JPS62440A - ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 - Google Patents
ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法Info
- Publication number
- JPS62440A JPS62440A JP13903085A JP13903085A JPS62440A JP S62440 A JPS62440 A JP S62440A JP 13903085 A JP13903085 A JP 13903085A JP 13903085 A JP13903085 A JP 13903085A JP S62440 A JPS62440 A JP S62440A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- dihydroxybenzoic acid
- mixture
- range
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２．６−ジヒドロキシ安息香酸（Ａ）と２．４
−ジヒドロキシ安息香酸■）の分離法に関する。とくに
本発明は（Ａ）を効率よく得るのに適している。
−ジヒドロキシ安息香酸■）の分離法に関する。とくに
本発明は（Ａ）を効率よく得るのに適している。
２．６−ジヒドロキシ安息香酸（Ａ）および２．４−ジ
ヒドロキシ安息香酸０３）は、通常レゾルシンを原料と
してコルベシュミット反応により得られ、医薬や農業、
工業薬品の原料として用いられている。しかし、上記反
応においては（Ａ）と（Ｂ）の混合物として得られるの
で、両者を効率よく分離する必要がある。
ヒドロキシ安息香酸０３）は、通常レゾルシンを原料と
してコルベシュミット反応により得られ、医薬や農業、
工業薬品の原料として用いられている。しかし、上記反
応においては（Ａ）と（Ｂ）の混合物として得られるの
で、両者を効率よく分離する必要がある。
両者の分離例としては下記の如き報告例がある。
（ｉ）ケミカルアブストラクツ（ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂ
ｓｔｒａｃｔｓ ） ６９巻６７１）５ｊ （１９６
８）および７１巻９１０１４ｎ （１９６９）にはアル
カリ溶液中の両者の混合物に酸を加えてｐＨ２，６〜２
．７とし、先に析出するＣＢ）を分取し、更にｐ）Ｉ
１．０〜１．５として析出する（Ａ）を分取する方法が
記載されている。
ｓｔｒａｃｔｓ ） ６９巻６７１）５ｊ （１９６
８）および７１巻９１０１４ｎ （１９６９）にはアル
カリ溶液中の両者の混合物に酸を加えてｐＨ２，６〜２
．７とし、先に析出するＣＢ）を分取し、更にｐ）Ｉ
１．０〜１．５として析出する（Ａ）を分取する方法が
記載されている。
（ｉｉ）英国特許９１６５４８号明細書の実施例１には
アルカリ水溶液中の両者混合物を塩酸で酸性とし、先に
析出する囚を分取し、咳分取した（Ａ）を温水（７５℃
）に再溶解し、不溶物を除いたのち、ン４却結晶化して
（Ａ）の精製物を得ている。
アルカリ水溶液中の両者混合物を塩酸で酸性とし、先に
析出する囚を分取し、咳分取した（Ａ）を温水（７５℃
）に再溶解し、不溶物を除いたのち、ン４却結晶化して
（Ａ）の精製物を得ている。
また同じ〈実施例１３においては、両者のアルカリ混合
物を酸性にし、析出物を除いたのち、濾液に（Ａ）の種
結晶を加えて囚を析出させ、囚と（Ｂ）を分離している
。
物を酸性にし、析出物を除いたのち、濾液に（Ａ）の種
結晶を加えて囚を析出させ、囚と（Ｂ）を分離している
。
（ｉｉｉ ）その他の方法としてはケミカルアブストラ
フ２５１巻２８９ （１９５７）、ジャーナルケミカル
ソシエテー（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ） Ｐ３５０３
（１９５２）にも記載されている。
フ２５１巻２８９ （１９５７）、ジャーナルケミカル
ソシエテー（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ） Ｐ３５０３
（１９５２）にも記載されている。
