JP2980475B2 - 長鎖ケテンダイマーの製造法 - Google Patents
長鎖ケテンダイマーの製造法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/89—Preparation of ketenes or dimeric ketenes from carboxylic acids, their anhydrides, esters or halides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/88—Ketenes; Dimeric ketenes
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
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- D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飽和又は不飽和カルボ
ン酸から誘導される長鎖ケテンダイマー、その製造法、
及び紙のためのサイジング剤としてそれを用いる方法に
関する。
ン酸から誘導される長鎖ケテンダイマー、その製造法、
及び紙のためのサイジング剤としてそれを用いる方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ケテンは、カルボン酸の内部無水物と考
えられる。多くのケテン、たとえば高級脂肪酸から誘導
されるケテンは二量体化し、すなわちダイマーとしての
み安定である。
えられる。多くのケテン、たとえば高級脂肪酸から誘導
されるケテンは二量体化し、すなわちダイマーとしての
み安定である。
【０００３】一般に、これらケテンダイマーは、対応す
るカルボン酸クロライドを第三アミン、特にはトリエチ
ルアミンと反応させて作られる。その反応の経過を、ラ
ウリン酸クロライドとトリエチルアミンを例にとって下
記に示す。
るカルボン酸クロライドを第三アミン、特にはトリエチ
ルアミンと反応させて作られる。その反応の経過を、ラ
ウリン酸クロライドとトリエチルアミンを例にとって下
記に示す。
【０００４】
【化１】 中間で形成されたケテンは、直ちにジケテンへと二量体
化する。アミン塩酸塩の水溶液を水酸化ナトリウム溶液
と混合し、、形成する有機相を分離することによって、
副生成物として形成されたアミン塩酸塩からアミンを回
収できる。
化する。アミン塩酸塩の水溶液を水酸化ナトリウム溶液
と混合し、、形成する有機相を分離することによって、
副生成物として形成されたアミン塩酸塩からアミンを回
収できる。
【０００５】トリエチルアミンと脂肪酸クロライドの混
合の間に、一般に反応条件下で析出するトリエチルアミ
ン塩酸塩の結晶成長は、とりわけ樹枝状の成長であるの
で、粘度は高い値に極めて迅速に上昇する。このこと
は、有効な攪拌を妨げ、従って、反応熱の除去及び粘度
の低減及び制御を妨げる。従って、不活性有機溶媒中で
反応を行うことが今日まで必要であった。
合の間に、一般に反応条件下で析出するトリエチルアミ
ン塩酸塩の結晶成長は、とりわけ樹枝状の成長であるの
で、粘度は高い値に極めて迅速に上昇する。このこと
は、有効な攪拌を妨げ、従って、反応熱の除去及び粘度
の低減及び制御を妨げる。従って、不活性有機溶媒中で
反応を行うことが今日まで必要であった。
【０００６】すなわち、米国特許第2369919 号明細書に
は、無水溶媒たとえばベンゼンまたはエーテルに溶解さ
れた比較的高希釈の脂肪酸クロライドを用意し、第三ア
ミンと混合する方法が記載されている。生成するアミン
塩酸塩は析出し、これが微粒子懸濁物として含まれてい
る有機溶液から吸引によって分離されなければならな
い。この方法の欠点は、有機溶媒での作業であり、その
回収はコストと時間を要する。また、有機溶媒での作業
は、常に作業者及び環境に害を与える。また、たとえば
フィルターケーキの後処理の際に、溶媒及び生成物のロ
スが生じる。
は、無水溶媒たとえばベンゼンまたはエーテルに溶解さ
れた比較的高希釈の脂肪酸クロライドを用意し、第三ア
ミンと混合する方法が記載されている。生成するアミン
塩酸塩は析出し、これが微粒子懸濁物として含まれてい
る有機溶液から吸引によって分離されなければならな
い。この方法の欠点は、有機溶媒での作業であり、その
回収はコストと時間を要する。また、有機溶媒での作業
は、常に作業者及び環境に害を与える。また、たとえば
フィルターケーキの後処理の際に、溶媒及び生成物のロ
スが生じる。
【０００７】ドイツ公開公報第2327988 号は、アミン塩
酸塩を中性塩の希溶液たとえば硫酸ナトリウムの10％溶
液で簡単に洗うことにより、アミン塩酸塩を分離する方
法を開示している。しかし、この方法においても水非混
和性有機溶媒が用いられている。また、硫酸ナトリウム
の使用は、更に別の化学物質をプロセスに導入すること
を意味し、これは同様に後処理又は廃棄されなければな
らない。
酸塩を中性塩の希溶液たとえば硫酸ナトリウムの10％溶
液で簡単に洗うことにより、アミン塩酸塩を分離する方
法を開示している。しかし、この方法においても水非混
和性有機溶媒が用いられている。また、硫酸ナトリウム
の使用は、更に別の化学物質をプロセスに導入すること
を意味し、これは同様に後処理又は廃棄されなければな
らない。
【０００８】ドイツ公開公報第2335488 号から推論され
るように懸濁物をギ酸、酢酸などのカルボン酸と混合す
ることは、同じ欠点を伴う。
るように懸濁物をギ酸、酢酸などのカルボン酸と混合す
ることは、同じ欠点を伴う。
【０００９】このようにして得たケテンの純度は、しば
しば不満足である。すなわち、ドイツ公開公報第292711
8 号は、脂肪酸クロライドをトリエチルアミン及び他の
第三アミンの混合物と反応させることを推奨している。
二つの第三アミンの使用は反応粘度の幾分の低下をもた
らすが、この方法は中間生成物の粘度を制御するために
不活性溶媒を必要とする。従って、この方法もまた。有
機溶媒の使用の故に、上述した欠点を有する。
しば不満足である。すなわち、ドイツ公開公報第292711
8 号は、脂肪酸クロライドをトリエチルアミン及び他の
第三アミンの混合物と反応させることを推奨している。
二つの第三アミンの使用は反応粘度の幾分の低下をもた
