酸マンガンを添加し、徐々に昇温し
ながらエステル交換反応せしめ、得られた反応生成物に
前記（１）式で表わされるリン化合物とともに上記重縮
合触媒を添加し、次いで徐々に１mmＨｇ以下の高真空に
しながら昇温して２５０〜３００℃の温度で重縮合反応
を行なう事によって製造できる。
時期についても、重縮合反応開始前であれば特に限定さ
れず、従来公知の方法に準じて行なえばよい。例えば、
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとをエステ
ル交換触媒として酢酸マンガンを添加し、徐々に昇温し
ながらエステル交換反応せしめ、得られた反応生成物に
前記（１）式で表わされるリン化合物とともに上記重縮
合触媒を添加し、次いで徐々に１mmＨｇ以下の高真空に
しながら昇温して２５０〜３００℃の温度で重縮合反応
を行なう事によって製造できる。
【００２０】なお、本発明にかかる難燃性ポリエステル
の製造方法では、一般的に使用されている添加物、例え
ばエーテル結合抑制剤であるテトラエチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、つや消剤である二酸化チタン、そ
の他難燃助剤、カーボンブラック、制電剤、熱安定剤な
どを併用添加する事も可能である。
の製造方法では、一般的に使用されている添加物、例え
ばエーテル結合抑制剤であるテトラエチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、つや消剤である二酸化チタン、そ
の他難燃助剤、カーボンブラック、制電剤、熱安定剤な
どを併用添加する事も可能である。
【００２１】
【発明の作用・効果】従来、高度な難燃性と機械的特性
とを同時に満足させるために、二官能のエステル形成性
リン化合物をポリエチレンテレフタレートに共重合する
方法が例えば特公昭５３―１３４７９号公報等に提案さ
れている。しかし、ここで用いられているリン化合物
は、ポリエチレンテレフタレートとの共重合性が低いた
めと推定され、ポリエチレンテレフタレートを重縮合さ
せる際に通常用いられているアンチモン重縮合触媒単独
では重縮合反応時間が長くなり、充分高重合度のポリエ
ステルを得ようとすると、ポリマーの色調が悪化する
（ハンター色差計によるＬ値が低くなり、またｂ値が大
きくなる）といった問題があった。
とを同時に満足させるために、二官能のエステル形成性
リン化合物をポリエチレンテレフタレートに共重合する
方法が例えば特公昭５３―１３４７９号公報等に提案さ
れている。しかし、ここで用いられているリン化合物
は、ポリエチレンテレフタレートとの共重合性が低いた
めと推定され、ポリエチレンテレフタレートを重縮合さ
せる際に通常用いられているアンチモン重縮合触媒単独
では重縮合反応時間が長くなり、充分高重合度のポリエ
ステルを得ようとすると、ポリマーの色調が悪化する
（ハンター色差計によるＬ値が低くなり、またｂ値が大
きくなる）といった問題があった。
【００２２】これに対して、本発明の製造法において
は、その詳細な理由は不明であるが、チタン、アンチモ
ン及びコバルトの化合物を特定の割合で用いることによ
り、重縮合反応速度が改善され、重縮合反応時間を短縮
できるといった作用とあいまって、得られるポリマーの
色調は著しく改善される。
は、その詳細な理由は不明であるが、チタン、アンチモ
ン及びコバルトの化合物を特定の割合で用いることによ
り、重縮合反応速度が改善され、重縮合反応時間を短縮
できるといった作用とあいまって、得られるポリマーの
色調は著しく改善される。
【００２３】したがって、本発明による難燃性ポリエス
テルからは、例えば機械的特性に優れ、且つ白度も良好
で高度な難燃性を有するポリエステル繊維を容易に得る
ことができ、その工業的価値は極めて大である。
テルからは、例えば機械的特性に優れ、且つ白度も良好
で高度な難燃性を有するポリエステル繊維を容易に得る
ことができ、その工業的価値は極めて大である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施
例中の部は重量部を示す。また各種特性は下記の方法に
より評価した。
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施
例中の部は重量部を示す。また各種特性は下記の方法に
より評価した。
【００２５】（１）固有粘度［η］ オルソクロルフェノールを溶媒として３０℃で測定し、
その相対粘度から常法により求めた。
その相対粘度から常法により求めた。
【００２６】（２）色調（Ｌ値、ｂ値） 重合体の色調を表わすＬ値及びｂ値はハンター型色差計
を用いて測定した値であり、Ｌ値が大きい程白度が向上
していることを示し、ｂ値が大きい程黄色味の強いこと
を示している。即ち、Ｌ値が大きく、ｂ値が小さいほど
色調が良好であることを示す。
を用いて測定した値であり、Ｌ値が大きい程白度が向上
していることを示し、ｂ値が大きい程黄色味の強いこと
を示している。即ち、Ｌ値が大きく、ｂ値が小さいほど
色調が良好であることを示す。
【００２７】（３）リン含有量 得られた重合体のリン原子に由来する螢光Ｘ線を測定
し、その発光強度より算出した。
し、その発光強度より算出した。
【００２８】（４）難燃性 限界酸素指数（ＬＯＩ値）を常法に従って測定評価し
た。
た。
【００２９】
【実施例１】テレフタル酸ジメチル１００部、エチレン
グリコール５４部、酢酸カルシウム０．０６３部（６９
mmol％対テレフタル酸ジメチル）及び酢酸コバルト０．
０１３部（１０mmol％対テレフタル酸ジメチル）を撹拌
機、精留塔及びメタノール留出コンデンサーを設けた反
応器に仕込み、１４０℃から徐々に昇温し、反応の結果
生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル
交換反応を行なった。反応開始後３時間で内温は２２０
℃に達し、メタノール３３部が留出した。ここで安定剤
としてトリメチルフォスフェート０．０５８部（８０mm
ol％対テレフタル酸ジメチル）を添加し、１０分後に三
酸化アンチモン０．０７２部（２０mmol％対テレフタル
酸ジメチル）及び酢酸チタン０．００４５部（５mmol％
対テレフタル酸ジメチル）を添加し、さらに１０分後に
