JP2999241B2 - 感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム - Google Patents
感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱を受けることにより穿孔製版される感熱
孔版印刷原紙用二軸延伸フィルムに関するものである。
更に詳しくは穿孔性、印刷時の鮮明度に優れた感熱孔版
印刷原紙用二軸延伸フィルムに関するものである。
孔版印刷原紙用二軸延伸フィルムに関するものである。
更に詳しくは穿孔性、印刷時の鮮明度に優れた感熱孔版
印刷原紙用二軸延伸フィルムに関するものである。
［従来技術］ 従来、感熱孔版印刷用原紙としては、感熱孔版印刷原
紙用フィルムに多孔性支持体（薄葉紙、テトロン 紗
等）を熱又は接着剤により貼り合わされたものが知られ
ている。そして、この感熱孔版印刷原紙用フィルムとし
て塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体、ポリプロピレ
ン、ポリエステル等の各種樹脂のフィルムが使用されて
きた。
紙用フィルムに多孔性支持体（薄葉紙、テトロン 紗
等）を熱又は接着剤により貼り合わされたものが知られ
ている。そして、この感熱孔版印刷原紙用フィルムとし
て塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体、ポリプロピレ
ン、ポリエステル等の各種樹脂のフィルムが使用されて
きた。
しかしながら、塩化ビニリデンフィルムは印字鮮明度
が悪く、またポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム等ではベタ印刷のとき印字鮮明度
が落ちる、という欠点がある。
が悪く、またポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム等ではベタ印刷のとき印字鮮明度
が落ちる、という欠点がある。
かかる問題を解消するために多くの提案がなされてい
る。例えば、熱的特性を規定することによって印刷特性
を改善したフィルム（特開昭62−149496号など）が提案
されているが、フィルムの結晶性を低下させるために製
膜延伸に困難が生じ、かつまた印字鮮明度が不十分であ
る。またブチレンテレフタレート単位を50モル％以上含
むポリエステルフィルム（特開平２−158391号）が提案
されているが、この具体例であるポリブチレンテレフタ
レートとポリエチレンテレフタレートのブレンド製膜で
はポリマーの再分配反応が遅いためにフィルムが均一に
ならず、印字鮮明均一性が不十分である。さらにエチレ
ングリコールをポリブチレンテレフタレートに共重合す
る場合には、反応中に発生する1,4−ブタンジオールの
回収中にエチレングリコールが混在し、均一なポリマー
が常時得られなかったり、回収効率が著しく落ちる等の
ポリマー製造上の問題と、ポリマー自身のガラス転移温
度が低いため製膜しにくいという製膜上の問題がある。
る。例えば、熱的特性を規定することによって印刷特性
を改善したフィルム（特開昭62−149496号など）が提案
されているが、フィルムの結晶性を低下させるために製
膜延伸に困難が生じ、かつまた印字鮮明度が不十分であ
る。またブチレンテレフタレート単位を50モル％以上含
むポリエステルフィルム（特開平２−158391号）が提案
されているが、この具体例であるポリブチレンテレフタ
レートとポリエチレンテレフタレートのブレンド製膜で
はポリマーの再分配反応が遅いためにフィルムが均一に
ならず、印字鮮明均一性が不十分である。さらにエチレ
ングリコールをポリブチレンテレフタレートに共重合す
る場合には、反応中に発生する1,4−ブタンジオールの
回収中にエチレングリコールが混在し、均一なポリマー
が常時得られなかったり、回収効率が著しく落ちる等の
ポリマー製造上の問題と、ポリマー自身のガラス転移温
