JPH061775A - ３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル−２，５−ジケトピペラジンの精製法 - Google Patents
３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル−２，５−ジケトピペラジンの精製法Info
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- JPH061775A JPH061775A JP15652592A JP15652592A JPH061775A JP H061775 A JPH061775 A JP H061775A JP 15652592 A JP15652592 A JP 15652592A JP 15652592 A JP15652592 A JP 15652592A JP H061775 A JPH061775 A JP H061775A
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- tyr
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 夾雑物としてチロシンを含む、３，６−ビス
［（ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケトピ
ペラジンを精製することを目的とする。 【構成】 夾雑物として少なくともチロシンを含む３，
６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，
５−ジケトピペラジンをアルカリ水溶液に溶解した後、
酸を加えてｐＨを調整することにより、３，６−ビス
［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケ
トピペラジン結晶を析出させることを特徴とする３，６
−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５
−ジケトピペラジンの精製法。
［（ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケトピ
ペラジンを精製することを目的とする。 【構成】 夾雑物として少なくともチロシンを含む３，
６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，
５−ジケトピペラジンをアルカリ水溶液に溶解した後、
酸を加えてｐＨを調整することにより、３，６−ビス
［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケ
トピペラジン結晶を析出させることを特徴とする３，６
−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５
−ジケトピペラジンの精製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３，６−ビス［（４−
ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケトピペラ
ジン（以下、Ｔｙｒ−ＤＫＰと略称）の精製法に関する
ものである。さらに詳しくは、少なくとも夾雑物として
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶の精製法に関す
る。Ｔｙｒ−ＤＫＰはチロシン２分子が縮合、環化した
化合物であり、ジフェノール化合物としてポリマー原料
等に用いられる。
ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジケトピペラ
ジン（以下、Ｔｙｒ−ＤＫＰと略称）の精製法に関する
ものである。さらに詳しくは、少なくとも夾雑物として
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶の精製法に関す
る。Ｔｙｒ−ＤＫＰはチロシン２分子が縮合、環化した
化合物であり、ジフェノール化合物としてポリマー原料
等に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】一般に、２，５ージケトピペラジン類は
アミノ酸メチルエステルを加熱するか、または、ジペプ
チドエステルを加熱することにより得られる。Ｔｙｒ−
ＤＫＰについても、チロシンメチルエステルを無溶剤で
加熱する方法（米国特許第３７６３０９１号）や、チロ
シル−チロシンメチルエステルを０．１Ｍ酢酸／２ーブ
タノール中で加熱する方法（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．２９（１）１９８１）等が知られている。ジペ
プチドエステルを原料とする方法は原料を合成するのに
数ステップを要し、経済的でない。一方、チロシンメチ
ルエステルを加熱する方法は、チロシンが副生するた
め、分離精製操作が必要である。米国特許第３７６３０
９１号には、粗結晶を希塩酸で洗浄した後、アンモニア
水に溶解し煮沸した後、アンモニアを除去しながらＴｙ
ｒ−ＤＫＰを析出させる方法が記されているが、収率が
低く、純度は悪いものである。
アミノ酸メチルエステルを加熱するか、または、ジペプ
