JP3042537B2 - 改質ポリシラザン及びその製造方法 - Google Patents
改質ポリシラザン及びその製造方法Info
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- JP3042537B2 JP3042537B2 JP2171369A JP17136990A JP3042537B2 JP 3042537 B2 JP3042537 B2 JP 3042537B2 JP 2171369 A JP2171369 A JP 2171369A JP 17136990 A JP17136990 A JP 17136990A JP 3042537 B2 JP3042537 B2 JP 3042537B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改質ポリシラザン、より詳しくは無機ポリ
シラザンをアルキルシラザン又はアルキルアミノシラン
で安定化した改質ポリシラザン、及びその製造方法に係
る。
シラザンをアルキルシラザン又はアルキルアミノシラン
で安定化した改質ポリシラザン、及びその製造方法に係
る。
ポリシラザンを前駆体とする窒化珪素及び窒化珪素含
有セラミックスは、高温強度、耐熱衝撃性、耐酸化性に
優れているため、構造材料、機能性材料として広範な産
業分野での利用が期待される。
有セラミックスは、高温強度、耐熱衝撃性、耐酸化性に
優れているため、構造材料、機能性材料として広範な産
業分野での利用が期待される。
ポリシラザンは一般に窒化珪素セラミックスの前駆体
ポリマー等として有用である。そして、ポリシラザンは
溶媒に可溶で成型性に優れ、またセラミック収率が高
い、焼成後のセラミックス純度が高いなどの特徴を有し
ている。
ポリマー等として有用である。そして、ポリシラザンは
溶媒に可溶で成型性に優れ、またセラミック収率が高
い、焼成後のセラミックス純度が高いなどの特徴を有し
ている。
また、無機ポリシラザン及び有機ポリシラザンの合成
方法は知られており、代表的には、ハロシランをルイス
塩基と反応させて得た錯体化合物に、アンモニアを反応
させて製造することができる（例、特公昭63−16325号
公報）。
方法は知られており、代表的には、ハロシランをルイス
塩基と反応させて得た錯体化合物に、アンモニアを反応
させて製造することができる（例、特公昭63−16325号
公報）。
ポリシラザン、特に、無機ポリシラザンは化学的安定
性が低く、容易に分子量増加やゲル化を起こすので、取
扱い性に問題がある。ポリシラザンの安定性、分子構造
の制御は、ポリシラザンの出発原料であるハロシランの
種類、あるいは２種類以上のハロシランの混合比を変化
させて、ある程度は可能であるが、限界があり、一般に
は困難である。そのため、ポリシラザンの取扱い性が悪
いほか、高温焼成後のセラミックス性状がばらつくとい
う問題がある。
性が低く、容易に分子量増加やゲル化を起こすので、取
扱い性に問題がある。ポリシラザンの安定性、分子構造
の制御は、ポリシラザンの出発原料であるハロシランの
種類、あるいは２種類以上のハロシランの混合比を変化
させて、ある程度は可能であるが、限界があり、一般に
は困難である。そのため、ポリシラザンの取扱い性が悪
いほか、高温焼成後のセラミックス性状がばらつくとい
う問題がある。
〔課題を解決するための手段〕 そこで、上記問題点を解決するために、本発明は、数
平均分子量約100〜100,000の範囲内にある無機ポリシラ
ザンと一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒは
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランとを塩基性溶媒中で反
応させて改質ポリシラザンを製造するものである。
平均分子量約100〜100,000の範囲内にある無機ポリシラ
ザンと一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒは
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランとを塩基性溶媒中で反
応させて改質ポリシラザンを製造するものである。
無機ポリシラザンは側鎖がすべて水素からなり、有機
基を含まないポリシラザンである。この無機ポリシラザ
ンは、いかなる製法で製造されたものでもよい。例え
ば、前出特公昭63−16325号公報に記載の方法により製
造されたものでよい。分子量は特に限定されず、約100
〜100,000の範囲内のものを使用することができる。分
子量が大きいものの、あるいは窒素含分が多いものは、
一般にゲル化し易すく取扱い性が悪いので、本発明はこ
れらの場合に有効である。
基を含まないポリシラザンである。この無機ポリシラザ
ンは、いかなる製法で製造されたものでもよい。例え
ば、前出特公昭63−16325号公報に記載の方法により製
造されたものでよい。分子量は特に限定されず、約100
〜100,000の範囲内のものを使用することができる。分
子量が大きいものの、あるいは窒素含分が多いものは、
一般にゲル化し易すく取扱い性が悪いので、本発明はこ
れらの場合に有効である。
無機ポリシラザンと反応させて改質するための他の反
応体としては、一般式 で表わされる化合物を使用する。Ｎ−Ｈ構造の活性水
素が取れて、ポリシラザン主鎖のSi原子（主に無機ポリ