度が低いため製膜しにくいという製膜上の問題がある。
［発明の目的］ 本発明の目的は、このような問題を解消し、印字鮮明
度が良好で、感度が優れ、かつポリマー製造上およびフ
ィルム製膜延伸性が良好な感熱孔版印刷原紙用二軸延伸
フィルムを提供することにある。
度が良好で、感度が優れ、かつポリマー製造上およびフ
ィルム製膜延伸性が良好な感熱孔版印刷原紙用二軸延伸
フィルムを提供することにある。
［発明の構成］ 本発明は、 酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸であり、グリ
コール成分が1,4−ブタンジオールであるポリエステル
であって、イソフタル酸を全酸成分に対して５〜10モル
％共重合成分として含む共重合ポリエステルからなるこ
とを特徴とする感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム、 である。
コール成分が1,4−ブタンジオールであるポリエステル
であって、イソフタル酸を全酸成分に対して５〜10モル
％共重合成分として含む共重合ポリエステルからなるこ
とを特徴とする感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム、 である。
共重合ポリエステルは、酸成分がテレフタル酸及びイ
ソフタル酸、グリコール成分が1,4−ブタンジオールで
あり、イソフタル酸が全酸成分に対して５〜10モル％共
重合していることが必要である。イソフタル酸の共重合
割合が５モル％未満では、共重合ポリエステルの結晶化
速度が速すぎるため製膜・二軸延伸が困難となり、好ま
しくない。またイソフタル酸が10モル％を超える割合で
はポリマーの融点ピークがブロードになるため印字鮮明
度が落ちたり、ポリマーの生産性が落ちたりし、好まし
くない。
ソフタル酸、グリコール成分が1,4−ブタンジオールで
あり、イソフタル酸が全酸成分に対して５〜10モル％共
重合していることが必要である。イソフタル酸の共重合
割合が５モル％未満では、共重合ポリエステルの結晶化
速度が速すぎるため製膜・二軸延伸が困難となり、好ま
しくない。またイソフタル酸が10モル％を超える割合で
はポリマーの融点ピークがブロードになるため印字鮮明
度が落ちたり、ポリマーの生産性が落ちたりし、好まし
くない。
本発明者の研究結果によれば、イソフタル酸以外の芳
香族ジカルボン酸を共重合成分とした場合、例えば4,
4′−ジフェニルジカルボン酸やナフタレンジカルボン
酸を共重合成分とした場合、共重合による融点降下の効
果が小さく孔版印刷の感度を上げることが困難であり、
そのために多量に共重合せねばならずポリマー生産性が
落ちたり、コスト高となり、好ましくない。また脂肪族
ジカルボン酸を共重合成分とした場合、例えばアジピン
酸やドデカン二酸を共重合成分とした場合、ポリマーの
ガラス転移温度が低下するため二軸延伸フィルムの腰が
弱くなり、フィルムの切断等が困難となり、好ましくな
い。
香族ジカルボン酸を共重合成分とした場合、例えば4,
4′−ジフェニルジカルボン酸やナフタレンジカルボン
酸を共重合成分とした場合、共重合による融点降下の効
果が小さく孔版印刷の感度を上げることが困難であり、
そのために多量に共重合せねばならずポリマー生産性が
落ちたり、コスト高となり、好ましくない。また脂肪族
ジカルボン酸を共重合成分とした場合、例えばアジピン
酸やドデカン二酸を共重合成分とした場合、ポリマーの
ガラス転移温度が低下するため二軸延伸フィルムの腰が
弱くなり、フィルムの切断等が困難となり、好ましくな
い。
一方ジオール成分として1,4−ブタンジオール以外の
ジオールを多量共重合した場合、反応中に発生する1,4
−ブタンジオールの回収液の中に共重合成分が多く混在
することにより、均一なポリマーが常時得られなかった
り、回収効率が著しく落ちる等の問題が生じ、好ましく
ない。
ジオールを多量共重合した場合、反応中に発生する1,4
−ブタンジオールの回収液の中に共重合成分が多く混在