チドエステルを加熱することにより得られる。Ｔｙｒ−
ＤＫＰについても、チロシンメチルエステルを無溶剤で
加熱する方法（米国特許第３７６３０９１号）や、チロ
シル−チロシンメチルエステルを０．１Ｍ酢酸／２ーブ
タノール中で加熱する方法（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．２９（１）１９８１）等が知られている。ジペ
プチドエステルを原料とする方法は原料を合成するのに
数ステップを要し、経済的でない。一方、チロシンメチ
ルエステルを加熱する方法は、チロシンが副生するた
め、分離精製操作が必要である。米国特許第３７６３０
９１号には、粗結晶を希塩酸で洗浄した後、アンモニア
水に溶解し煮沸した後、アンモニアを除去しながらＴｙ
ｒ−ＤＫＰを析出させる方法が記されているが、収率が
低く、純度は悪いものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、夾雑物とし
て少なくともチロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰを精製する
Ｔｙｒ−ＤＫＰの効率の良い精製法を提供するものであ
る。
て少なくともチロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰを精製する
Ｔｙｒ−ＤＫＰの効率の良い精製法を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｔｙｒ−
ＤＫＰの精製法について鋭意検討した結果、夾雑物とし
て少なくともチロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰから、チロ
シン含有量の少ないＴｙｒ−ＤＫＰが得られることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
ＤＫＰの精製法について鋭意検討した結果、夾雑物とし
て少なくともチロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰから、チロ
シン含有量の少ないＴｙｒ−ＤＫＰが得られることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、少なくとも夾雑物として
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶をアルカリ水溶液
に溶解した後、酸を加えてｐＨを調節して晶析すること
を特徴とするＴｙｒ−ＤＫＰの精製法を提供するもので
ある。
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶をアルカリ水溶液
に溶解した後、酸を加えてｐＨを調節して晶析すること
を特徴とするＴｙｒ−ＤＫＰの精製法を提供するもので
ある。
【０００６】本発明においてＴｙｒ−ＤＫＰをアルカリ
水溶液に溶解する際に使用される塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムに代表されるアルカリ金属
水酸化物等の無機塩基や、アンモニアあるいはピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基が好ましい。
水溶液に溶解する際に使用される塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムに代表されるアルカリ金属
水酸化物等の無機塩基や、アンモニアあるいはピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基が好ましい。
【０００７】使用する塩基の量は、少なければＴｙｒ−
ＤＫＰの溶解度が不十分になり、多すぎるとｐＨを調整
して析出、単離したＴｙｒ−ＤＫＰに多量の塩が混入す
ることになり、好ましくない。通常、使用する塩基の割
合は、粗結晶中のＴｙｒ−ＤＫＰとチロシンに含まれる
フェノール性水酸基に対して１〜２当量比用いられる。
ＤＫＰの溶解度が不十分になり、多すぎるとｐＨを調整
して析出、単離したＴｙｒ−ＤＫＰに多量の塩が混入す
ることになり、好ましくない。通常、使用する塩基の割
合は、粗結晶中のＴｙｒ−ＤＫＰとチロシンに含まれる
フェノール性水酸基に対して１〜２当量比用いられる。
【０００８】Ｔｙｒ−ＤＫＰをアルカリ水溶液に溶解す
る濃度は１．０ｗｔ％ないし２０．０ｗｔ％程度であ
る。これ以下の濃度では晶析効率が著しく低下する。ま
た、これより高いと、ｐＨを調整した時Ｔｙｒ−ＤＫＰ
がスラリー状で析出するために攪拌が困難になる。好ま
しくは、５．０〜２０．０ｗｔ％である。
る濃度は１．０ｗｔ％ないし２０．０ｗｔ％程度であ
る。これ以下の濃度では晶析効率が著しく低下する。ま
た、これより高いと、ｐＨを調整した時Ｔｙｒ−ＤＫＰ
がスラリー状で析出するために攪拌が困難になる。好ま
しくは、５．０〜２０．０ｗｔ％である。
【０００９】Ｔｙｒ−ＤＫＰをアルカリ水溶液に溶解す
る温度は、濃度にもよるが通常、５℃〜５０℃である。
これ以上では、Ｔｙｒ−ＤＫＰの加水分解が起こり得
る。
る温度は、濃度にもよるが通常、５℃〜５０℃である。
これ以上では、Ｔｙｒ−ＤＫＰの加水分解が起こり得
る。
【００１０】本発明において使用される酸は、塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸等の鉱酸が好ましい。
酸、硝酸、燐酸等の鉱酸が好ましい。
【００１１】加える酸は、局部的なｐＨ低下によるＴｙ
ｒ−ＤＫＰの加水分解を避けるため、水溶液として加え
るのが良い。加える酸の濃度は特に限定されないが、低
すぎると、大量の水溶液を使用することになり、収率の
低下を招く。通常、１Ｎ〜５Ｎ程度の酸を使用するのが
良い。
ｒ−ＤＫＰの加水分解を避けるため、水溶液として加え
るのが良い。加える酸の濃度は特に限定されないが、低
すぎると、大量の水溶液を使用することになり、収率の
低下を招く。通常、１Ｎ〜５Ｎ程度の酸を使用するのが
良い。
【００１２】本発明において、Ｔｙｒ−ＤＫＰを析出さ
せるｐＨは１０．５〜９．５が好ましい。これより低い
ｐＨではチロシンの溶解度が急激に下がり、析出した結
晶に混入するチロシンの量が増加する可能性が高くな
る。このような場合でも晶析濃度を低くすれば、チロシ
ン混入量を低く抑えることができるが、収率は低くな
る。また、これより高いと、Ｔｙｒ−ＤＫＰの溶解度が
大きくなり収率が低下する。より好ましくは、１０．５
〜１０．０が良い。
せるｐＨは１０．５〜９．５が好ましい。これより低い
ｐＨではチロシンの溶解度が急激に下がり、析出した結
晶に混入するチロシンの量が増加する可能性が高くな
る。このような場合でも晶析濃度を低くすれば、チロシ
ン混入量を低く抑えることができるが、収率は低くな
る。また、これより高いと、Ｔｙｒ−ＤＫＰの溶解度が
大きくなり収率が低下する。より好ましくは、１０．５
〜１０．０が良い。
【００１３】晶析の際の温度は、通常、５℃〜３０℃で
行われる。これより高いとＴｙｒ−ＤＫＰの加水分解が
起こり、また、温度が低いとチロシンの溶解度が下が
り、析出した結晶中に含まれる量が増加する。より好ま
しくは１０〜２５℃が良い。
行われる。これより高いとＴｙｒ−ＤＫＰの加水分解が
起こり、また、温度が低いとチロシンの溶解度が下が
り、析出した結晶中に含まれる量が増加する。より好ま
しくは１０〜２５℃が良い。
【００１４】析出したＴｙｒ−ＤＫＰは濾過、遠心分離
等の固液分離操作で単離することが出来る。
等の固液分離操作で単離することが出来る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例にのみ限定されるものではない。
が、本発明は実施例にのみ限定されるものではない。
【００１６】実施例１ チロシンメチルエステル５０ｇ（０．２５６ｍｏｌ）を
無溶剤で１３５〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの減
圧下、７ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶４３．６
ｇを得た。この粗結晶には３１．１７ｇのＴｙｒ−ＤＫ
Ｐ（０．０９５ｍｏｌ）と６．９８ｇのチロシン（０．
０３９ｍｏｌ）を含む。該粗結晶を０．２６７ｍｏｌの
ＮａＯＨを含むＮａＯＨ水溶液６４６．０ｇに溶解した
（Ｔｙｒ−ＤＫＰ４．５ｗｔ％）。該溶液に１ＮのＨＣ
ｌを滴下し、ｐＨを１０．５に調整して、２ｈｒ熟成し
た後、濾過、水洗、乾燥し、２１．１ｇの結晶を得た。
該結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度９８．８％であり、含まれているチロシンは
０．７ｗｔ％であった。原料チロシンメチルエステルに
対する収率は５１．７％であった。
無溶剤で１３５〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの減
圧下、７ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶４３．６
ｇを得た。この粗結晶には３１．１７ｇのＴｙｒ−ＤＫ
Ｐ（０．０９５ｍｏｌ）と６．９８ｇのチロシン（０．
０３９ｍｏｌ）を含む。該粗結晶を０．２６７ｍｏｌの
ＮａＯＨを含むＮａＯＨ水溶液６４６．０ｇに溶解した
（Ｔｙｒ−ＤＫＰ４．５ｗｔ％）。該溶液に１ＮのＨＣ
ｌを滴下し、ｐＨを１０．５に調整して、２ｈｒ熟成し
た後、濾過、水洗、乾燥し、２１．１ｇの結晶を得た。
該結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度９８．８％であり、含まれているチロシンは
０．７ｗｔ％であった。原料チロシンメチルエステルに
対する収率は５１．７％であった。
【００１７】実施例２ チロシンメチルエステル３０ｇ（０．１５４ｍｏｌ）を
無溶剤で１３５〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの減
圧下、７ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶２５．８
ｇを得た。この結晶にはＴｙｒ−ＤＫＰ１８．５４ｇ
（０．０５７ｍｏｌ）とチロシン３．９７ｇ（０．０２
２ｍｏｌ）を含む。この結晶を０．１５８ｍｏｌのＮａ
ＯＨを含む水溶液９７９．１ｇに溶解（Ｔｙｒ−ＤＫＰ
１．８ｗｔ％）した後、１Ｎ塩酸を滴下してｐＨを１
０．２２に調整して、２ｈｒ熟成した後、濾過、水洗、