シラザンの活性末端SiH3部のSi原子）、あるいはＮ原子
と結合して末端あるいは側鎖に有機基を導入することに
よって、無機ポリシラザンを化学的に安定化させる。Ｒ
は安定化のために少なくとも水素以外の基（アルキル基
又はＲ′）でなければならない。水素が多いと架橋構造
を形成する傾向があるので、上記化合物中の活性水素は
できるだけ少ないこと、特に１個であることが好まし
い。前記式中のR,R′であるアルキル基は分子量が大き
すぎるとポリマーを熱分解した際のセラミック収率が低
下するので、メチル基、又はエチル基であることが好ま
しい。すなわち、好ましく使用できるアルキルシラザン
としてはテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラ
ザン、ヘキサエチルジシラザン、ポリジメチルシラザ
ン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシ
クロテトラシラザンなど、アルキルアミノシランとして
はトリエチルアミノシラン、トリス（メチル）メチルア
ミノシラン、トリスエチルメチルアミノシランなどを挙
げることができる。
応体としては、一般式 で表わされる化合物を使用する。Ｎ−Ｈ構造の活性水
素が取れて、ポリシラザン主鎖のSi原子（主に無機ポリ
シラザンの活性末端SiH3部のSi原子）、あるいはＮ原子
と結合して末端あるいは側鎖に有機基を導入することに
よって、無機ポリシラザンを化学的に安定化させる。Ｒ
は安定化のために少なくとも水素以外の基（アルキル基
又はＲ′）でなければならない。水素が多いと架橋構造
を形成する傾向があるので、上記化合物中の活性水素は
できるだけ少ないこと、特に１個であることが好まし
い。前記式中のR,R′であるアルキル基は分子量が大き
すぎるとポリマーを熱分解した際のセラミック収率が低
下するので、メチル基、又はエチル基であることが好ま
しい。すなわち、好ましく使用できるアルキルシラザン
としてはテトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラ
ザン、ヘキサエチルジシラザン、ポリジメチルシラザ
ン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシ
クロテトラシラザンなど、アルキルアミノシランとして
はトリエチルアミノシラン、トリス（メチル）メチルア
ミノシラン、トリスエチルメチルアミノシランなどを挙
げることができる。
無機ポリシラザンとアルキルシラザン又はアルキルア
ミノシランとの反応比は、出発無機ポリシラザンの種
類、所望の改質ポリシラザンの性質、などに依存するが
モル基準で50:50〜99.99:0.01、より好ましくは80:20〜
98:2の範囲内が好ましい。アルキルアミノシラン又はア
ルキルシラザンの割合が多くなりすぎるとポリシラザン
の好ましい性質が失なわれ、例えばセラミック収率が低
下する。
ミノシランとの反応比は、出発無機ポリシラザンの種
類、所望の改質ポリシラザンの性質、などに依存するが
モル基準で50:50〜99.99:0.01、より好ましくは80:20〜
98:2の範囲内が好ましい。アルキルアミノシラン又はア
ルキルシラザンの割合が多くなりすぎるとポリシラザン
の好ましい性質が失なわれ、例えばセラミック収率が低
下する。
無機ポリシラザンとアルキルシラザン又はアルキルア
ミノシラザンとは塩基性溶媒中で反応させる。使用でき
る塩基性溶媒としては、ピリジン、ピコリン、トリメチ
ルフォフフィン、メチルジエチルフォスフィン、トリエ
チルフォスフィン、チオフェン、フラン、ジオキサンが
好ましく特にピリジン及びピコリンが取扱い上及び経済
上から好ましい。反応温度は０゜から溶媒沸点以下、雰
囲気は不活性ガス例えば窒素、アルゴンとし、無機ポリ
シラザンの塩基性溶媒中に乾燥窒素を吹き込みながらア
ルキルシラザン又はアルキルアミノシラザンを添加す
る。反応終了後、溶媒を塩基性溶媒からポリシラザンを
溶解する非反応性溶媒に置換する。このような非反応性
溶媒としてはトルエン、キシレンなどを用いることがで
きる。
ミノシラザンとは塩基性溶媒中で反応させる。使用でき
る塩基性溶媒としては、ピリジン、ピコリン、トリメチ
ルフォフフィン、メチルジエチルフォスフィン、トリエ
チルフォスフィン、チオフェン、フラン、ジオキサンが
好ましく特にピリジン及びピコリンが取扱い上及び経済
上から好ましい。反応温度は０゜から溶媒沸点以下、雰
囲気は不活性ガス例えば窒素、アルゴンとし、無機ポリ
シラザンの塩基性溶媒中に乾燥窒素を吹き込みながらア
ルキルシラザン又はアルキルアミノシラザンを添加す
る。反応終了後、溶媒を塩基性溶媒からポリシラザンを
溶解する非反応性溶媒に置換する。このような非反応性
溶媒としてはトルエン、キシレンなどを用いることがで
きる。
こうして製造される改質ポリシラザンは無機ポリシラ
ザンの末端及び側鎖の水素の一部が で置換された構造を有する。このように無機ポリシラザ
ンの末端及び側鎖に が導入されることによって、無機ポリシラザンが安定化
され、取扱い性が向上する。
ザンの末端及び側鎖の水素の一部が で置換された構造を有する。このように無機ポリシラザ
ンの末端及び側鎖に が導入されることによって、無機ポリシラザンが安定化
され、取扱い性が向上する。
こうして、本発明によれば、同様に、数平均分子量約
