JPH07188103A - フェノキシ安息香酸の製造方法 - Google Patents
フェノキシ安息香酸の製造方法Info
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- JPH07188103A JPH07188103A JP5336466A JP33646693A JPH07188103A JP H07188103 A JPH07188103 A JP H07188103A JP 5336466 A JP5336466 A JP 5336466A JP 33646693 A JP33646693 A JP 33646693A JP H07188103 A JPH07188103 A JP H07188103A
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- phenoxybenzoic
- phenoxybenzoic acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】農医薬や染料等の製造中間体であるフェノキシ
安息香酸の工業的に優れた製造方法を提供する。 【構成】ハロ安息香酸をフェノールと反応させてフェノ
キシ安息香酸を製造する方法において、反応混合物をア
ルカリ水溶液に溶解させた後鉱酸水溶液にて所定のＰＨ
範囲に調整することにより高収率でフェノキシ安息香酸
を選択的に晶析できることを特徴とするフェノキシ安息
香酸を製造する方法である。
安息香酸の工業的に優れた製造方法を提供する。 【構成】ハロ安息香酸をフェノールと反応させてフェノ
キシ安息香酸を製造する方法において、反応混合物をア
ルカリ水溶液に溶解させた後鉱酸水溶液にて所定のＰＨ
範囲に調整することにより高収率でフェノキシ安息香酸
を選択的に晶析できることを特徴とするフェノキシ安息
香酸を製造する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフェノキシ安息香酸を製
造する方法に関する。更に詳しくは、ハロ安息香酸とフ
ェノールからそのフェニルエーテルであるフェノキシ安
息香酸を製造する方法に関する。
造する方法に関する。更に詳しくは、ハロ安息香酸とフ
ェノールからそのフェニルエーテルであるフェノキシ安
息香酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の目的化合物であるフェノキシ安
息香酸は、農薬、医薬等の製造中間体として重要な化合
物である。とくに特開平3-246268号公報に示される農業
用殺菌剤であるアルコキシイミノ酢酸アミド化合物や特
開平63-30463号公報に示される農業用殺菌剤であるアル
コキシイミノ酢酸エステル化合物の製造用中間体として
重要な化合物である。
息香酸は、農薬、医薬等の製造中間体として重要な化合
物である。とくに特開平3-246268号公報に示される農業
用殺菌剤であるアルコキシイミノ酢酸アミド化合物や特
開平63-30463号公報に示される農業用殺菌剤であるアル
コキシイミノ酢酸エステル化合物の製造用中間体として
重要な化合物である。
【０００３】従来、このフェノキシ安息香酸を製造する
方法として、金属銅触媒存在下ハロ安息香酸とフェノー
ルからフェノキシ安息香酸を製造する方法が多用され
る。その際、Ｃｏｌｌｅｃｔ．Ｃｒｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．，３４（８），２２５８−７７（１９６
９）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５６，１１７（１
９３４）或いはＢｅｒ．，３７，８５４（１９０４）に
述べられているように、ハロ安息香酸とフェノールの混
合物に触媒量の金属銅及び苛性アルカリを加え、所定の
反応温度まで昇温させて反応させフェノキシ安息香酸を
製造する方法が一般的である。その単離方法としては、
水蒸気蒸留後に再結晶操作を行うことが多い。
方法として、金属銅触媒存在下ハロ安息香酸とフェノー
ルからフェノキシ安息香酸を製造する方法が多用され
る。その際、Ｃｏｌｌｅｃｔ．Ｃｒｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．，３４（８），２２５８−７７（１９６