することにより、均一なポリマーが常時得られなかった
り、回収効率が著しく落ちる等の問題が生じ、好ましく
ない。
しかしながら、イソフタル酸成分を共重合成分として
用いるとかかる問題は解消でき、かつ印字鮮明度、感度
アップ、コスト、ポリマー製造、フィルム製膜・延伸性
等に優れた感熱孔版印刷原紙用共重合ポリエステルが得
られる。
用いるとかかる問題は解消でき、かつ印字鮮明度、感度
アップ、コスト、ポリマー製造、フィルム製膜・延伸性
等に優れた感熱孔版印刷原紙用共重合ポリエステルが得
られる。
共重合ポリエステルは、固有粘度（フェノール／テト
ラクロロエタン（重量比60/40）の混合溶媒を用い、35
℃で測定）が0.4〜1.5であることが好ましい。特に0.5
以上であることが好ましい。
ラクロロエタン（重量比60/40）の混合溶媒を用い、35
℃で測定）が0.4〜1.5であることが好ましい。特に0.5
以上であることが好ましい。
かかる共重合ポリエステルは、従来からポリブチレン
テレフタレートの製造に際して蓄積された方法で製造す
ることができる。
テレフタレートの製造に際して蓄積された方法で製造す
ることができる。
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸及び1,4−ブタ
ンジオールを用いてエステル化反応を行い、あるいはテ
レフタル酸とイソフタル酸の低級アルキルエステル（例
えばジメチルエステル）及び1,4−ブタンジオールを用
いてエステル交換反応を行い、得られた反応生成物を更
に重縮合せしめることによって製造できる。また、これ
らのポリエステルを製造する際に、エステル交換触媒、
重合触媒、安定剤などを使用することが好ましい。これ
ら触媒、安定剤などはポリエステル特にポリブチレンテ
レフタレートの触媒安定剤などとして知られているもの
を用いることができる。また必要に応じて他の添加剤、
例えば着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤などを使用してもよい。
ンジオールを用いてエステル化反応を行い、あるいはテ
レフタル酸とイソフタル酸の低級アルキルエステル（例
えばジメチルエステル）及び1,4−ブタンジオールを用
いてエステル交換反応を行い、得られた反応生成物を更
に重縮合せしめることによって製造できる。また、これ
らのポリエステルを製造する際に、エステル交換触媒、
重合触媒、安定剤などを使用することが好ましい。これ
ら触媒、安定剤などはポリエステル特にポリブチレンテ
レフタレートの触媒安定剤などとして知られているもの
を用いることができる。また必要に応じて他の添加剤、
例えば着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤などを使用してもよい。
共重合ポリエステルには、フィルムの巻き上げ、コー
ティング、貼合せ工程及び印刷時の作業性を向上させる
ため、滑剤をポリマー中に含有させることが好ましい。
その方法としては、ポリマー製造時に反応系に溶存して
いる金属化合物を、リン化合物等を加えることで微細な
粒子として析出させる内部粒子析出法や、ポリマー製造
工程から製膜前の押出工程のいずれかの工程においてポ
リマーに不活性な無機又は有機の微細粒子を配合させる
外部粒子添加法が挙げられる。
ティング、貼合せ工程及び印刷時の作業性を向上させる
ため、滑剤をポリマー中に含有させることが好ましい。
その方法としては、ポリマー製造時に反応系に溶存して
いる金属化合物を、リン化合物等を加えることで微細な
粒子として析出させる内部粒子析出法や、ポリマー製造
工程から製膜前の押出工程のいずれかの工程においてポ
リマーに不活性な無機又は有機の微細粒子を配合させる
外部粒子添加法が挙げられる。
共重合ポリエステルを用いて感熱孔版印刷原紙用二軸
延伸フィルムを製造する方法は、特に限定されるもので
ないが、逐次二軸延伸法を用いるのが好ましい。延伸倍
