JP5529045B2 - トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 - Google Patents
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Description
水により希釈され得る。
本発明の一つの態様では、固体TPBP粒子を母液中に含む製品スラリーを含む、よく混合された反応域、例えば結晶化装置の中にピリジンの水溶液と水性TPBAの流れを別々かつ実質的に連続的に導入することにより、固体のトリフェニルホウ素−ピリジン化合物(TPBP)が製造される。製品スラリーの流れが結晶化装置から実質的に連続的に取り出されて、結晶化装置中で実質的に一定のインベントリーを維持する。結晶化装置中での製品スラリーの滞留時間は、約10分よりも長く、例えば約30分または約1時間である。結晶化装置の具体的な運転方式は、米国特許出願公報No.2007/0299259A1で詳述され、下記に要約されている。
本発明の別の態様では、TPBPは、ピリジンを含む流れと、固体TPBP粒子の以前に形成された製品スラリーを母液中に含まない、TPBAの水溶液を含む別の流れをよく混合された反応域、例えば結晶化装置の中に実質的に連続的に添加することを含んでなる方法により製造される。TPBA溶液はピリジンと反応して、固体TPBP粒子を形成する、すなわち1モルのピリジンと1モルのTPBAが反応して、1モルのTPBPと1モルのアルカリを形成する。形成されるTPBPの一部は母液に溶解し、残りは固体粒子として母液中に懸濁する。製品スラリーの流れは結晶化装置から例えば実質的に連続的に取り出されて、結晶化装置中で実質的に一定のインベントリーを維持する。結晶化装置中での製品スラリーの滞留時間は、約10分よりも長く、例えば約30分または約1時間である。反応域からの製品スラリーは、製品スラリーのpHを約8.5と約12、例えば約9.5から約10.5の値に低下させるのに充分な量の、HClなどの任意の非酸化性酸と別な容器中で反応される。酸の濃度は決定的でなく、普通の濃厚な酸、例えば濃HClが使用される。
流れの均一かつ概ね急速な混合を確保するように設計されている、反応器中での懸濁液のよく攪拌されかつ連続的な混合を意味するように意図されている。工程の連続運転時、製品流れは、反応域から取り出され、例えば実質的に同時に取り出され、ならびにピリジン含有流れ、TPBA流れ、及び製品流れのフィード流量を調整して、滞留時間が下記に述べるように少なくとも約10分となるように、反応域中の製品スラリーの容積は、予め決めた概ね一定の値で維持される。反応器、結晶化装置または他の好適な容器のサイズと、攪拌機の能力に合わせて反応域中で製品スラリーの好都合な容積を維持することは、満足な結果を生む。
例えば約9.5から約10.5の値に低下させるのに充分な量の任意の非酸化性酸と反応される。酸の濃度は決定的でなく、普通の濃厚な酸、例えば濃HClが使用される。TPBP反応が完結したならば、結晶化装置中で酸を製品スラリーに添加してもよい。あるいは、製品スラリーを結晶化装置から別の容器、例えば攪拌されたタンクにフィードし、そこで酸を添加してもよい。バッチ反応時間、酸の添加、それにより必要とされる任意の変更、例えばpHの改変とは別に、結晶化装置の具体的な運転方式は特許文献2に詳述されている。
・顕微鏡写真をとって、粒子のサイズと形状を求めた。
・濾過後のケーキ中の水の量を求めるためのケーキ水分
・回収された固体製品の量
ケーキ水分=(湿ったケーキの重量−乾燥した固体の重量)/乾燥した固体の重量
この実験では、TPBA(4重量%のトリフェニルホウ素を含有)のナトリウム形の水溶液を8.3cc/分の速度でフィードし、非希釈ピリジンを7.3cc/時でフィードした。これは化学量論に近い混合物に相当し、滞留時間は約1時間であった。結晶化装置の温度を40℃で制御した。4時間の運転の後、スラリーの試料をキャラクタリゼーションした。図1に示すように、得られる製品はまるい粒子からなっていた。表1に実施例1の見出しで追加のデータを示す。
これは実施例1の継続であり、結晶化装置をさらに1時間運転して、中和のためにスラリーを捕集した。このスラリーはTPBP粒子と、溶解したTPBPを含有した。pHを標準のpHメーターにより測定しながら、濃HClを混合しながらスラリーに添加して、苛性(NaOH)を中和した。pHが8.5の値に達すると、固体の著しい凝集が起こった。さらなる酸を添加して、スラリーpHを7.0まで低下させた。次に、スラリーをキャラクタリゼーションした。固体の顕微鏡写真は、図2に示すように、これらが顆粒の形状に形を変えたことを示した。表1にこの実施例に対する追加のデータを示す。HClの添加は、TPBP回収率を12.8%増加させたが、ケーキ水分は3倍増加した。