100〜100,000の範囲内にある無機ポリシラザンを一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒは
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランと反応させる改質ポリ
シラザンの製法が提供される。
100〜100,000の範囲内にある無機ポリシラザンを一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒは
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランと反応させる改質ポリ
シラザンの製法が提供される。
この改質ポリシラザンは、生成したポリシラザンを改
質するので、分子構造の制御が容易である。また、非改
質の無機ポリシラザンと比較して化学的安定性が向上し
ているので、取扱性に優れている。そして、焼成して得
られるセラミックスの性質のバラツキが減少する。ま
た、ポリシラザンの分子構造を制御することが可能であ
る結果として、焼成して得られるセラミックスの純度や
耐熱性等の性状も制御することができる。
質するので、分子構造の制御が容易である。また、非改
質の無機ポリシラザンと比較して化学的安定性が向上し
ているので、取扱性に優れている。そして、焼成して得
られるセラミックスの性質のバラツキが減少する。ま
た、ポリシラザンの分子構造を制御することが可能であ
る結果として、焼成して得られるセラミックスの純度や
耐熱性等の性状も制御することができる。
実施例１ 温度が０℃の高温槽内に設置した反応器内を乾燥窒素
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、溶質の
IRスペクトルを分析したところ（第２図）、波数（c
m-1）3350および1175のＮ−Ｈに基づく吸収、2170のSi
−Ｈに基づく吸収、1020〜820のSi−ＨおよびSi−Ｎ−S
iに基づく吸収が確認された。また、この重合体の元素
分析（重量％）は、Si:56.1,N:27.9,O:0.48,C:9.7であ
り、窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.01であった。
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、溶質の
IRスペクトルを分析したところ（第２図）、波数（c
m-1）3350および1175のＮ−Ｈに基づく吸収、2170のSi
−Ｈに基づく吸収、1020〜820のSi−ＨおよびSi−Ｎ−S
iに基づく吸収が確認された。また、この重合体の元素
分析（重量％）は、Si:56.1,N:27.9,O:0.48,C:9.7であ
り、窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.01であった。
この重合体のピリジン溶液に4.0gのヘキサメチルジシ
ラザン（CH3）3SiNHSi（CH3）３を添加し、乾燥窒素を
吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室温
まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加え、
減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。この
時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子量
はポリスチレン換算で、2015であった。また、溶質のIR
スペクトルを分析したところ（第２図）、波数（cm-1）
3350および1175のＮ−Ｈに基づく吸収、2170のSi−Ｈに
基づく吸収、1020〜820のSi−ＨおよびSi−Ｎ−Siに基
づく吸収、さらに1250のSi−Meに基づく吸収、3000のＣ
−Ｈに基づく吸収が確認された。また、この重合体の元
素分析（重量％）は、Si:56.2,N:27.8,O:0.40,C:9.7で
あり、窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
ラザン（CH3）3SiNHSi（CH3）３を添加し、乾燥窒素を
吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室温
まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加え、
減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。この
時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子量
はポリスチレン換算で、2015であった。また、溶質のIR
スペクトルを分析したところ（第２図）、波数（cm-1）
3350および1175のＮ−Ｈに基づく吸収、2170のSi−Ｈに
基づく吸収、1020〜820のSi−ＨおよびSi−Ｎ−Siに基
づく吸収、さらに1250のSi−Meに基づく吸収、3000のＣ
−Ｈに基づく吸収が確認された。また、この重合体の元
素分析（重量％）は、Si:56.2,N:27.8,O:0.40,C:9.7で
あり、窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