率は各延伸方向に２倍以上、さらに2.5倍以上、特に３
〜５倍であることが好ましい。二軸延伸フィルムの厚さ
は0.2〜７μｍ、さらには0.5〜５μｍ、特に0.8〜3.5μ
ｍの範囲内にあることが好ましい。
延伸フィルムを製造する方法は、特に限定されるもので
ないが、逐次二軸延伸法を用いるのが好ましい。延伸倍
率は各延伸方向に２倍以上、さらに2.5倍以上、特に３
〜５倍であることが好ましい。二軸延伸フィルムの厚さ
は0.2〜７μｍ、さらには0.5〜５μｍ、特に0.8〜3.5μ
ｍの範囲内にあることが好ましい。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、
実施例中の「部」は重量部を意味する。また実施例中で
用いた特性の測定法を以下に示す。
実施例中の「部」は重量部を意味する。また実施例中で
用いた特性の測定法を以下に示す。
・固有粘度 フェノール／テトラクロロエタン（60/40重量比）混
合溶媒を用い、35℃で測定した溶液粘度から求める。
合溶媒を用い、35℃で測定した溶液粘度から求める。
・ガラス転移温度（Tg）、融点（Tm）、結晶化温度（Tc
d） ポリマー10mgを20℃/minの昇温速度で290℃まで昇温
して溶融し、その後液体N2中にて急冷したものをサンプ
ルとする。これをDuPont社製の示差走査熱量計（DSC210
0）にかけて20℃/minの昇温温度で300℃まで昇温し、そ
の際の熱特性からTg、Tmを求める。
d） ポリマー10mgを20℃/minの昇温速度で290℃まで昇温
して溶融し、その後液体N2中にて急冷したものをサンプ
ルとする。これをDuPont社製の示差走査熱量計（DSC210
0）にかけて20℃/minの昇温温度で300℃まで昇温し、そ
の際の熱特性からTg、Tmを求める。
その後、300℃で２分保持し、N2フロー下自然放冷
し、その際の熱特性からTcdを求める。
し、その際の熱特性からTcdを求める。
実施例１ テレフタル酸ジメチル175部、イソフタル酸ジメチル2
0部及び1,4−ブタンジオール135部をエステル交換反応
缶に仕込み、更にテトラ−ｎ−ブチルチタネート0.17部
を加え、175℃で180分間エステル交換反応を行った。反
応中留出するメタノールを反応系外に留出せしめ、反応
終了時点でのメタノール留出量は45部であった。
0部及び1,4−ブタンジオール135部をエステル交換反応
缶に仕込み、更にテトラ−ｎ−ブチルチタネート0.17部
を加え、175℃で180分間エステル交換反応を行った。反
応中留出するメタノールを反応系外に留出せしめ、反応
終了時点でのメタノール留出量は45部であった。
エステル交換反応終了後、反応液を重縮合反応缶に移
し、徐々に真空度を高めながら60分を要して反応温度を
170℃から245℃に昇温した。さらにこの温度でかつ真空
度を0.3mmHgに保ち、120分間反応させた後、角状チップ
を得た。このチップ状ポリマーの固有粘度は0.88であっ
た。
し、徐々に真空度を高めながら60分を要して反応温度を
170℃から245℃に昇温した。さらにこの温度でかつ真空
度を0.3mmHgに保ち、120分間反応させた後、角状チップ
を得た。このチップ状ポリマーの固有粘度は0.88であっ
た。
該チップをメタノール分解し、ガスクロマトグラフィ
で分析したところイソフタル酸成分の共重合量は10モル
％であった。また、DSC測定をしたところTg、Tm、Tcdは
それぞれ35℃、210℃、171℃であった。
で分析したところイソフタル酸成分の共重合量は10モル
％であった。また、DSC測定をしたところTg、Tm、Tcdは
それぞれ35℃、210℃、171℃であった。
更に得られたポリマーチップを180℃で乾燥後250℃で
溶融製膜してシート化し、続いて50℃で縦方向に倍率3.
5倍、横方向に倍率3.5倍逐次二軸延伸し、更に150℃で
熱固定して厚さ1.5μｍの二軸延伸フィルムとした。
溶融製膜してシート化し、続いて50℃で縦方向に倍率3.