らすが、この方法は中間生成物の粘度を制御するために
不活性溶媒を必要とする。従って、この方法もまた。有
機溶媒の使用の故に、上述した欠点を有する。
【００１０】最後に、ドイツ公開第3434212 号公報は、
本質的に異なるプロセスを記載してはいない。なぜな
ら、他では用いられた有機溶媒の代りに、溶融ワックス
を用い、これは結局のところ有機溶媒である、自認して
いるように、このワックスは、特別の紙サイジングプロ
セスでジケテンと共に用いられるので、除去される必要
がない。しかし、この方法に従って純粋な形でジケテン
を作ることは不可能である。 長鎖ケテンダイマーを作
る多くの方法がすでに知られているが、改良された方法
が望まれている。
本質的に異なるプロセスを記載してはいない。なぜな
ら、他では用いられた有機溶媒の代りに、溶融ワックス
を用い、これは結局のところ有機溶媒である、自認して
いるように、このワックスは、特別の紙サイジングプロ
セスでジケテンと共に用いられるので、除去される必要
がない。しかし、この方法に従って純粋な形でジケテン
を作ることは不可能である。 長鎖ケテンダイマーを作
る多くの方法がすでに知られているが、改良された方法
が望まれている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上述の欠点を有さず、特に、回収又は精製されなけ
ればならない有機溶媒の使用なしに作業され、産業的及
び技術的に有利な様式で実施でき、環境にやさしく、か
つ何らかの追加的副生成物（これは廃棄されなければな
らないか、生産廃水中に不純物として残る）を与えない
ところの方法を提供することにある。
は、上述の欠点を有さず、特に、回収又は精製されなけ
ればならない有機溶媒の使用なしに作業され、産業的及
び技術的に有利な様式で実施でき、環境にやさしく、か
つ何らかの追加的副生成物（これは廃棄されなければな
らないか、生産廃水中に不純物として残る）を与えない
ところの方法を提供することにある。
【００１２】本発明は、式ＲＣＨ２ＣＯＣｌ（ここでＲ
は６〜３０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭
化水素基である）のカルボン酸クロライドを第三アミン
と反応させ、ケテンダイマーとアミン塩酸塩とを含む混
合物を後処理することを含む、長鎖ケテンダイマーの製
造法において、有機溶媒不存在下で強い混合下にカルボ
ン酸クロライドを、トリエチルアミン１モル当り３モル
／時以下の速度でトリエチルアミン中に供給すること；
及び混合物の粘度が常に、６０℃（１００ｓｅｃ−１よ
り高い剪断速度）で測定して２５０ｍＰａ・ｓ未満であ
りかつ供給されたカルボン酸クロライドの合計量対アミ
ンのモル比が１：１．０２５〜１：２であるように混
合、供給及び熱交換を互いに調節すること；及び転化反
応の後に反応混合物を希塩酸水溶液又はトリエチルアミ
ン塩酸塩と塩酸の水溶液で処理し、ケテンダイマーを分
離することを特徴とする方法である。
は６〜３０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭
化水素基である）のカルボン酸クロライドを第三アミン
と反応させ、ケテンダイマーとアミン塩酸塩とを含む混
合物を後処理することを含む、長鎖ケテンダイマーの製
造法において、有機溶媒不存在下で強い混合下にカルボ
ン酸クロライドを、トリエチルアミン１モル当り３モル
／時以下の速度でトリエチルアミン中に供給すること；
及び混合物の粘度が常に、６０℃（１００ｓｅｃ−１よ
り高い剪断速度）で測定して２５０ｍＰａ・ｓ未満であ
りかつ供給されたカルボン酸クロライドの合計量対アミ
ンのモル比が１：１．０２５〜１：２であるように混
合、供給及び熱交換を互いに調節すること；及び転化反
応の後に反応混合物を希塩酸水溶液又はトリエチルアミ
ン塩酸塩と塩酸の水溶液で処理し、ケテンダイマーを分
離することを特徴とする方法である。
【００１３】本発明の特に有利な実施態様において、カ
ルボン酸クロライドは、存在するトリエチルアミンの１
モル当り１モル／時以下の速度で容器中に供給される。
供給終了後に、５〜30分間、特に10〜20分間の反応後時
間を置くことができる。が置かれる。転化反応は便宜に
は、50〜100 ℃、特に55〜65℃の温度で行われる。反応
混合物の処理は、０〜50重量％のトリエチルアミン塩酸
塩及び３〜32重量％、好ましくは４〜６重量％の塩酸を
含む水溶液を用いて最良に実施される。ケテンからの水
相の分離が、とりわけ沈降又は遠心分離により起こりう
る。得られたケテンは、向流乾燥により、たとえば乾燥
窒素で乾燥されうる。アミン塩酸塩は、慣用の方法で、
たとえば水酸化ナトリウム溶液で処理されることがで
き、アミンを回収する。更に有利な実施態様において、
本発明の方法は連続的に実施され、出発成分は主反応を
行うための攪拌槽又はループ反応器に連続的に供給さ
れ、出口側でそれに接続された管型反応器で後反応を実
施する。
ルボン酸クロライドは、存在するトリエチルアミンの１
モル当り１モル／時以下の速度で容器中に供給される。
供給終了後に、５〜30分間、特に10〜20分間の反応後時
間を置くことができる。が置かれる。転化反応は便宜に
は、50〜100 ℃、特に55〜65℃の温度で行われる。反応
混合物の処理は、０〜50重量％のトリエチルアミン塩酸
塩及び３〜32重量％、好ましくは４〜６重量％の塩酸を
含む水溶液を用いて最良に実施される。ケテンからの水
相の分離が、とりわけ沈降又は遠心分離により起こりう
る。得られたケテンは、向流乾燥により、たとえば乾燥
窒素で乾燥されうる。アミン塩酸塩は、慣用の方法で、
たとえば水酸化ナトリウム溶液で処理されることがで
き、アミンを回収する。更に有利な実施態様において、
本発明の方法は連続的に実施され、出発成分は主反応を
行うための攪拌槽又はループ反応器に連続的に供給さ
れ、出口側でそれに接続された管型反応器で後反応を実
施する。
【００１４】本発明はまた、上記の本発明方法により得
られうるケテンダイマーである。本発明は更に、紙のた
めのサイジング剤として該ケテンダイマーを用いる方法
である。
られうるケテンダイマーである。本発明は更に、紙のた
めのサイジング剤として該ケテンダイマーを用いる方法
である。
【００１５】一般に、効果的な攪拌装置及び内部及び外