リン化合物として２―カルボキシエチルメチルホスフィ
ン酸とエチレングリコール（１：１重量比）を加熱反応
させて得た生成物６．０部を添加し、さらに１０分後に
酸化チタン０．０７部を添加した。次いで得られた反応
生成物を撹拌機及びグリコール留出コンデンサーを設け
た反応器に移し、２３０℃から２８２℃に徐々に昇温す
るとともに常圧から１mmＨｇの高真空に圧力を下げなが
ら重縮合反応を行なった。反応系の溶融粘度を追跡し、
［η］が０．６６０となる時点で重縮合反応を終了し
た。
グリコール５４部、酢酸カルシウム０．０６３部（６９
mmol％対テレフタル酸ジメチル）及び酢酸コバルト０．
０１３部（１０mmol％対テレフタル酸ジメチル）を撹拌
機、精留塔及びメタノール留出コンデンサーを設けた反
応器に仕込み、１４０℃から徐々に昇温し、反応の結果
生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル
交換反応を行なった。反応開始後３時間で内温は２２０
℃に達し、メタノール３３部が留出した。ここで安定剤
としてトリメチルフォスフェート０．０５８部（８０mm
ol％対テレフタル酸ジメチル）を添加し、１０分後に三
酸化アンチモン０．０７２部（２０mmol％対テレフタル
酸ジメチル）及び酢酸チタン０．００４５部（５mmol％
対テレフタル酸ジメチル）を添加し、さらに１０分後に
リン化合物として２―カルボキシエチルメチルホスフィ
ン酸とエチレングリコール（１：１重量比）を加熱反応
させて得た生成物６．０部を添加し、さらに１０分後に
酸化チタン０．０７部を添加した。次いで得られた反応
生成物を撹拌機及びグリコール留出コンデンサーを設け
た反応器に移し、２３０℃から２８２℃に徐々に昇温す
るとともに常圧から１mmＨｇの高真空に圧力を下げなが
ら重縮合反応を行なった。反応系の溶融粘度を追跡し、
［η］が０．６６０となる時点で重縮合反応を終了し
た。
【００３０】重縮合反応に要した時間は２１０分であ
り、生産性に問題は無かった。また、得られたポリマー
の色調はＬ値が６５．０、ｂ値が４．１と良好であり、
リン含有量は０．６８５重量％であった。
り、生産性に問題は無かった。また、得られたポリマー
の色調はＬ値が６５．０、ｂ値が４．１と良好であり、
リン含有量は０．６８５重量％であった。
【００３１】引き続き得られたポリマーを常法に従って
紡糸温度２８５℃で紡糸を行い、１５００ｍ／分の速度
で巻き取り未延伸糸を得た。それぞれの未延伸糸を集束
し、延伸糸換算で約５０万デニールのトウとした。延伸
糸の残留伸度が約３０％になる様に液浴温度７５℃で、
延伸倍率３．５倍から４．５倍で液浴延伸を行った。引
続いて１６５℃の熱ドラム上で約５秒間定長熱処理した
後ケン縮付与し、１２０℃で乾燥後３８mmにカットし短
繊維とした。この短繊維を用いて、通常の方法で紡績糸
を作り、目付２５０ｇ／ｍ2 の平織とし、おのおの１８
０℃１分間定長で熱セットを行ない布帛とし難燃性評価
結果を表１に示した。
紡糸温度２８５℃で紡糸を行い、１５００ｍ／分の速度
で巻き取り未延伸糸を得た。それぞれの未延伸糸を集束
し、延伸糸換算で約５０万デニールのトウとした。延伸
糸の残留伸度が約３０％になる様に液浴温度７５℃で、
延伸倍率３．５倍から４．５倍で液浴延伸を行った。引
続いて１６５℃の熱ドラム上で約５秒間定長熱処理した
後ケン縮付与し、１２０℃で乾燥後３８mmにカットし短
繊維とした。この短繊維を用いて、通常の方法で紡績糸
を作り、目付２５０ｇ／ｍ2 の平織とし、おのおの１８
０℃１分間定長で熱セットを行ない布帛とし難燃性評価
結果を表１に示した。
【００３２】
【実施例２〜５、比較例１〜８】使用する重縮合触媒を
表１に記載の如く変更する以外は実施例１と同様にして
ポリマーを得た。結果を表１にあわせて示す。
表１に記載の如く変更する以外は実施例１と同様にして
ポリマーを得た。結果を表１にあわせて示す。
【００３３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/692 C08G 63/82 - 63/87 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位を主たる繰
り返し単位とし、下記（Ｉ）式で表わされるリン化合物
がリン原子量として０．５〜３．０重量％共重合された
ポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒としてアン
チモン化合物、コバルト化合物及びチタン化合物を、下
記式（ａ）〜（ｄ）を同時に満足する量添加することを
特徴とする難燃性ポリエステルの製造法。 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ4 は夫々炭素数が１〜２１のアルキル
基、アリール基、モノヒドロキシアルキル基又は水素原
子、Ｒ2 は炭素数が１〜６のアルキル基又はアリール
基、Ｒ3 は炭素数が１〜１０のアルキレン基を表わす） （ａ）３≦Ｔ≦１０ （ｂ）１５≦Ｓ≦３０ （Ｃ）３≦Ｃ≦１５ （ｄ）４０≦４Ｔ＋２Ｃ＋Ｓ≦１００ （式中、Ｔ、Ｓ及びＣは夫々重合触媒として添加するチ
タン化合物、アンチモン化合物及びコバルト化合物のテ
レフタル酸成分に対する添加量（ミリモル％）を表わ
す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176858A JP3071568B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 難燃性ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4176858A JP3071568B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 難燃性ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616796A JPH0616796A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3071568B2 true JP3071568B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=16021057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4176858A Expired - Fee Related JP3071568B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 難燃性ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071568B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1129681C (zh) * | 1999-01-19 | 2003-12-03 | 东洋纺织株式会社 | 阻燃聚酯纤维、其机织或针织物、无纺布和仿麂皮织物 |