上記従来の技術のうち、本発明と類似の（ｉ）において
は、ＣＢ）の含有量が（Ａ）の含有量よりも多い混合物
であると考えられる。そのため酸析ではＣＢ）が先に析
出するので、溶液に残留する（Ａ）を分離する場合、ａ
３）が不純物として混入しやすい。従って、（Ａ）を主
目的生成物とする場合には、得られる（Ａ）を再度精製
する必要がある。
は、ＣＢ）の含有量が（Ａ）の含有量よりも多い混合物
であると考えられる。そのため酸析ではＣＢ）が先に析
出するので、溶液に残留する（Ａ）を分離する場合、ａ
３）が不純物として混入しやすい。従って、（Ａ）を主
目的生成物とする場合には、得られる（Ａ）を再度精製
する必要がある。
次に、上記（ｉｉ ）においては、酸析で先に（Ａ）が
得られているが、後述の如く水溶液中にＤＭＦが残留し
ている特殊な場合であり、ＤＭＦが存在しない場合には
、本発明の条件下では酸析により（Ａ）および■）が同
時に析出する欠点がある。ＤＭＦを新たに添加すれば該
従来技術（ｉｉ ）と同様であるが、操作が複雑になる
ほか、実施例１の場合には、再度温水不溶物（ジカルボ
キシレゾルシンと考えられる。）を分離する必要があり
、実施例１３の場合には、酸析でジカルボキシレゾルシ
ンとみられる少量の固体が先１除かれているが、残滓液
から（Ａ）を得るために冷却し、種結晶を投入する必要
があるうえ、結晶化に長時間を要する。このように−（
ｉｉ ）において酸析によって得られる物質の順序が場
合により変化し、また後処理が複雑となる理由としては
、前にも触れたごとくコルベシュミット反応に用いた溶
媒ＣＤＭＰ）が酸析前の蒸留段階で完全に除去されに＜
＜、酸析すべき溶液中に残留しているためであると考え
られる。従って、（ｉｉ）の方法はＤＭＦが残留してい
る特殊な場合にのみ通用できる方法であり、かつ上記の
如き種々の欠点を有する。
得られているが、後述の如く水溶液中にＤＭＦが残留し
ている特殊な場合であり、ＤＭＦが存在しない場合には
、本発明の条件下では酸析により（Ａ）および■）が同
時に析出する欠点がある。ＤＭＦを新たに添加すれば該
従来技術（ｉｉ ）と同様であるが、操作が複雑になる
ほか、実施例１の場合には、再度温水不溶物（ジカルボ
キシレゾルシンと考えられる。）を分離する必要があり
、実施例１３の場合には、酸析でジカルボキシレゾルシ
ンとみられる少量の固体が先１除かれているが、残滓液
から（Ａ）を得るために冷却し、種結晶を投入する必要
があるうえ、結晶化に長時間を要する。このように−（
ｉｉ ）において酸析によって得られる物質の順序が場
合により変化し、また後処理が複雑となる理由としては
、前にも触れたごとくコルベシュミット反応に用いた溶
媒ＣＤＭＰ）が酸析前の蒸留段階で完全に除去されに＜
＜、酸析すべき溶液中に残留しているためであると考え
られる。従って、（ｉｉ）の方法はＤＭＦが残留してい
る特殊な場合にのみ通用できる方法であり、かつ上記の
如き種々の欠点を有する。
従って、本発明は従来技術にみられるような問題のない
（Ａ）と（Ｂ）の容易かつ効率的分離法を提供するもの
である。
（Ａ）と（Ｂ）の容易かつ効率的分離法を提供するもの
である。
本発明は、２．６−ジヒドロキシ安息香酸■と２．４−
ジヒドロキシ安息香酸■）の含有量比（Ａ）／（Ｂ）が
１ないし５の範囲にある混合物を囚との）の合計濃度が
０．５ないし５モル／Ｅの範囲にあるアルカリ水溶液と
し、（Ａ）と０３）の合計濃度を０．５ないし５モル／
ｌの範囲に保ちなからｐＨを２以下にすることにより析
出する（Ａ）を分取することを特徴とする（Ａ）の分離
方法に関する。
ジヒドロキシ安息香酸■）の含有量比（Ａ）／（Ｂ）が
１ないし５の範囲にある混合物を囚との）の合計濃度が
０．５ないし５モル／Ｅの範囲にあるアルカリ水溶液と
し、（Ａ）と０３）の合計濃度を０．５ないし５モル／
ｌの範囲に保ちなからｐＨを２以下にすることにより析
出する（Ａ）を分取することを特徴とする（Ａ）の分離
方法に関する。
本発明が適用できる（Ａ）とＣＢ）の混合物は通常レゾ
ルシンを原料とするコルベシュミット反応で得られるが
、他の方法によるものでもかま均ない。また、コルベシ
ュミット反応においても種々の改善された方法があるが
、後述の要件を満たすかぎり、いずれの方法によるもの
でもよい。
ルシンを原料とするコルベシュミット反応で得られるが