部熱交換器を備えられた槽が、本発明方法の実施のため
に用意される。出発物質の別々の投入のための入口、反
応混合物の排出のための出口、及び温度、圧力ならびに
粘度を測定する機器も備えられる。混合の問題に適合し
た高度に効果的な攪拌装置、たとえば適当に構成したア
ンカーアジテーターが、反応媒体中の十分な逆混合及び
反応エントロピーの排出のための熱移動比を保証するた
めに使用されなけらばならない。
部熱交換器を備えられた槽が、本発明方法の実施のため
に用意される。出発物質の別々の投入のための入口、反
応混合物の排出のための出口、及び温度、圧力ならびに
粘度を測定する機器も備えられる。混合の問題に適合し
た高度に効果的な攪拌装置、たとえば適当に構成したア
ンカーアジテーターが、反応媒体中の十分な逆混合及び
反応エントロピーの排出のための熱移動比を保証するた
めに使用されなけらばならない。
【００１６】トリエチルアミン、トリエチルアミン塩酸
塩及びケテンダイマーから成る反応混合物は、過剰のア
ミンを中和しかつ混合相から結晶生成物テトラエチルア
ミン塩酸塩を抽出するために、希塩酸水溶液又は塩酸と
トリエチルアミン塩酸塩の水溶液で処理される。好まし
くは、反応混合物は攪拌下の酸溶液又は酸塩溶液中に注
がれる。用いられる塩酸の量は、水性溶液を酸性pH範囲
に常に維持するのに必要な量である。
塩及びケテンダイマーから成る反応混合物は、過剰のア
ミンを中和しかつ混合相から結晶生成物テトラエチルア
ミン塩酸塩を抽出するために、希塩酸水溶液又は塩酸と
トリエチルアミン塩酸塩の水溶液で処理される。好まし
くは、反応混合物は攪拌下の酸溶液又は酸塩溶液中に注
がれる。用いられる塩酸の量は、水性溶液を酸性pH範囲
に常に維持するのに必要な量である。
【００１７】本発明方法を用いることにより、プロセス
の始めから終りまで有機溶媒なしで作業できることが、
特に驚きである。プロセス条件に注意し、それをコント
ロールすることによって、アミン塩酸塩結晶の樹枝状成
長を成功裡に阻止でき、また結晶形成を主に六方晶系の
方向に誘導できる。
の始めから終りまで有機溶媒なしで作業できることが、
特に驚きである。プロセス条件に注意し、それをコント
ロールすることによって、アミン塩酸塩結晶の樹枝状成
長を成功裡に阻止でき、また結晶形成を主に六方晶系の
方向に誘導できる。
【００１８】有機溶媒を用いる方法におけるようにアミ
ン塩酸塩のフィルターケーキを作る必要がないので、溶
媒残渣と共にフィルターケーキに付着するケテンのロス
がなくなく。
ン塩酸塩のフィルターケーキを作る必要がないので、溶
媒残渣と共にフィルターケーキに付着するケテンのロス
がなくなく。
【００１９】得られるケテンは、有機溶媒残渣を含ま
ず、生成物に特徴的な不純物たとえば脂肪酸無水物及び
脂肪酸を少量のみ含む。
ず、生成物に特徴的な不純物たとえば脂肪酸無水物及び
脂肪酸を少量のみ含む。
【００２０】加えて、本方法では主生成物の他にＮａＣ
ｌのみが、トリエチルアミン回収からの副生生物として
形成され、これは精製された塩溶液として何か問題もな
しに廃棄されうる。有機溶媒残渣による環境汚染はな
い。
ｌのみが、トリエチルアミン回収からの副生生物として
形成され、これは精製された塩溶液として何か問題もな
しに廃棄されうる。有機溶媒残渣による環境汚染はな
い。
【００２１】ケテンダイマーの分離及びその更なる後処
理／精製は、簡単な方法で行なえる。 本発明を以下の
実施例で更に説明する。
理／精製は、簡単な方法で行なえる。 本発明を以下の
実施例で更に説明する。
【００２２】
【実施例１】 回分操作でのアルキルジケトン（ＡＫＤ）の製造 ａ．反応装置 サーモスタット付きジャケットを備え、１リットル（直
径10×高さ14cm）の有効内容積を持つ円筒型の攪拌槽
に、内壁に達するアンカー型攪拌装置を設けた。この典
型的なデザインのアンカー攪拌装置は、反応装置の底表
面全体及び14cmの円筒高さをカバーする。また、内径の
半分に達する温度計、攪拌槽に有機酸クロライドを供給
する連続的に作動する装置、及びブンゼンバルブを備え
られた還流凝縮器が設置された。反応物の加熱及び冷却
のために、５リットルの液体容積を持つ市販の２KW循環
サーモスタット及び外部熱交換器を用いた。サーモスタ
ットと反応槽の二重ジャケットとの間の熱媒体の移動
は、サーモスタットの内部ポンプにより行われた。
径10×高さ14cm）の有効内容積を持つ円筒型の攪拌槽
に、内壁に達するアンカー型攪拌装置を設けた。この典
型的なデザインのアンカー攪拌装置は、反応装置の底表
面全体及び14cmの円筒高さをカバーする。また、内径の
半分に達する温度計、攪拌槽に有機酸クロライドを供給
する連続的に作動する装置、及びブンゼンバルブを備え
られた還流凝縮器が設置された。反応物の加熱及び冷却
のために、５リットルの液体容積を持つ市販の２KW循環
サーモスタット及び外部熱交換器を用いた。サーモスタ
ットと反応槽の二重ジャケットとの間の熱媒体の移動
は、サーモスタットの内部ポンプにより行われた。
【００２３】ｂ．合成作業サイクル 合成を行うために、最大残留水分0.2 重量％のトリエチ
ルアミン（以下ではＴＥＡと言う）の230.1 g （2.27モ
ル) を攪拌槽に入れ、60℃で恒温にした。アンカー攪拌
装置を300rpmの回転速度に固定して、約1.6m/ 秒の典型
的な周端速度を達成した。
ルアミン（以下ではＴＥＡと言う）の230.1 g （2.27モ
ル) を攪拌槽に入れ、60℃で恒温にした。アンカー攪拌
装置を300rpmの回転速度に固定して、約1.6m/ 秒の典型
的な周端速度を達成した。
【００２４】反応器の温度が60℃に達してから、合計61
4.3g(2.08 モル) のパルミトイルクロライド／ステアロ
イルクロライド（平均分子量296 。以下ではＦＡＣと言
う）の投入を開始した。これは、正確に60分間の間に一
定容積速度で供給ポンプにより添加された。
4.3g(2.08 モル) のパルミトイルクロライド／ステアロ
イルクロライド（平均分子量296 。以下ではＦＡＣと言
う）の投入を開始した。これは、正確に60分間の間に一
定容積速度で供給ポンプにより添加された。
【００２５】ＡＫＤ及びその主な副生成物トリエチルア
ミン塩酸塩（以下ではＴＥＡ・ＨＣｌ と言う）の形成
は殆ど直ちに起り、ＴＥＡ相の自発的な曇り及び約２〜
３℃の反応槽温度の上昇から明らかである。ＦＡＣ投入
の開始とともに、熱交換器媒体の温度を反応媒体温度よ
り約５〜６℃下げた。その結果、所与の熱移動条件下で
この装置の温度降下のための十分な状況が設定された。
約５分後に、60℃の内部温度が平衡状態で達成された。
ＦＡＣ投入が進むに従って、反応混合物の粘度が常に上
昇し、反応の終りで250mPa・s の動粘度（60℃、d>100
sec -1）に達した。測定は、円錐とプレートのシステム
を有するハーケレオコード（Haake RHEOCORD）20を用い
て、個々の最終生成物について行った。d ≧100 sec -1
の剪断速度は、注ぎの自由流れ又はゆっくりな攪拌の状
態に対応した。ＦＡＣ添加の終了の後に、攪拌を続けな
がら60℃で15分間の反応後時間を置いた。
ミン塩酸塩（以下ではＴＥＡ・ＨＣｌ と言う）の形成
は殆ど直ちに起り、ＴＥＡ相の自発的な曇り及び約２〜
３℃の反応槽温度の上昇から明らかである。ＦＡＣ投入
の開始とともに、熱交換器媒体の温度を反応媒体温度よ
り約５〜６℃下げた。その結果、所与の熱移動条件下で
この装置の温度降下のための十分な状況が設定された。
約５分後に、60℃の内部温度が平衡状態で達成された。
ＦＡＣ投入が進むに従って、反応混合物の粘度が常に上
昇し、反応の終りで250mPa・s の動粘度（60℃、d>100
sec -1）に達した。測定は、円錐とプレートのシステム
を有するハーケレオコード（Haake RHEOCORD）20を用い
て、個々の最終生成物について行った。d ≧100 sec -1
の剪断速度は、注ぎの自由流れ又はゆっくりな攪拌の状
態に対応した。ＦＡＣ添加の終了の後に、攪拌を続けな
がら60℃で15分間の反応後時間を置いた。
【００２６】ＡＫＤ中のＴＥＡ・ＨＣｌの固体懸濁物の
合計845.2gが得られ、投入したＦＡＣの１モル当り10モ
ル％過剰の遊離ＴＥＡの規制した残留部分を含む。懸濁
物は、反応器の底のバルブから排出するか又は反応器か
ら注ぎ出すことによって、次の後処理のために取り出す
ことができる。
合計845.2gが得られ、投入したＦＡＣの１モル当り10モ
ル％過剰の遊離ＴＥＡの規制した残留部分を含む。懸濁
物は、反応器の底のバルブから排出するか又は反応器か
ら注ぎ出すことによって、次の後処理のために取り出す
ことができる。
【００２７】ｃ．後処理 後述の粗生成物の処理は、分析的な特徴付けのためのサ
ンプルを得るため、又はスケールアップした分離及び精
製操作のための基礎として役立つ。
ンプルを得るため、又はスケールアップした分離及び精
製操作のための基礎として役立つ。
【００２８】内部温度計を有する400ml のビーカー（縦
長）中で、4.7 重量％の塩酸水溶液77g を60℃に加熱し
た。適当なサイズの溶解機攪拌装置（ディゾルバースタ
ーラー）をビーカーの底から約１cmに置き、約800rpmに
セットし、上記ｂで述べた60℃で調製された反応生成物
の204gを素早く水性相に加えた。遊離アミンの中和熱の
故に、懸濁物の添加速度に依存して温度が迅速に上る。
もし望むなら、70℃を越えないように調節できる。添加
終了後に、攪拌を５分間続け、その後に二相混合物を60
〜65℃での沈殿のための恒温分離ロートに移した。15分
間経過後に、ＡＫＤの上相と少し曇ったＴＥＡ・ＨＣｌ
の下相が十分に分離しており、順次排出された。粗ＡＫ
Ｄ133.7gとＴＥＡ・ＨＣｌ水溶液147.3gを得た。
長）中で、4.7 重量％の塩酸水溶液77g を60℃に加熱し
た。適当なサイズの溶解機攪拌装置（ディゾルバースタ
ーラー）をビーカーの底から約１cmに置き、約800rpmに
セットし、上記ｂで述べた60℃で調製された反応生成物
の204gを素早く水性相に加えた。遊離アミンの中和熱の
故に、懸濁物の添加速度に依存して温度が迅速に上る。
もし望むなら、70℃を越えないように調節できる。添加
終了後に、攪拌を５分間続け、その後に二相混合物を60
〜65℃での沈殿のための恒温分離ロートに移した。15分
間経過後に、ＡＫＤの上相と少し曇ったＴＥＡ・ＨＣｌ
の下相が十分に分離しており、順次排出された。粗ＡＫ
Ｄ133.7gとＴＥＡ・ＨＣｌ水溶液147.3gを得た。
【００２９】次に有機脂肪相を丸底フラスコに移し、回
転エバポレーター中で水流減圧下で65℃で15〜30分間乾
燥した。水の除去の結果として1.02g （0.76重量％）の
乾燥ロスが得られた。この乾燥工程は、乾燥窒素を通す
ことによって、かなりスピードアップできる水の除去を
通して晶出し、なおＡＫＤに含有されているアミン塩は
次に、適当な濾過工程によって除去されうる。これによ
って、0.95g のＴＥＡ・ＨＣｌ（0.71重量％）が分離さ
れた。
転エバポレーター中で水流減圧下で65℃で15〜30分間乾
燥した。水の除去の結果として1.02g （0.76重量％）の
乾燥ロスが得られた。この乾燥工程は、乾燥窒素を通す
ことによって、かなりスピードアップできる水の除去を
通して晶出し、なおＡＫＤに含有されているアミン塩は
次に、適当な濾過工程によって除去されうる。これによ
って、0.95g のＴＥＡ・ＨＣｌ（0.71重量％）が分離さ
れた。
【００３０】ｄ．分析的特徴付け 生成物に含まれるＡＫＤの割合は、モルホリン滴定によ
る公知法で測定され、遊離脂肪酸含量に対して較正され
た。更なる特徴付けとして、ASTM D974-64に従って測定
される酸価が考慮された。
る公知法で測定され、遊離脂肪酸含量に対して較正され
た。更なる特徴付けとして、ASTM D974-64に従って測定
される酸価が考慮された。
【００３１】これらの方法で特徴付けられたＡＫＤワッ
クスは、90.5% のＡＫＤ含量及び７mg KOH/gの酸価を有
していた。
クスは、90.5% のＡＫＤ含量及び７mg KOH/gの酸価を有
していた。
【００３２】ｅ．ＴＥＡ・ＨＣｌの結晶構造についての
コメント 生成したＴＥＡ・ＨＣｌ結晶のサンプルについての光学
顕微鏡による測定（反応の進行と共に10分間隔で行われ
た）は、当初、この生成物に特徴的な針状構造（直径１
〜２μm 、長さ20〜100 μm ）を示す。しかし、反応の
過程で起る磨耗が結晶サイズの減少をもたらし、その結
果、平均長さが約30μｍに減少する。通常の経験とは対
照的に、更に結晶成長が起り、正六方晶形プリズムが形
成される。これは、その極めてコンパクトな形及び樹枝
状の側枝の不存在のために特に特徴的である。平均し
て、反応の終りに20〜40μm の平均長さ及び５〜10μｍ
の直径の結晶が得られた。
コメント 生成したＴＥＡ・ＨＣｌ結晶のサンプルについての光学
顕微鏡による測定（反応の進行と共に10分間隔で行われ
た）は、当初、この生成物に特徴的な針状構造（直径１
〜２μm 、長さ20〜100 μm ）を示す。しかし、反応の
過程で起る磨耗が結晶サイズの減少をもたらし、その結
果、平均長さが約30μｍに減少する。通常の経験とは対
照的に、更に結晶成長が起り、正六方晶形プリズムが形
成される。これは、その極めてコンパクトな形及び樹枝
状の側枝の不存在のために特に特徴的である。平均し
て、反応の終りに20〜40μm の平均長さ及び５〜10μｍ
の直径の結晶が得られた。
【００３３】
【実施例２】 二段階の攪拌槽カスケードにおける連続操作におけるＡ
ＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例１のような構成及び大きさの攪拌槽（１リット
ル）を、有効内容積250ml の類似の装置とカスケードに
接続した。第二のカスケード反応器の攪拌装置として、
同じ設計及び配置で、しかし空間的状況に適合されたア
ンカー攪拌装置を用いた。二つの反応器は、二重ジャケ
ット構造を有し、加熱及び冷却のためにシリーズに連結
された。また、反応器の内径の半分に、内部温度計、有
機酸クロライド及びトリエチルアミンの夫々の供給のた
めの連続的に機能する装置、及びブンゼンバルブを接続
された還流凝縮器が設置された。反応物を加熱及び冷却
するために、５リットルの液体容積を持つ市販の２KW循
環サーモスタット及び外部熱交換器を用いた。サーモス
タットと反応槽の二重ジャケットの間の熱媒体の移動
は、サーモスタットの内部ポンプで行われた。
ＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例１のような構成及び大きさの攪拌槽（１リット
ル）を、有効内容積250ml の類似の装置とカスケードに
接続した。第二のカスケード反応器の攪拌装置として、
同じ設計及び配置で、しかし空間的状況に適合されたア
ンカー攪拌装置を用いた。二つの反応器は、二重ジャケ
ット構造を有し、加熱及び冷却のためにシリーズに連結
された。また、反応器の内径の半分に、内部温度計、有
機酸クロライド及びトリエチルアミンの夫々の供給のた
めの連続的に機能する装置、及びブンゼンバルブを接続
された還流凝縮器が設置された。反応物を加熱及び冷却
するために、５リットルの液体容積を持つ市販の２KW循
環サーモスタット及び外部熱交換器を用いた。サーモス
タットと反応槽の二重ジャケットの間の熱媒体の移動
は、サーモスタットの内部ポンプで行われた。
【００３４】二つのカスケード槽の間の物質の必要な移
送は、60℃に保持された制御可能ギヤポンプにより行わ
れる。第二槽からの排出は、底排出バルブの適当なセッ
ティングによって、充填レベルがその指定高さに保たれ
るように制御される。 ｂ．合成作業サイクル 230.1g（2.27モル）のＴＥＡを第一カスケード槽に入
れ、60℃の反応温度にした。攪拌装置の回転速度を300r
pmにセットした後、614.3g（2.08モル）のＦＡＣの投入
を実施例１におけるように開始し、供給速度は、指定量
が60分間で第一反応器に完全に送られるように調節され
た。ＦＡＣの単独供給が終ると直ちに、第一反応器への
ＴＥＡの投入を接続し、60分間に230.9g（2.28モル）の
ＴＥＡが反応器に送られるように調節された。次に、
（上昇する）液レベルをその正常なレベルに、ギヤポン
プの適当なセッティング及び第二反応器への投入によっ
て保持した。第二反応器の迅速な充填のために、その底
バルブは初期段階では閉じられたままにされ、60℃で25
0ml の正常充填レベルが達成された後にのみ、平衡状態
を与えるようにバルブが開かれた。
送は、60℃に保持された制御可能ギヤポンプにより行わ
れる。第二槽からの排出は、底排出バルブの適当なセッ
ティングによって、充填レベルがその指定高さに保たれ
るように制御される。 ｂ．合成作業サイクル 230.1g（2.27モル）のＴＥＡを第一カスケード槽に入
れ、60℃の反応温度にした。攪拌装置の回転速度を300r
pmにセットした後、614.3g（2.08モル）のＦＡＣの投入
を実施例１におけるように開始し、供給速度は、指定量
が60分間で第一反応器に完全に送られるように調節され
た。ＦＡＣの単独供給が終ると直ちに、第一反応器への
ＴＥＡの投入を接続し、60分間に230.9g（2.28モル）の
ＴＥＡが反応器に送られるように調節された。次に、
（上昇する）液レベルをその正常なレベルに、ギヤポン
プの適当なセッティング及び第二反応器への投入によっ
て保持した。第二反応器の迅速な充填のために、その底
バルブは初期段階では閉じられたままにされ、60℃で25
0ml の正常充填レベルが達成された後にのみ、平衡状態
を与えるようにバルブが開かれた。
【００３５】反応器の表示した寸法、充填量、及び平衡
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量、反応温度
における第一反応器の１リットルの反応体積、及び第二
反応器における250ml の反応体積より、夫々60分間及び
15分間の平均滞留時間が計算される。
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量、反応温度
における第一反応器の１リットルの反応体積、及び第二
反応器における250ml の反応体積より、夫々60分間及び
15分間の平均滞留時間が計算される。
【００３６】ｃ．合成結果 ＦＡＣ／ＴＥＡのＡＫＤへの転化率を測定するために、
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
【００３７】この実施例に従い得られたＡＫＤワックス
は、91.5％のＡＫＤ含量及び10mg KOH/gの酸価を有して
いた。
は、91.5％のＡＫＤ含量及び10mg KOH/gの酸価を有して
いた。
【００３８】
【実施例３】 ループ反応器と攪拌槽から成るカスケードによる連続操
作でのＡＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例２のような構成及び大きさの攪拌槽（１リット
ル）（カスケード槽No.１）を、375ml の有効容積（内
径９mm）を有する薄層推進管型反応器とシリーズに接続
した。管型反応器は、二重ジャケット構造を有し、恒温
のために攪拌槽の二重ジャケットとシリーズに連続され
た。
作でのＡＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例２のような構成及び大きさの攪拌槽（１リット
ル）（カスケード槽No.１）を、375ml の有効容積（内
径９mm）を有する薄層推進管型反応器とシリーズに接続
した。管型反応器は、二重ジャケット構造を有し、恒温
のために攪拌槽の二重ジャケットとシリーズに連続され
た。
【００３９】攪拌槽における正常な充填レベルを維持す
るために、制御可能なギヤポンプによって反応器は相互
に有効に切断された。管型反応器の出口は、それが空に
なるのを防ぐために、小さなグースネックを備えられ
た。
るために、制御可能なギヤポンプによって反応器は相互
に有効に切断された。管型反応器の出口は、それが空に
なるのを防ぐために、小さなグースネックを備えられ
た。
【００４０】他のプラント構成は、実施例２で述べたも
のに対応する。 ｂ．合成作業サイクル 230.1g（2.27モル）のＴＥＡを攪拌槽に入れ、60℃の反
応温度にした。攪拌装置の回転速度を300rpmにセットし
た後、614.3g（2.08モル）のＦＡＣの投入を開始し、供
給速度は、指定量が60分間で攪拌槽に送られるように調
節された。ＦＡＣの単独供給が終ると直ちに、第一反応
器へのＴＥＡの投入を接続し、60分間に230.9g（2.28モ
ル）のＴＥＡが反応器に送られるように調節された。次
に、槽中の液レベルをその正常なレベルに、ギヤポンプ
の適当なセッティング及び接続された管型反応器の投入
によって保持した。
のに対応する。 ｂ．合成作業サイクル 230.1g（2.27モル）のＴＥＡを攪拌槽に入れ、60℃の反
応温度にした。攪拌装置の回転速度を300rpmにセットし
た後、614.3g（2.08モル）のＦＡＣの投入を開始し、供
給速度は、指定量が60分間で攪拌槽に送られるように調
節された。ＦＡＣの単独供給が終ると直ちに、第一反応
器へのＴＥＡの投入を接続し、60分間に230.9g（2.28モ
ル）のＴＥＡが反応器に送られるように調節された。次
に、槽中の液レベルをその正常なレベルに、ギヤポンプ
の適当なセッティング及び接続された管型反応器の投入
によって保持した。
【００４１】反応器の表示した寸法、充填量、及び平衡
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量、反応温度
における第一反応器の１リットルの反応体積、及び第二
反応器における375ml の反応体積より、夫々60分間及び
23分間の平均滞留時間が計算される。
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量、反応温度
における第一反応器の１リットルの反応体積、及び第二
反応器における375ml の反応体積より、夫々60分間及び
23分間の平均滞留時間が計算される。
【００４２】ｃ．合成結果 ＦＡＣ／ＴＥＡのＡＫＤへの転化率を測定するために、
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
【００４３】この実施例に従い得られたＡＫＤワックス
は、92.5％のＡＫＤ含量及び６mg KOH/gの酸価を有して
いた。
は、92.5％のＡＫＤ含量及び６mg KOH/gの酸価を有して
いた。
【００４４】
【実施例３】 シリーズに接続されたループ反応器と管型反応器を用い
る連続操作でのＡＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例１〜３と違って、反応生成物の循環のためのギヤ
ポンプ及び反応物（ＴＥＡの次にＦＡＣ）の均一供給の
ために加圧側に間隔を置かれた二つの静的ミキサーを備
えられた、総容積380ml （内径11mm）の反応ループを用
いた。反応温度は、二つのPT100 検出装置によってコン
トロールし、これは各場合において静的ミキサーの上流
及び下流に配置された。循環ポンプの取込み口の直前で
ループは、375ml （内径９mm）の有効容積の薄層推進管
型反応器に枝分かれした。たとえば調節バルブ又は強制
供給装置による、反応器間の圧力を切断する工程は、こ
の操作方法においては必要と認められなかった。
る連続操作でのＡＫＤの製造 ａ．反応装置 実施例１〜３と違って、反応生成物の循環のためのギヤ
ポンプ及び反応物（ＴＥＡの次にＦＡＣ）の均一供給の
ために加圧側に間隔を置かれた二つの静的ミキサーを備
えられた、総容積380ml （内径11mm）の反応ループを用
いた。反応温度は、二つのPT100 検出装置によってコン
トロールし、これは各場合において静的ミキサーの上流
及び下流に配置された。循環ポンプの取込み口の直前で
ループは、375ml （内径９mm）の有効容積の薄層推進管
型反応器に枝分かれした。たとえば調節バルブ又は強制
供給装置による、反応器間の圧力を切断する工程は、こ
の操作方法においては必要と認められなかった。
【００４５】反応物ＦＡＣ及びＴＥＡは貯蔵コンテナー
から入手され、供給ポンプを経て各静的ミキサーのため
のループへと別々に投入された。
から入手され、供給ポンプを経て各静的ミキサーのため
のループへと別々に投入された。
【００４６】二つの反応装置は、二重ジャケット構造を
有し、循環サーモスタットによる恒温のためにシリーズ
に接続された。管型反応器の出口は、空になるのを防ぐ
ために小さなグースネックを備えられた。
有し、循環サーモスタットによる恒温のためにシリーズ
に接続された。管型反応器の出口は、空になるのを防ぐ
ために小さなグースネックを備えられた。
【００４７】ｂ．合成サイクル 上記で用いられた操作法とは違って、ループは初めに新
鮮なＡＫＤで完全に満たされた。これは便宜には、溶融
したＡＫＤワックスを貯蔵コンテナーから取出し、バブ
ルがループ中でもはや見られなくなるまでループにポン
プで供給することによって行われた。次にＡＫＤ貯蔵コ