| KR20020080105A (ko) * | 2001-04-11 | 2002-10-23 | 주식회사 효성 | 난연성 폴리에스터의 제조방법 |
| JP4272393B2 (ja) | 2002-08-07 | 2009-06-03 | 互応化学工業株式会社 | 水性難燃性ポリエステル樹脂の製造方法 |
| JP4595309B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2010-12-08 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリエステルの製造法 |
| KR101083773B1 (ko) * | 2004-04-27 | 2011-11-18 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 색상이 우수한 난연성 폴리에스테르 및 그의 제조방법 |
| KR101110779B1 (ko) * | 2005-12-29 | 2012-02-15 | 에스케이케미칼주식회사 | 난연성 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법 |
| KR101247692B1 (ko) * | 2006-04-14 | 2013-04-01 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 투명성이 우수한 난연성 폴리에스테르 시트 조성물 |
| CN102656206B (zh) | 2009-11-02 | 2014-07-30 | 互应化学工业株式会社 | 混合型聚酯树脂、被膜形成用树脂组合物、聚酯膜以及纤维 |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP4176858A patent/JP3071568B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0616796A (ja) | 1994-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3071568B2 (ja) | 難燃性ポリエステルの製造法 | |
| JPH05230345A (ja) | 耐炎性ポリエステル | |
| US4229552A (en) | Fire-retardant polyester compositions | |
| JPH06287414A (ja) | 難燃性ポリエステルの製造方法 | |
| JPH07166039A (ja) | ポリエステル組成物およびその繊維 | |
| JP2001172823A (ja) | 難燃性ポリエステル繊維及びその製造方法 | |
| JP2001026635A (ja) | ポリエステル組成物、その製造方法及びそれからなる繊維 | |
| KR100449383B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| JP4064149B2 (ja) | エラストマー組成物及びそれよりなる繊維 | |
| CH625812A5 (ja) | ||
| JPH07102418A (ja) | 難燃性ポリエステル繊維 | |
| JP2012180504A (ja) | 難燃カチオン可染性ポリエステル組成物およびその製造方法 | |
| JP4080221B2 (ja) | ポリエステル組成物及びそれよりなる繊維 | |
| KR0175691B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| JP3869746B2 (ja) | 改質ポリエステル組成物の製造方法 | |
| KR20000020667A (ko) | 고 난연성 폴리에스테르 복합섬유의 제조방법 | |
| JP3530900B2 (ja) | ポリエステル組成物およびその製造方法 | |
| JP2533159B2 (ja) | 耐炎性ポリエステル複合繊維 | |
| JPH082956B2 (ja) | 改質ポリエステルの製造法 | |
| JP3949018B2 (ja) | 共重合ポリエステル組成物、製法および繊維 | |
| JP3150211B2 (ja) | 難燃性ポリエステルの製造方法 | |
| JP2003128771A (ja) | 難燃性ポリエステル及びそれからなる繊維 | |
| JPH05331710A (ja) | 改質ポリエステル繊維 | |
| JP3132581B2 (ja) | 改質ポリエステル繊維 | |
| JPH06263855A (ja) | 改質ポリエステルおよび繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080526 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100526 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100526 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110526 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |