DE748980C

DE748980C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Ketenen

Info

Publication number: DE748980C
Application number: DED76734D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Hueter
Priority date: 1937-12-03
Filing date: 1937-12-03
Publication date: 1944-12-19

Description

Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Ketenen Es ;ist bekannt, däß man durch Umsetzung von Diphenylacetylchlori@d mit starken tertiären Basen Diphenylketen erhalten kann. Wendet man diese Umsetzung jedoch auf niedrigmolekulare aliphatische Carbonsäurehalogeni-de an, gelangt man nicht zu entsprechenden Ietenen, sondern zuringförmigkonstituierten Verbindungen. Das Verfahren äst also mit einfachen aliphätischen Carbonsäurehalogeniden nicht dürchführbar.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man technisch wertvolle höhermolekulare Ketene erhalten kann, «renn man Halogenide einbasischer aliphatischer oder cycloaliphatischer Carbonsäuren mit wenigstens sechs Kohlenstofffatomzn im Molekül in Gegenwart oder Abwesenheit wasserfreier indifferenter Lösungsmittel mit starken tertiären Basen behandelt. Als Ausgangsstoffe kommen für dieses Verfahren Halogenide, insbesondere Chloride, von z. B. folgenden einbasischen aliphatischen und cycloaliphatischen Carbonsäuren in Betracht: Capronsäüre, Laurinsäure, Palmritinsäure, Ölsäure, Montansäure, N aphthensäuren. Als starke tertiäre Basen kommen für das vorliegende Verfahren beispielsweise Trialkylami:ne, wie Trimethylamin, Triäthylamin, Tripropylamin, ferner alkylierte Äthy-Jendiamine, Alkylpiperidine in Betracht.
Die Behandlung der Carbonsäurehalogeni;de mit diesen Basen erfolgt zweckmäßig in wasserfreien indifferenten Lösungsmitteln, die das bei der Umsetzung sich bildende Hydrochlorid der Basen .nicht oder nur in geringem Ausmaß lösen, so daß dadurch nach Beendigung der Reaktion eine glatte Trennung der Umsetzungserzeugnisse ermöglicht wird. Lösungsmittel dieser Art sind beispielsweiise-Schwefelkohlenstoff oder Benzin. Dir@-Behwedkmg- .lzann aber auch ohne Anwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt ,werden und erfolgt in beiden Fällen bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemis2hes, geht in der Weise vor sich, daß zunächs¢ da gebildete Hydrohalogenid der Baset@ .auf:. filtriert wird, worauf die Lösung zur'%solie-: rung des Ketens eingedampft wird. Die' Basen können aus dem Hydrohalogenid in bekannter Weise wiedergewonnen werden.
Die auf diesem '\Nrege erhaltenen höhermolekularen Ketene stellen wertvolle Zwischenprodukte für die organtisch-chemische Technik dar, insbesondere Acylierungsmittel für alle organischen Verbindungen, -die ein aktives Wassertoffatom enthalten, wie z. B. Amine, Hydroxylverbindungen und deren Substitutionsprodukte, wie z. B.'-Oxyäthansulfonsäure, ß-Methyl-atnino-äthansulfonsäure. Die höhermolekularen Ketene sind ferner auch für die Anlagerung an Doppelbindungen organischer Körper geeignet.
Beispiel i 21,9 Gewichtsteile Laurinsäurechlorid werden in Zoo Gewichtsteilen frisch destilliertem Schwefelkohlenstoff gelöst. Dieser Lösung gibt man unter Ausschluß der Luftfeuchtigkeit allmählich io,i Gewichtsteile frisch destilliertes Triäthylamin zu und überläßt die Mischung 24 Stunden sich selbst. Danach wird das gebildete Triäthylaminhydrochlord (13 Gewichtsteile) abfiltriert. Das Filtrat stellt eine 9- bis io°/nige Lösung des sich praktisch quantitativ bildenden Decylketens dar, aus der das Keten durch vorsichtiges Abdampfen -des Lösungsmittels, möglichst unter Luftabschluß, gewonnen werden kann. Das Keten hinterbleibt in Form einer öligen Masse, welche bei Zimmertemperatur langsam erstarrt und beim Kochen mit alkoholischer Kalilauge Kaliumlaurat bildet. Die dabei ermittelte Verseifungszahl ergibt, claß der Trockenrückstand zu 85 °/u aus Keten besteht.
Beispiel 2 Gewichtsteile Palmitinsäureclilorid .oI ' erden in 3000 Volumteilen trockenem Bengelöst und unter Zusatz von io Gewichtsteilen Triäthylamin 24 Stunden sich selbst überlassen. Das sich abscheidende Triäthylaminhydrochlorid wird abfiltriert. Aus der Lösung wird das gebildete Tetradecylketen wie im Beispiel i isoliert. Die gewonnene Trockensubstanz enthält 68 °/o Keten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Ketenen durch Umsetzung von Halogeniden höhermolekularer Carbonsäuren mit starken tertiären Basen, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogenide von einbasischen aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsä uren mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen im Molekül in Gegenwart oder Abwesenheit wasserfreier indifferenter Lösungsmittel mit den genannten Basen behandelt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 44, S. i6ig bis 1621; Ellis, The Chemistry of synthetic resins, New York (1935), Bd. 1, S. 554; Richter-Anschütz, Chemie der Kohlenstoffverbindungen, 12. Aufl., Bd. 1, S. 347; Liebigs Annalen, Bd. 378, S. 275 bis 277.