乾燥し、１４．７７ｇの結晶を得た。この結晶を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところ、純度９５．８
％であり、含まれているチロシンは１．３７％であっ
た。原料チロシンメチルエステルに対する収率は５６．
４％であった。
無溶剤で１３５〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの減
圧下、７ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶２５．８
ｇを得た。この結晶にはＴｙｒ−ＤＫＰ１８．５４ｇ
（０．０５７ｍｏｌ）とチロシン３．９７ｇ（０．０２
２ｍｏｌ）を含む。この結晶を０．１５８ｍｏｌのＮａ
ＯＨを含む水溶液９７９．１ｇに溶解（Ｔｙｒ−ＤＫＰ
１．８ｗｔ％）した後、１Ｎ塩酸を滴下してｐＨを１
０．２２に調整して、２ｈｒ熟成した後、濾過、水洗、
乾燥し、１４．７７ｇの結晶を得た。この結晶を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところ、純度９５．８
％であり、含まれているチロシンは１．３７％であっ
た。原料チロシンメチルエステルに対する収率は５６．
４％であった。
【００１８】実施例３ チロシンメチルエステル１．８ｇ（９．２ｍｍｏｌ）を
無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの
減圧下、４ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶１．５
４ｇを得た。この結晶はＴｙｒ−ＤＫＰを０．９９ｇ
（３．０３ｍｍｏｌ）とチロシンを０．２６５ｇ（１．
４６ｍｍｏｌ）を含む。この結晶を９．４ｍｍｏｌのＮ
ａＯＨを含む水溶液２４．８ｇに溶解（Ｔｙｒ−ＤＫＰ
３．７６ｗｔ％）し、１Ｎ塩酸を滴下してｐＨを１０．
０に調整して晶析し、２ｈｒ熟成した後、濾過、水洗、
乾燥し、０．８５ｇの結晶を得た。この結晶を高速液体
クロマトグラフィーで分析したとろ、純度９６．２％で
あり、含まれているチロシンは０．８７ｗｔ％だった。
原料チロシンメチルエステルに対する収率は５４．４％
であった。
無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍＨｇの
減圧下、４ｈｒ反応させてＴｙｒ−ＤＫＰ粗結晶１．５
４ｇを得た。この結晶はＴｙｒ−ＤＫＰを０．９９ｇ
（３．０３ｍｍｏｌ）とチロシンを０．２６５ｇ（１．
４６ｍｍｏｌ）を含む。この結晶を９．４ｍｍｏｌのＮ
ａＯＨを含む水溶液２４．８ｇに溶解（Ｔｙｒ−ＤＫＰ
３．７６ｗｔ％）し、１Ｎ塩酸を滴下してｐＨを１０．
０に調整して晶析し、２ｈｒ熟成した後、濾過、水洗、
乾燥し、０．８５ｇの結晶を得た。この結晶を高速液体
クロマトグラフィーで分析したとろ、純度９６．２％で
あり、含まれているチロシンは０．８７ｗｔ％だった。
原料チロシンメチルエステルに対する収率は５４．４％
であった。
【００１９】比較例１ チロシンメチルエステル１９．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）
を無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱して７０ｍｍＨｇ
の減圧下、７ｈｒ反応させて得られたＴｙｒ−ＤＫＰ粗
結晶１７．２１ｇを得た。この結晶はＴｙｒ−ＤＫＰを
１３．４２ｇ（０．０４１ｍｏｌ）とチロシン３．２３
ｇ（０．０１７８ｍｏｌ）を含む。この結晶を０．１０
４ｍｏｌのＮａＯＨを含む水溶液１１５０ｇに溶解（Ｔ
ｙｒ−ＤＫＰ１．１５ｗｔ％）した後、１Ｎ塩酸を加
え、ｐＨを８．０に調整して晶析し、２Ｈｒ熟成した
後、濾過、水洗、乾燥し、９．３７ｇの結晶を得た。こ
の結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９５．３％であり、含まれているチロシンは
２．７０ｗｔ％であった。原料チロシンメチルエステル
に対する収率は５４．５％であった。
を無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱して７０ｍｍＨｇ
の減圧下、７ｈｒ反応させて得られたＴｙｒ−ＤＫＰ粗
結晶１７．２１ｇを得た。この結晶はＴｙｒ−ＤＫＰを
１３．４２ｇ（０．０４１ｍｏｌ）とチロシン３．２３
ｇ（０．０１７８ｍｏｌ）を含む。この結晶を０．１０
４ｍｏｌのＮａＯＨを含む水溶液１１５０ｇに溶解（Ｔ
ｙｒ−ＤＫＰ１．１５ｗｔ％）した後、１Ｎ塩酸を加
え、ｐＨを８．０に調整して晶析し、２Ｈｒ熟成した
後、濾過、水洗、乾燥し、９．３７ｇの結晶を得た。こ
の結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９５．３％であり、含まれているチロシンは
２．７０ｗｔ％であった。原料チロシンメチルエステル
に対する収率は５４．５％であった。
【００２０】比較例２ チロシンメチルエステル３．３５ｇ（０．０１７ｍｏ
ｌ）を無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍ
Ｈｇの減圧下、７ｈｒ反応させて得られたＴｙｒ−ＤＫ
Ｐ粗結晶３．０ｇ（Ｔｙｒ−ＤＫＰを１．９ｇ含む）を