９）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５６，１１７（１
９３４）或いはＢｅｒ．，３７，８５４（１９０４）に
述べられているように、ハロ安息香酸とフェノールの混
合物に触媒量の金属銅及び苛性アルカリを加え、所定の
反応温度まで昇温させて反応させフェノキシ安息香酸を
製造する方法が一般的である。その単離方法としては、
水蒸気蒸留後に再結晶操作を行うことが多い。
【０００４】しかし、これらの方法では、いずれも反応
系中で原料のハロ安息香酸がヒドロキシル化されヒドロ
キシ安息香酸へ誘導されるためにフェノキシ安息香酸の
収率が６０〜６６％と低い。したがって、従来のフェノ
キシ安息香酸を製造する方法では、生成するフェノキシ
安息香酸の純度が低く、再結晶またはシリカゲルカラム
クロマトグラフィー等の煩雑な精製操作が避けられなか
った。
系中で原料のハロ安息香酸がヒドロキシル化されヒドロ
キシ安息香酸へ誘導されるためにフェノキシ安息香酸の
収率が６０〜６６％と低い。したがって、従来のフェノ
キシ安息香酸を製造する方法では、生成するフェノキシ
安息香酸の純度が低く、再結晶またはシリカゲルカラム
クロマトグラフィー等の煩雑な精製操作が避けられなか
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上述の
従来技術の問題点を解決する方法として、従来の方法の
問題でであった副生物の生成を抑制しつつ、高収率でフ
ェノキシ安息香酸を製造する方法を見出し、別途出願し
ている。更に反応混合物中過剰に加えたフェノールから
フェノキシ安息香酸のみを効率的に単離する必要があ
る。しかし、従来技術では水蒸気蒸留、再結晶或いはカ
ラムクロマトグラフィー等の煩雑な操作しかなかった。
本発明の課題は、これら公知技術以外に工業的に有用な
フェノキシ安息香酸を製造する方法を見出し、提供する
ことである。
従来技術の問題点を解決する方法として、従来の方法の
問題でであった副生物の生成を抑制しつつ、高収率でフ
ェノキシ安息香酸を製造する方法を見出し、別途出願し
ている。更に反応混合物中過剰に加えたフェノールから
フェノキシ安息香酸のみを効率的に単離する必要があ
る。しかし、従来技術では水蒸気蒸留、再結晶或いはカ
ラムクロマトグラフィー等の煩雑な操作しかなかった。
本発明の課題は、これら公知技術以外に工業的に有用な
フェノキシ安息香酸を製造する方法を見出し、提供する
ことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ハロ安息
香酸とフェノールからそのフェニルエーテルであるフェ
ノキシ安息香酸を製造する方法において、更に生産性の
向上を計り、且つ高収率並びに高品質で目的のフェノキ
シ安息香酸を製造する方法について鋭意検討した。その
結果、本発明のフェノキシ安息香酸を製造する方法を見
出し、完成するに至った。
香酸とフェノールからそのフェニルエーテルであるフェ
ノキシ安息香酸を製造する方法において、更に生産性の
向上を計り、且つ高収率並びに高品質で目的のフェノキ
シ安息香酸を製造する方法について鋭意検討した。その
結果、本発明のフェノキシ安息香酸を製造する方法を見
出し、完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の方法は、ハロ安息香酸をフ
ェノールと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する方
法において、ハロ安息香酸とフェノールの混合物に苛性
アルカリを加えて造塩し、銅触媒存在下に反応させた
後、得られた反応混合物をアルカリ水溶液に溶解させた
後、鉱酸水溶液を添加してＰＨ６．５〜８．５の範囲に
調整することにより高収率でフェノキシ安息香酸を選択
的に晶析できることを見出し、更にそのフェノキシ安息
香酸を再結晶またはシリカゲルクロマトグラフィー等の
煩雑な精製を行うことなく簡便な水洗処理と脱水乾燥だ
けで高純度のフェノキシ安息香酸を得ることができるこ
とを見出し、本発明を完成した。
ェノールと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する方