実施例２ 温度が０℃の高温槽内に設置した反応器内を乾燥窒素
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ，温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ，温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
この重合体のピリジン溶液に4.0gのヘキサエチルジシ
ラザン（C2H5）3SiNHSi（C2H5）３を添加し、乾燥窒素
を吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室
温まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加
え、減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。
この時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分
子量はポリスチレン換算で、2012であった。また、この
重合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.00であっ
た。
ラザン（C2H5）3SiNHSi（C2H5）３を添加し、乾燥窒素
を吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室
温まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加
え、減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。
この時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分
子量はポリスチレン換算で、2012であった。また、この
重合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.00であっ
た。
実施例３ 温度が０℃の高温槽内に設置した反応器内を乾燥窒素
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
この重合体のピリジン溶液に4.0gの（CH3）3SiNHCH3
を添加し、乾燥窒素を吹き込みながら60℃に加熱して、
３時間保持した後室温まで冷却した。これに乾燥ｏ−キ
シレン300mlを加え、減圧下で溶媒をピリジンからキシ
レンに置換した。この時の溶質の分子量をGPCで測定し
たところ数平均分子量はポリスチレン換算で、2020であ
った。また、この重合体の窒素と珪素の元素組成比はモ
ル比で1.02であった。
を添加し、乾燥窒素を吹き込みながら60℃に加熱して、
３時間保持した後室温まで冷却した。これに乾燥ｏ−キ
シレン300mlを加え、減圧下で溶媒をピリジンからキシ
レンに置換した。この時の溶質の分子量をGPCで測定し
たところ数平均分子量はポリスチレン換算で、2020であ
った。また、この重合体の窒素と珪素の元素組成比はモ
ル比で1.02であった。
実施例４ 温度が０℃の高温槽内に設置した反応器内を乾燥窒素
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
この重合体のピリジン溶液に4.0gのテトラメチルジシ
ラザン（CH3）2HSiNHSi（CH3）２を添加し、乾燥窒素を
吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室温
まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加え、
減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。この
時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子量
はポリスチレン換算で、2018であった。また、この重合
体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.03であった。
ラザン（CH3）2HSiNHSi（CH3）２を添加し、乾燥窒素を
吹き込みながら60℃に加熱して、３時間保持した後室温
まで冷却した。これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加え、
減圧下で溶媒をピリジンからキシレンに置換した。この
時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子量
はポリスチレン換算で、2018であった。また、この重合
体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.03であった。
比較例１ 温度が０℃の高温槽内に設置した反応器内を乾燥窒素
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
で置換した後、乾燥ピリジンを600ml入れ、温度が一定
となるまで保持し、撹拌しながらジクロロシラン28.3g
を加えて錯体混合物を形成させた。これを０℃に保持し
たまま、撹拌しながら乾燥アンモニア14gを吹き込ん
だ。反応終了後、乾燥窒素を吹き込み未反応のアンモニ