３３ｍｌの０．３Ｎ塩酸で３回洗浄した。この結晶を８
５ｍｌの２８％アンモニア水に溶かした後、加熱してア
ンモニアを留出させ、得られた沈澱を濾過、水洗、乾燥
し、１．３７ｇの結晶を得た。この結晶を高速液体クロ
マトグラフィーで分析したところ純度９０．８％であ
り、含まれているチロシンは９．２ｗｔ％であった。原
料チロシンメチルエステルに対する収率は４４．４％で
あった。
ｌ）を無溶剤で１３５℃〜１４０℃に加熱し、７０ｍｍ
Ｈｇの減圧下、７ｈｒ反応させて得られたＴｙｒ−ＤＫ
Ｐ粗結晶３．０ｇ（Ｔｙｒ−ＤＫＰを１．９ｇ含む）を
３３ｍｌの０．３Ｎ塩酸で３回洗浄した。この結晶を８
５ｍｌの２８％アンモニア水に溶かした後、加熱してア
ンモニアを留出させ、得られた沈澱を濾過、水洗、乾燥
し、１．３７ｇの結晶を得た。この結晶を高速液体クロ
マトグラフィーで分析したところ純度９０．８％であ
り、含まれているチロシンは９．２ｗｔ％であった。原
料チロシンメチルエステルに対する収率は４４．４％で
あった。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、夾雑物として少なくと
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰからチロシンを除去し、
高純度のＴｙｒ−ＤＫＰを得ることができる。
チロシンを含むＴｙｒ−ＤＫＰからチロシンを除去し、
高純度のＴｙｒ−ＤＫＰを得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 夾雑物として少なくともチロシンを含む
３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−
２，５−ジケトピペラジンをアルカリ水溶液に溶解した
後、酸を加えてｐＨを調整することにより、３，６−ビ
ス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，５−ジ
ケトピペラジン結晶を析出させることを特徴とする３，
６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル］−２，
５−ジケトピペラジンの精製法。 - 【請求項２】 ｐＨを１０．５〜９．５に調整して晶析
することを特徴とする請求項１記載の精製法。 - 【請求項３】 アルカリ水溶液に使用する塩基の割合
が、粗結晶中の３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニ
ル）メチル］−２，５−ジケトピペラジンとチロシンに
含まれるフェノール性水酸基に対して１〜２当量比であ
る請求項１記載の精製法。 - 【請求項４】 アルカリ水溶液に溶解する際の濃度が
１．０ｗｔ％〜２０．０ｗｔ％である請求項１記載の精
製法。 - 【請求項５】 晶析温度が１０℃〜２５℃である請求項
１記載の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652592A JPH061775A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル−２，５−ジケトピペラジンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652592A JPH061775A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル−２，５−ジケトピペラジンの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061775A true JPH061775A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=15629700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15652592A Pending JPH061775A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ３，６−ビス［（４−ヒドロキシフェニル）メチル−２，５−ジケトピペラジンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061775A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511092A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-07 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP15652592A patent/JPH061775A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511092A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-07 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 |
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