ンテナーの接続を切り、60℃の所定反応温度がその平衡
状態に達するまでＡＫＤの循環ポンプ移送を続けた。最
後に、ループ中の体積流量を100kg ／時に、すなわちＡ
ＫＤとＴＥＡ・ＨＣｌの混合物の密度860kg ／ｍ3 を考
慮すると116 リットル／時に設定した。
鮮なＡＫＤで完全に満たされた。これは便宜には、溶融
したＡＫＤワックスを貯蔵コンテナーから取出し、バブ
ルがループ中でもはや見られなくなるまでループにポン
プで供給することによって行われた。次にＡＫＤ貯蔵コ
ンテナーの接続を切り、60℃の所定反応温度がその平衡
状態に達するまでＡＫＤの循環ポンプ移送を続けた。最
後に、ループ中の体積流量を100kg ／時に、すなわちＡ
ＫＤとＴＥＡ・ＨＣｌの混合物の密度860kg ／ｍ3 を考
慮すると116 リットル／時に設定した。
【００４８】同時に、ＦＡＣとＴＥＡの投入を接続し
た。夫々の投入量は、ＦＡＣについて614.3g／時（2.08
モル）、ＴＥＡについて230.1g／時（2.27モル）であっ
た。反応が直ちに始り、これはワックス相の曇りから検
出される。反応ループの好都合な表面積・体積比の故
に、熱の排出は何らの問題もなく、従ってサーモスタッ
ト液の温度の僅か１〜２℃の低下を与えれば十分であっ
た。
た。夫々の投入量は、ＦＡＣについて614.3g／時（2.08
モル）、ＴＥＡについて230.1g／時（2.27モル）であっ
た。反応が直ちに始り、これはワックス相の曇りから検
出される。反応ループの好都合な表面積・体積比の故
に、熱の排出は何らの問題もなく、従ってサーモスタッ
ト液の温度の僅か１〜２℃の低下を与えれば十分であっ
た。
【００４９】ループで生じる圧力降下の故に、２〜３分
後の反応生成物は独立に管型反応器へと通り、約23分後
にその出口に初めて現われた。
後の反応生成物は独立に管型反応器へと通り、約23分後
にその出口に初めて現われた。
【００５０】反応器の表示した寸法、充填量、及び平衡
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量から、ルー
プ反応器及び管型反応器における平均滞留時間は夫々23
分間である。滞留時間の増大又は減少は、投入量を変え
ることによって、直ちに達成できる。
状態で達成されたＦＡＣ及びＴＥＡの投入量から、ルー
プ反応器及び管型反応器における平均滞留時間は夫々23
分間である。滞留時間の増大又は減少は、投入量を変え
ることによって、直ちに達成できる。
【００５１】ｃ．合成結果 ＦＡＣ／ＴＥＡのＡＫＤへの転化率を測定するために、
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
主反応器における少くとも４滞留期間の後に慣用の方法
で第二反応器の出口で反応混合物のサンプルを採り、こ
れを次に実施例１、ｃ及びｄ記載のように後処理し、特
徴づけた。
【００５２】この実施例に従い得られたＡＫＤワックス
は、91.5％のＡＫＤ含量及び８mg KOH/gの酸価を有して
いた。
は、91.5％のＡＫＤ含量及び８mg KOH/gの酸価を有して
いた。
Claims (10)
- 【請求項１】 式ＲＣＨ２ ＣＯＣｌ（ここでＲは６〜3
0個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基
である）のカルボン酸クロライドを第三アミンと反応さ
せ、ケテンダイマーとアミン塩酸塩とを含む混合物を後
処理することを含む、長鎖ケテンダイマーの製造法にお
いて、有機溶媒不存在下で強い混合下にカルボン酸クロ
ライドを、トリエチルアミン１モル当り３モル／時以下
の速度でトリエチルアミン中に供給すること；及び混合
物の粘度が常に、60℃(100sec −１より高い剪断速度）
で測定して250mPa・s 未満でありかつ供給されたカルボ
ン酸クロライドの合計量対アミンのモル比が1:1.025 〜
1:2 であるように混合、供給及び熱交換を互いに調節す
ること；及び転化反応の後に反応混合物を希塩酸水溶液
又はトリエチルアミン塩酸塩と塩酸の水溶液で処理し、
ケテンダイマーを分離することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 カルボン酸クロライドが存在するトリエ
チルアミン１モル当り１モル／時以下の速度で供給され
る請求項１の方法。 - 【請求項３】 供給終了後に、５〜30分間の反応後時間
を置く請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】 転化反応が50〜100 ℃の温度で行われる
請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 反応混合物の処理が、０〜50重量％のト
リエチルアミン塩酸塩と３〜32重量％の塩酸を含む水溶
液で行われる請求項１〜４のいずれか一つに記載の方
法。 - 【請求項６】 有機脂肪酸クロライドとトリエチルアミ
ンが攪拌槽中で回分的に反応させられ、生成物の後処理
と精製が回分的、半連続的又は連続的に行われる請求項
１の方法。 - 【請求項７】 有機脂肪酸クロライドとトリエチルアミ
ンが攪拌槽カスケード中で連続的に反応させられ、生成
物の後処理と精製が回分的、半連続的又は連続的に行わ
れる請求項１の方法。 - 【請求項８】 有機脂肪酸クロライドとトリエチルアミ
ンが攪拌槽と管型反応器の組合せで連続的に反応させら
れ、生成物の後処理と精製が回分的、半連続的又は連続
的に行われる請求項１の方法。 - 【請求項９】 有機脂肪酸クロライドとトリエチルアミ
ンがループ反応器と管型反応器の組合せで連続的に反応
させられ、生成物の後処理と精製が回分的、半連続的又
は連続的に行われる請求項１の方法。 - 【請求項１０】 アミン塩酸塩結晶の形成を、主に六方
晶系結晶形成の方向に誘導する請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91203425 | 1991-12-30 | ||