法において、ハロ安息香酸とフェノールの混合物に苛性
アルカリを加えて造塩し、銅触媒存在下に反応させた
後、得られた反応混合物をアルカリ水溶液に溶解させた
後、鉱酸水溶液を添加してＰＨ６．５〜８．５の範囲に
調整することにより高収率でフェノキシ安息香酸を選択
的に晶析できることを見出し、更にそのフェノキシ安息
香酸を再結晶またはシリカゲルクロマトグラフィー等の
煩雑な精製を行うことなく簡便な水洗処理と脱水乾燥だ
けで高純度のフェノキシ安息香酸を得ることができるこ
とを見出し、本発明を完成した。
【０００８】即ち、本発明は、ハロ安息香酸をフェノー
ルと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する方法にお
いて、反応混合物をアルカリ水溶液に溶解させた後、鉱
酸水溶液にて所定のＰＨ範囲に調整することにより高収
率でフェノキシ安息香酸を選択的に晶析できることを特
徴とするフェノキシ安息香酸を製造する方法である。こ
の方法によると、ハロ安息香酸とフェノールからそのフ
ェニルエーテルであるフェノキシ安息香酸を製造する方
法において、再結晶またはシリカゲルクロマトグラフィ
ー等の煩雑な精製を行うことなく簡便な水洗処理と脱水
乾燥だけで、高収率および高品質でフェノキシ安息香酸
を製造することができる。
ルと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する方法にお
いて、反応混合物をアルカリ水溶液に溶解させた後、鉱
酸水溶液にて所定のＰＨ範囲に調整することにより高収
率でフェノキシ安息香酸を選択的に晶析できることを特
徴とするフェノキシ安息香酸を製造する方法である。こ
の方法によると、ハロ安息香酸とフェノールからそのフ
ェニルエーテルであるフェノキシ安息香酸を製造する方
法において、再結晶またはシリカゲルクロマトグラフィ
ー等の煩雑な精製を行うことなく簡便な水洗処理と脱水
乾燥だけで、高収率および高品質でフェノキシ安息香酸
を製造することができる。
【０００９】本発明の方法は、より具体的には、銅触媒
存在下にハロ安息香酸にフェノールを反応させ得られた
反応混合物を所定量のアルカリ水溶液に溶解させ、次い
で鉱酸水溶液を滴下装入してＰＨ６．５〜８．５の範囲
に調整することによって析出する結晶を濾取、水洗浄し
て乾燥する方法である。
存在下にハロ安息香酸にフェノールを反応させ得られた
反応混合物を所定量のアルカリ水溶液に溶解させ、次い
で鉱酸水溶液を滴下装入してＰＨ６．５〜８．５の範囲
に調整することによって析出する結晶を濾取、水洗浄し
て乾燥する方法である。
【００１０】本発明の方法は、ハロ安息香酸をフェノー
ルと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する。使用さ
れるハロ安息香酸は、具体的には２−クロロ安息香酸、
２−ブロモ安息香酸、２−ヨード安息香酸、３−クロロ
安息香酸、３−ブロモ安息香酸、３−ヨード安息香酸、
４−クロロ安息香酸、４−ブロモ安息香酸または４−ヨ
ード安息香酸等である。
ルと反応させてフェノキシ安息香酸を製造する。使用さ
れるハロ安息香酸は、具体的には２−クロロ安息香酸、
２−ブロモ安息香酸、２−ヨード安息香酸、３−クロロ
安息香酸、３−ブロモ安息香酸、３−ヨード安息香酸、
４−クロロ安息香酸、４−ブロモ安息香酸または４−ヨ
ード安息香酸等である。
【００１１】本発明の方法において、フェノールおよび
ハロ安息香酸の使用量は、フェノールをハロ安息香酸に
対して０．８〜４．０モル比、好ましくは１．０〜３．
０モル比の範囲である。
ハロ安息香酸の使用量は、フェノールをハロ安息香酸に
対して０．８〜４．０モル比、好ましくは１．０〜３．
０モル比の範囲である。
【００１２】本発明の方法では、上記のハロ安息香酸と
フェノールとを溶解または懸濁させた混合物中に、苛性
アルカリを所定量加えて造塩し、脱水する。使用される
苛性アルカリは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムのいずれも使用でき、苛性アルカリの使用量はハロ安
息香酸に対して０．８〜１．５モル比であり、好ましく
は０．９５〜１．３モル比の範囲である。また、使用さ
れる苛性アルカリは反応系中に固体または水溶液の形で
添加しても問題ない。