5倍、横方向に倍率3.5倍逐次二軸延伸し、更に150℃で
熱固定して厚さ1.5μｍの二軸延伸フィルムとした。
得られたフィルムを常法に従い多孔性不織布に貼り合
わせ感熱孔版印刷原紙を作成し、印刷を行った。その結
果、印字鮮明性が極めて優れ、低エネルギーで穿孔可能
であった。
わせ感熱孔版印刷原紙を作成し、印刷を行った。その結
果、印字鮮明性が極めて優れ、低エネルギーで穿孔可能
であった。
実施例２及び比較例１、２ テレフタル酸ジメチルとイソフタル酸ジメチルの量比
を変える以外は実施例１と同様に行った。その結果を表
１に示す。
を変える以外は実施例１と同様に行った。その結果を表
１に示す。
比較例３ 固有粘度0.88のポリブチレンテレフタレート90部と固
有粘度0.70の、ポリエチレンテレフタレート10部とを18
0℃で乾燥後、300℃でブレンド溶融製膜してシート化し
た。このシートをチップと同様の方法でDSC測定したと
ころTmピークはポリブチレンテレフタレートとポリエチ
レンテレフタレートにもとづくピークが２つ現われ、再
分配反応があまり進んでいないことが認められた。得ら
れたシートを実施例１と同様の方法で延伸処理し、得ら
れた二軸延伸フィルムを用いて原紙を作成し、印刷を行
った。
有粘度0.70の、ポリエチレンテレフタレート10部とを18
0℃で乾燥後、300℃でブレンド溶融製膜してシート化し
た。このシートをチップと同様の方法でDSC測定したと
ころTmピークはポリブチレンテレフタレートとポリエチ
レンテレフタレートにもとづくピークが２つ現われ、再
分配反応があまり進んでいないことが認められた。得ら
れたシートを実施例１と同様の方法で延伸処理し、得ら
れた二軸延伸フィルムを用いて原紙を作成し、印刷を行
った。
その結果、ポリエチレンテレフタレート単独のフィル
ムからなる原紙に比べ低エネルギーで穿孔可能なもの
の、印字鮮明性は不良であった。
ムからなる原紙に比べ低エネルギーで穿孔可能なもの
の、印字鮮明性は不良であった。
比較例４〜７ 原料組成を表２に示すようにすることで共重合ポリエ
ステルの組成を変える以外は実施例１と同様に行った。
この結果を表２に示す。
ステルの組成を変える以外は実施例１と同様に行った。
この結果を表２に示す。
実施例３ エステル交換反応終了時に平均粒径1.5μｍの真球状
のSiO2粒子を1.1部加える以外は実施例１と同様に行っ
た。
のSiO2粒子を1.1部加える以外は実施例１と同様に行っ
た。
その結果、フィルムの巻き上げ、コーティング、貼合
せ工程及び印刷時の作業性が向上し、かつ印字鮮明性も
良好であることが認められた。
せ工程及び印刷時の作業性が向上し、かつ印字鮮明性も
良好であることが認められた。
［発明の効果］ 本発明で使用する共重合ポリエステルは均一かつ安定
して製造でき、さらにフィルム製膜性に優れ、かつ印字
鮮明度が良好で、優れた感度の感熱孔版印刷原紙用二軸
延伸フィルムを製造しうるという効果を奏する。更に本
発明の感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルムは印字鮮明
度が良好で、優れた感度の感熱孔版印刷原紙を製造しう
るという効果を奏する。
して製造でき、さらにフィルム製膜性に優れ、かつ印字
鮮明度が良好で、優れた感度の感熱孔版印刷原紙用二軸
延伸フィルムを製造しうるという効果を奏する。更に本
発明の感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルムは印字鮮明
度が良好で、優れた感度の感熱孔版印刷原紙を製造しう
るという効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−158391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−282984（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸で
あり、グリコール成分が1,4−ブタンジオールであるポ
リエステルであって、イソフタル酸を全酸成分に対して
５〜10モル％共重合成分として含む共重合ポリエステル
からなることを特徴とする感熱孔版印刷原紙用二軸延伸
フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29907890A JP2999241B2 (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | 感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29907890A JP2999241B2 (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | 感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04173835A JPH04173835A (ja) | 1992-06-22 |
| JP2999241B2 true JP2999241B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=17867904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29907890A Expired - Fee Related JP2999241B2 (ja) | 1990-11-06 | 1990-11-06 | 感熱孔版印刷原紙用二軸延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2999241B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3811406B2 (ja) | 2001-08-02 | 2006-08-23 | デュプロ精工株式会社 | 孔版印刷の製版方法および製版装置ならびに孔版印刷機 |
-
1990
- 1990-11-06 JP JP29907890A patent/JP2999241B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04173835A (ja) | 1992-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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