アを除去した後、窒素雰囲気下で加圧濾過することによ
り濾液392mlをえた。この溶液を60℃まで加熱し、アン
モニアを吹き込み、５気圧まで圧力を高めて15時間保持
した。その後１気圧まで降圧して室温まで放冷した後、
乾燥窒素を吹き込み、系内のアンモニアを除去した。こ
の時の溶質の分子量をGPCで測定したところ数平均分子
量はポリスチレン換算で、2010であった。また、この重
合体の窒素と珪素の元素組成比はモル比で1.02であっ
た。
これに乾燥ｏ−キシレン300mlを加え、減圧下で溶媒
をピリジンからキシレンに置換した。この時の溶質の分
子量をGPCで測定したところ数平均分子量はポリスチレ
ン換算で、2650であった。また、この重合体の窒素と珪
素の元素組成比はモル比で1.01であった。
をピリジンからキシレンに置換した。この時の溶質の分
子量をGPCで測定したところ数平均分子量はポリスチレ
ン換算で、2650であった。また、この重合体の窒素と珪
素の元素組成比はモル比で1.01であった。
表１に各実施例に於ける溶媒置換前後の分子量と元素
組成の変化をまとめる。
組成の変化をまとめる。
またそれぞれの実施例における、空気中でのポリマー
安定性評価結果を表２に示す。
安定性評価結果を表２に示す。
第１図は実施例１のポリシラザンのIRチャート、第２図
は実施例１の改質ポリシラザンのIRチャートである。
は実施例１の改質ポリシラザンのIRチャートである。
フロントページの続き (72)発明者 一山 昌章 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 西井 勇人 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 礒田 武志 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平１−203429（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−309527（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/62
Claims (4)
- 【請求項１】数平均分子量100〜100,000の範囲内にある
無機ポリシラザンを一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒが
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランと反応させて得られ、
無機ポリシラザンの末端又鎖鎖のケイ素原子又は窒素原
子に が結合して安定化された改質ポリシラザン。 - 【請求項２】無機ポリシラザンとアルキルシラザン又は
アルキルアミノシランとの割合がモル比で50:50〜99.9
9:0.001の範囲内である請求項１記載の改質ポリシラザ
ン。 - 【請求項３】数平均分子量100〜100,000の範囲内にある
無機ポリシラザンと一般式 〔式中、Ｒはそれぞれ独立してアルキル基、又は （式中、Ｒ′はそれぞれ独立してアルキル基又は水素で
あるが、少なくとも１個は水素でない）であるが、Ｒが
両方ともアルキル基ではない〕で表わされるアルキルシ
ラザン又はアルキルアミノシランとを塩基性溶媒共存下
で反応させることを特徴とする改質ポリシラザンの製造
方法。 - 【請求項４】無機ポリシラザンとアルキルシラザン又は
アルキルアミノシランの割合がモル比で50:50〜99.99:
0.001の範囲内である請求項３記載の方法。
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|---|---|---|---|
| JP2171369A JP3042537B2 (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 改質ポリシラザン及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2171369A JP3042537B2 (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 改質ポリシラザン及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3042537B2 true JP3042537B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=15921905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2171369A Expired - Lifetime JP3042537B2 (ja) | 1990-06-30 | 1990-06-30 | 改質ポリシラザン及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
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-
1990
- 1990-06-30 JP JP2171369A patent/JP3042537B2/ja not_active Expired - Lifetime
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