フェノールとを溶解または懸濁させた混合物中に、苛性
アルカリを所定量加えて造塩し、脱水する。使用される
苛性アルカリは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムのいずれも使用でき、苛性アルカリの使用量はハロ安
息香酸に対して０．８〜１．５モル比であり、好ましく
は０．９５〜１．３モル比の範囲である。また、使用さ
れる苛性アルカリは反応系中に固体または水溶液の形で
添加しても問題ない。
【００１３】脱水方法は、通常、芳香族炭化水素系溶剤
にて共沸脱水することにより実施される。使用される溶
剤は原料及び生成物に不活性なものであり、水と共沸す
るものであれば特に制約はない。具体的には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ク
ロロベンゼンおよびクロロトルエン等を挙げることがで
きる。これら溶剤は通常単独で使用されるが、２種以上
の溶剤を併用することも何ら問題ない。又、この共沸脱
水に用いる有機溶剤は脱水終了後に完全に留去する必要
はなく、反応終了まで残存しても何ら問題ない。本発明
の方法において使用される芳香族炭化水素系溶剤の使用
量は、原料のハロ安息香酸に対して０．２〜３．０重量
倍であり、好ましくは０．５〜２．０重量倍の範囲であ
る。この芳香族炭化水素系溶剤の使用量が極端に少ない
と脱水時間が長くなり、また、多すぎると反応の容積効
率が低下し且つ中間体として生成するフェノールのアル
カリ金属塩の溶解度が低下することからも好ましくな
い。
にて共沸脱水することにより実施される。使用される溶
剤は原料及び生成物に不活性なものであり、水と共沸す
るものであれば特に制約はない。具体的には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ク
ロロベンゼンおよびクロロトルエン等を挙げることがで
きる。これら溶剤は通常単独で使用されるが、２種以上
の溶剤を併用することも何ら問題ない。又、この共沸脱
水に用いる有機溶剤は脱水終了後に完全に留去する必要
はなく、反応終了まで残存しても何ら問題ない。本発明
の方法において使用される芳香族炭化水素系溶剤の使用
量は、原料のハロ安息香酸に対して０．２〜３．０重量
倍であり、好ましくは０．５〜２．０重量倍の範囲であ
る。この芳香族炭化水素系溶剤の使用量が極端に少ない
と脱水時間が長くなり、また、多すぎると反応の容積効
率が低下し且つ中間体として生成するフェノールのアル
カリ金属塩の溶解度が低下することからも好ましくな
い。
【００１４】脱水を行った後銅触媒を加え所定温度にて
反応させる。使用される銅触媒は、具体的には、金属
銅、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、硫酸第一
銅、硝酸第一銅、銅アセチルアセトナート錯体等であ
る。これら銅触媒の使用量は、ハロ安息香酸に対して
０．０００１〜０．１０モル比であり、好ましくは０．
０００５〜０．０１モル比の範囲である。
反応させる。使用される銅触媒は、具体的には、金属
銅、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、硫酸第一
銅、硝酸第一銅、銅アセチルアセトナート錯体等であ
る。これら銅触媒の使用量は、ハロ安息香酸に対して
０．０００１〜０．１０モル比であり、好ましくは０．
０００５〜０．０１モル比の範囲である。
【００１５】本発明の方法において、反応温度が余りに
低すぎると反応速度が遅いことから、１２０℃以上であ
ることが好ましい。適当な反応温度の範囲は１３０〜２
００℃の範囲である。反応時間は原料濃度並びに反応温
度により一義的に決まるものではないが、通常５時間以
内に反応が完結する。なお、本願の方法で使用する原料
はいずれも極端に少なすぎても或いは多すぎても反応に
問題はないが、過剰分の原料が残存するために工業的に
は好ましくない。
低すぎると反応速度が遅いことから、１２０℃以上であ
ることが好ましい。適当な反応温度の範囲は１３０〜２
００℃の範囲である。反応時間は原料濃度並びに反応温
度により一義的に決まるものではないが、通常５時間以
内に反応が完結する。なお、本願の方法で使用する原料
はいずれも極端に少なすぎても或いは多すぎても反応に