この実験では、TPBA(4重量%のトリフェニルホウ素を含有)のナトリウム形の水溶液を8.3cc/分の速度でフィードし、非希釈ピリジンを7.0cc/時でフィードした。これは化学量論に近い混合物に相当し、滞留時間は約1時間であった。結晶化装置の温度を40℃で制御した。4時間の運転の後、スラリーの試料をキャラクタリゼーションした。図3に示すように、得られる製品はまるい粒子からなっていた。表1に追加のデータを示す。
これは実施例3の継続であり、結晶化装置をさらに1時間運転して、中和のためにスラリーを捕集した。このスラリーはTPBP粒子と、溶解したTPBPを含有した。pHを標準のpHメーターにより測定しながら、濃HClを混合しながらスラリーに添加して、苛性(NaOH)を中和した。pHが10.0に達するまで酸を添加した。粒子の凝集は観察されなかった。次に、スラリーをキャラクタリゼーションした。固体の顕微鏡写真は、図4に示すように、これらが球状の形状であることを示した。表1にこの実施例に対する追加のデータを示す。HClの添加は、TPBP回収率を11.5%増加させたが、ケーキ水分は減少した。
Claims (21)
- (A)固体トリフェニルホウ素−ピリジン(TPBP)粒子を含む製品スラリーを激しく攪拌された反応域の水性母液中で準備し;
(B)激しく攪拌された反応域の中に(i)ピリジンを含む流れと、(ii)トリフェニルホウ素(TPBA)の水酸化アルカリ付加物の溶液を含む流れを別々にフィードして(この場合、合体されたフィード流れ中のTPBAの全濃度は1重量%から6重量%の範囲である)、さらなるTPBPを製品スラリー中で形成し;
(C)製品スラリーのpHを8.5から12.0の値に調整するのに充分な量の酸を製品スラリーに添加して、;および
(D)反応域中の前記製品スラリーの容積が実質的に一定に保たれ、製品スラリー中の固体TPBPの濃度が8重量%未満の値で維持されるような速度で、前記反応域から製品流れを取り出す
ことを含んでなる、球状のトリフェニルホウ素−ピリジン(TPBP)を製造するための方法。 - 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9から12の値に調整するのに充分である、請求項1に記載の方法。
- 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9.5から11の値に調整するのに充分である、請求項1に記載の方法。
- 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9.5から10.5の値に調整するのに充分である、請求項1に記載の方法。
- 酸が非酸化性酸である、請求項1に記載の方法。
- 酸が塩酸、硫酸、リン酸、または酢酸である、請求項1に記載の方法。
- 酸が塩酸である、請求項1に記載の方法。
- 合体されたフィード流れ中のTPBAの全濃度が3重量%から5重量%の範囲にある、請求項1に記載の方法。
- 反応域の水性母液中の固体TPBP粒子の製品スラリーの温度が20℃から60℃の範囲に維持される、請求項1に記載の方法。
- 温度が35℃から45℃の範囲に維持される、請求項9に記載の方法。
- (A)反応域の中に(i)ピリジンを含む流れと、(ii)トリフェニルホウ素の水酸化アルカリ付加物(TPBA)の溶液を含む流れを別々にフィードして、トリフェニルホウ素−ピリジン(TPBP)を含む製品スラリーを水性母液中で形成し;
(B)製品スラリーのpHを8.5から12.0の値に調整するのに充分な量の酸を反応域に添加し;
(C)TPBP粒子を含む前記反応域から製品流れを取り出す
ことを含んでなる、TPBPを製造するための方法。 - 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9から12の値に調整するのに充分である、請求項11に記載の方法。
- 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9.5から11の値に調整するのに充分である、請求項11に記載の方法。
- 添加される酸の量が製品スラリーのpHを9.5から10.5の値に調整するのに充分である、請求項11に記載の方法。
- 酸が非酸化性酸である、請求項11に記載の方法。
- 酸が塩酸、硫酸、リン酸、または酢酸である、請求項11に記載の方法。
- 酸が塩酸である、請求項11に記載の方法。
- 酸が反応域に添加される、請求項1に記載の方法。
- 酸が反応域とは別の容器に添加される、請求項1に記載の方法。
- 酸が反応域に添加される、請求項11に記載の方法。
- 酸が反応域とは別の容器に添加される、請求項11に記載の方法。
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