| NL91203425.3 | 1991-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271212A JPH05271212A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2980475B2 true JP2980475B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=8208115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5015832A Expired - Fee Related JP2980475B2 (ja) | 1991-12-30 | 1993-01-04 | 長鎖ケテンダイマーの製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5344943A (ja) |
| EP (1) | EP0550107B1 (ja) |
| JP (1) | JP2980475B2 (ja) |
| AT (1) | ATE133648T1 (ja) |
| CA (1) | CA2086452C (ja) |
| DE (1) | DE69208071T2 (ja) |
| ES (1) | ES2083076T3 (ja) |
| FI (1) | FI106195B (ja) |
| NO (1) | NO179170C (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU6118894A (en) * | 1993-02-15 | 1994-08-29 | Eka Nobel Ab | A method for reducing the content of organic solvent in cellulose-reactive hydrophobing agents |
| SE511318C2 (sv) * | 1993-02-22 | 1999-09-13 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för framställning av ketendimerer |
| SE9300584D0 (sv) * | 1993-02-22 | 1993-02-22 | Eka Nobel Ab | A process for the production of ketene dimers |
| GB9309604D0 (en) * | 1993-05-10 | 1993-06-23 | Hercules Inc | Process for the manufacture of alkyl ketene dimer |
| US5685815A (en) * | 1994-02-07 | 1997-11-11 | Hercules Incorporated | Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability |
| EP0741121B1 (de) * | 1995-05-03 | 1999-07-14 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelarmen Alkyldiketenen |
| FI104714B (fi) * | 1998-12-04 | 2000-03-31 | Neste Oyj | Menetelmä alkyyliketeenidimeerien valmistamiseksi |
| DE10158661A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylketendimeren |
| DE10222624A1 (de) * | 2002-05-17 | 2003-11-27 | Schill & Seilacher | Verfahren zur Herstellung von Dialkyldiketenen |
| RU2008131816A (ru) * | 2006-01-03 | 2010-02-10 | Геркулес Инкорпорейтед (Us) | Получение диметров алкилкетена |
| CN101845030B (zh) * | 2010-01-19 | 2012-10-17 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 连续化制备akd的方法 |
| CN102962026B (zh) * | 2012-12-04 | 2014-02-05 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 连续化无溶剂制备高纯度akd的设备及方法 |
| CN103102333B (zh) * | 2013-01-25 | 2015-01-21 | 甘肃银光聚银化工有限公司 | 一种烷基烯酮二聚物的生产方法 |
| CN105541760B (zh) * | 2016-01-15 | 2018-02-13 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 一种液体akd蜡的制备方法 |
| CN112321540B (zh) * | 2019-08-05 | 2021-09-24 | 丰益表面活性材料（连云港）有限公司 | 制备烷基烯酮二聚体的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE748980C (de) * | 1937-12-03 | 1944-12-19 | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Ketenen | |
| US2369919A (en) * | 1938-10-13 | 1945-02-20 | Du Pont | Ketoethenones and process therefor |
| DE2327988A1 (de) * | 1973-06-01 | 1975-01-02 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung laengerkettiger dimerer alkylketene |
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