問題はないが、過剰分の原料が残存するために工業的に
は好ましくない。
【００１６】以上の方法により得られた反応混合物をア
ルカリ水溶液に溶解させた後、鉱酸水溶液を添加して、
ＰＨを６．５〜８．５の範囲に調整する。ＰＨが６．５
未満であると水中に溶解していたフェノールが結晶中に
残存しフェノキシ安息香酸の純度低下を招き、一方、
８．５を越えるとフェノキシ安息香酸が水中に溶解して
収率低下を招くので好ましくない。
ルカリ水溶液に溶解させた後、鉱酸水溶液を添加して、
ＰＨを６．５〜８．５の範囲に調整する。ＰＨが６．５
未満であると水中に溶解していたフェノールが結晶中に
残存しフェノキシ安息香酸の純度低下を招き、一方、
８．５を越えるとフェノキシ安息香酸が水中に溶解して
収率低下を招くので好ましくない。
【００１７】ここで用いられるアルカリは、水に対して
高い溶解度を有するものであれば特に限定されるもので
はないが、経済的な面を考慮して工業的には水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウム等の苛性アルカリが多用され
る。また、重曹、炭酸ソーダ、炭酸カリウム或いは酢酸
ソーダ等の苛性アルカリ以外の金属アルカリ塩を用いて
も効果は低く、しかも飽和溶液のように高濃度水溶液を
使用する必要があるために、工業的にも好ましくない。
苛性アルカリ水溶液は５〜５０重量％の範囲の濃度で使
用される。この苛性アルカリ水溶液の濃度が５重量％未
満では容積効率が悪く、晶析後に得られる濾液も多くな
り工業的に好ましくない。また、５０重量％を越える
と、晶析後に得られる濾液は少ないが過剰のフェノール
のアルカリ金属塩の溶解量が少ないために結晶中に残存
してしまい得られるフェノキシ安息香酸の純度が低下す
るので好ましくない。
高い溶解度を有するものであれば特に限定されるもので
はないが、経済的な面を考慮して工業的には水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウム等の苛性アルカリが多用され
る。また、重曹、炭酸ソーダ、炭酸カリウム或いは酢酸
ソーダ等の苛性アルカリ以外の金属アルカリ塩を用いて
も効果は低く、しかも飽和溶液のように高濃度水溶液を
使用する必要があるために、工業的にも好ましくない。
苛性アルカリ水溶液は５〜５０重量％の範囲の濃度で使
用される。この苛性アルカリ水溶液の濃度が５重量％未
満では容積効率が悪く、晶析後に得られる濾液も多くな
り工業的に好ましくない。また、５０重量％を越える
と、晶析後に得られる濾液は少ないが過剰のフェノール
のアルカリ金属塩の溶解量が少ないために結晶中に残存
してしまい得られるフェノキシ安息香酸の純度が低下す
るので好ましくない。
【００１８】使用する苛性アルカリは、少なくとも反応
開始時に装入したフェノールに対して等モル以上必要で
ある。苛性アルカリの量が等モル以下であると結晶中に
フェノールが残存してしまい、得られるフェノキシ安息
香酸の純度が低下するため好ましくない。
開始時に装入したフェノールに対して等モル以上必要で
ある。苛性アルカリの量が等モル以下であると結晶中に
フェノールが残存してしまい、得られるフェノキシ安息
香酸の純度が低下するため好ましくない。
【００１９】一方、反応混合物を溶解したアルカリ溶液
のＰＨを調整するために用いられる鉱酸水溶液は特に限
定されるものではないが、経済的な面を考慮して工業的
には塩酸、硫酸又はリン酸水溶液が多用される。有機酸
水溶液を用いても問題ないが、排水中のＣＯＤを高くす
るために好ましくない。鉱酸水溶液の濃度はとくに限定
されず。アルカリ水溶液の濃度や量に応じて適宜決定で
きる。
のＰＨを調整するために用いられる鉱酸水溶液は特に限
定されるものではないが、経済的な面を考慮して工業的
には塩酸、硫酸又はリン酸水溶液が多用される。有機酸
水溶液を用いても問題ないが、排水中のＣＯＤを高くす
るために好ましくない。鉱酸水溶液の濃度はとくに限定
されず。アルカリ水溶液の濃度や量に応じて適宜決定で
きる。
【００２０】ＰＨを６．５〜８．５の範囲に調整するこ
とによって目的のフェノキシ安息香酸が晶出してくるの
で、これを分離することにより高収率並びに高選択的に
高純度のフェノキシ安息香酸を単離することができる。
このように本発明の方法によれば、農業用殺菌剤の製造
中間体であるフェノキシ安息香酸が、ハロ安息香酸とフ
ェノールから煩雑な精製操作を行うことなく、高収率、
高選択的および高純度のフェノキシ安息香酸を得ること
ができる。従って、本発明の方法は、工業上極めて価値
の高いフェノキシ安息香酸を製造する方法である。
とによって目的のフェノキシ安息香酸が晶出してくるの
で、これを分離することにより高収率並びに高選択的に
高純度のフェノキシ安息香酸を単離することができる。
このように本発明の方法によれば、農業用殺菌剤の製造
中間体であるフェノキシ安息香酸が、ハロ安息香酸とフ
ェノールから煩雑な精製操作を行うことなく、高収率、
高選択的および高純度のフェノキシ安息香酸を得ること
ができる。従って、本発明の方法は、工業上極めて価値
の高いフェノキシ安息香酸を製造する方法である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えないかぎり以下の実施例に
限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えないかぎり以下の実施例に
限定されるものではない。
【００２２】［実施例１］２−クロロ安息香酸３１．４
ｇ（０．２００モル）とフェノール３７．９ｇ（０．４
００モル）をトルエン４２．５ｇに懸濁させ、攪拌下温
度を９０〜９５℃に保ちながら４８重量％水酸化カリウ
ム水溶液４７．１ｇを滴下した。更に系中水分３０．５
ｇを共沸脱水し、温度が１５０℃に上がるまでトルエン
１８．０ｇを抜き出した。系内温度を１１０℃以下まで
冷却後、塩化第一銅０．０４７５ｇ（０．００２４モル
比／２−クロロ安息香酸）を加えて再び１５０℃まで昇
温し、１５０〜１５５℃で１時間攪拌した。冷却後得ら
れた反応混合物に２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１
００ｇを滴下し完全に溶解させた。温度を２０〜３０℃
に保ちながら３５％塩酸にてＰＨ７．５に調整した。そ
のまま温度を保ちながら攪拌し、析出した結晶を濾取
し、水で洗浄した。得られた結晶を５０℃で減圧乾燥す
ると２−フェノキシ安息香酸が４０．１ｇ得られた。得
られた生成物の純度は９９．４％、２−クロロ安息香酸
に対する純度換算収率は９３．０％であった。
ｇ（０．２００モル）とフェノール３７．９ｇ（０．４
００モル）をトルエン４２．５ｇに懸濁させ、攪拌下温
度を９０〜９５℃に保ちながら４８重量％水酸化カリウ
ム水溶液４７．１ｇを滴下した。更に系中水分３０．５
ｇを共沸脱水し、温度が１５０℃に上がるまでトルエン
１８．０ｇを抜き出した。系内温度を１１０℃以下まで
冷却後、塩化第一銅０．０４７５ｇ（０．００２４モル
比／２−クロロ安息香酸）を加えて再び１５０℃まで昇
温し、１５０〜１５５℃で１時間攪拌した。冷却後得ら
れた反応混合物に２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１
００ｇを滴下し完全に溶解させた。温度を２０〜３０℃
に保ちながら３５％塩酸にてＰＨ７．５に調整した。そ
のまま温度を保ちながら攪拌し、析出した結晶を濾取
し、水で洗浄した。得られた結晶を５０℃で減圧乾燥す
ると２−フェノキシ安息香酸が４０．１ｇ得られた。得
られた生成物の純度は９９．４％、２−クロロ安息香酸
に対する純度換算収率は９３．０％であった。
【００２３】［実施例２］ＰＨを６．８に調整したこと
以外は実施例１と同様に行うと、目的化合物である２−
フェノキシ安息香酸が３９．５ｇ得られた。得られた生
成物の純度は９８．９％、２−クロロ安息香酸に対する
純度換算収率は９１．１％であった。
以外は実施例１と同様に行うと、目的化合物である２−
フェノキシ安息香酸が３９．５ｇ得られた。得られた生
成物の純度は９８．９％、２−クロロ安息香酸に対する
純度換算収率は９１．１％であった。
【００２４】［実施例３］ＰＨを８．２に調整したこと
以外は実施例１と同様に行うと、目的化合物である２−
フェノキシ安息香酸が４２．５ｇ得られた。得られた生
成物の純度は９９．１％、２−クロロ安息香酸に対する
純度換算収率は９８．３％であった。
以外は実施例１と同様に行うと、目的化合物である２−
フェノキシ安息香酸が４２．５ｇ得られた。得られた生
成物の純度は９９．１％、２−クロロ安息香酸に対する
純度換算収率は９８．３％であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ハロ安息香酸と
フェノールからそのフェニルエーテルであるフェノキシ
安息香酸を製造する方法において、反応混合物をアルカ
リ水溶液に溶解させた後、鉱酸水溶液にて所定のＰＨ範
囲に調整することにより目的のフェノキシ安息香酸を晶
出させて、高収率および高品質で単離できる。したがっ
て、本発明は農医薬や染料等の製造中間体であるフェノ
キシ安息香酸の工業的に優れた製造方法である。
フェノールからそのフェニルエーテルであるフェノキシ
安息香酸を製造する方法において、反応混合物をアルカ
リ水溶液に溶解させた後、鉱酸水溶液にて所定のＰＨ範
囲に調整することにより目的のフェノキシ安息香酸を晶
出させて、高収率および高品質で単離できる。したがっ
て、本発明は農医薬や染料等の製造中間体であるフェノ
キシ安息香酸の工業的に優れた製造方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三 田 隆 一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロ安息香酸をフェノールと反応させて
フェノキシ安息香酸を製造する方法において、ハロ安息
香酸とフェノールの混合物に苛性アルカリを加えて造塩
し、銅触媒存在下に反応させた後、得られた反応混合物
をアルカリ水溶液に溶解させた後、鉱酸水溶液を添加し
てＰＨ６．５〜８．５の範囲に調整することによりフェ
ノキシ安息香酸を晶析させることを特徴とするフェノキ
シ安息香酸の製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ水溶液が水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウム水溶液であり、鉱酸水溶液が塩酸、硫
酸またはリン酸水溶液である請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5336466A JPH07188103A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノキシ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5336466A JPH07188103A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノキシ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188103A true JPH07188103A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18299437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5336466A Pending JPH07188103A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノキシ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07188103A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511092A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-07 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5336466A patent/JPH07188103A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511092A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-07 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 |
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