、他の方法によるものでもかま均ない。また、コルベシ
ュミット反応においても種々の改善された方法があるが
、後述の要件を満たすかぎり、いずれの方法によるもの
でもよい。
本発明の方法においては混合物中の（Ａ）と■）の含有
量比が１ないし５の範囲にあることが必要であり、好ま
しくは２ないし５の範囲である。囚と（Ｂ）の混合物の
アルカリ溶液は、通常コルベシュミット反応により得ら
れるが、該含有量比が上記範囲にあるものの例は本出願
人の出願にかかる本願と同日に出願する「サリチル酸誘
導体の製造方法」で得られるものであり、該方法で得ら
れる混合物を用いることがとくに好ましい。なお該含有
比の上限を越えるものは通常のコルベシュミット反応で
は得られにくいものであり、また下限を越えるものは後
述の酸析時に（Ｂ）が先に析出し、後に得られる（２）
の純度が低下するようになる。
量比が１ないし５の範囲にあることが必要であり、好ま
しくは２ないし５の範囲である。囚と（Ｂ）の混合物の
アルカリ溶液は、通常コルベシュミット反応により得ら
れるが、該含有量比が上記範囲にあるものの例は本出願
人の出願にかかる本願と同日に出願する「サリチル酸誘
導体の製造方法」で得られるものであり、該方法で得ら
れる混合物を用いることがとくに好ましい。なお該含有
比の上限を越えるものは通常のコルベシュミット反応で
は得られにくいものであり、また下限を越えるものは後
述の酸析時に（Ｂ）が先に析出し、後に得られる（２）
の純度が低下するようになる。
本発明で用いるアルカリ水溶液中の（Ａ）と（Ｂ）の合
計濃度は０．５ないし５モル／！、好ましくは工ないし
２モル／１にあることが必要である。該アルカリ水溶液
中にはコルベシュミット反応に用いる有機溶媒が含まれ
ていないことが好ましいが、３０ｗｔ％以下のアルコー
ル類、アルコキシアルコール類などは含まれていてもか
まわない。なお、従来技術（ｉｉ）で用いられている如
きＤＭＦが含まれていると、効率よく分離が出来ないの
で、上記の含まれでもよい有機溶媒にはＤＭＦのような
極性非プロトン溶媒は除かれる。
計濃度は０．５ないし５モル／！、好ましくは工ないし
２モル／１にあることが必要である。該アルカリ水溶液
中にはコルベシュミット反応に用いる有機溶媒が含まれ
ていないことが好ましいが、３０ｗｔ％以下のアルコー
ル類、アルコキシアルコール類などは含まれていてもか
まわない。なお、従来技術（ｉｉ）で用いられている如
きＤＭＦが含まれていると、効率よく分離が出来ないの
で、上記の含まれでもよい有機溶媒にはＤＭＦのような
極性非プロトン溶媒は除かれる。
上記の（Ａ）とＣＢ）の合計濃度が上限を越えると、後
述の酸析時に（Ａ）とＣＢ）が同時に析出するようにな
り、また下限を下廻るものは大量の溶液を処理しなけれ
ばならず効率的ではない。
述の酸析時に（Ａ）とＣＢ）が同時に析出するようにな
り、また下限を下廻るものは大量の溶液を処理しなけれ
ばならず効率的ではない。
上記の（Ａ）と（Ｂ）を含むアルカリ溶液を該上記濃度
範囲に保ちながら酸によりｐＨを２以下、好ましくは１
以下にすることにより、まず囚が析出するので（２）を
濾別すればよい。（Ａ）は必要により再結晶等の手段に
より精製することができる。酸析時においても（Ａ）と
■）の合計濃度を一定範囲に抑えるのは、前記と同じ理
由による。
範囲に保ちながら酸によりｐＨを２以下、好ましくは１
以下にすることにより、まず囚が析出するので（２）を
濾別すればよい。（Ａ）は必要により再結晶等の手段に
より精製することができる。酸析時においても（Ａ）と
■）の合計濃度を一定範囲に抑えるのは、前記と同じ理
由による。
本発明において、上記酸析を行う前に、あらかじめｐＨ
７ないし３の範囲で前段の酸析を行うことが好ましい。
７ないし３の範囲で前段の酸析を行うことが好ましい。
前段の酸析を行うことにより、コルベシュミット反応で
副生ずるレゾルシンジカルボン酸類およびコルベシュミ
ット反応で使用するアルカリ金属類の塩を除去すること
ができる。
副生ずるレゾルシンジカルボン酸類およびコルベシュミ
ット反応で使用するアルカリ金属類の塩を除去すること
ができる。
これらの酸析に用いる酸としては、塩酸、硫酸、リン酸
などを用いることができる。
などを用いることができる。
酸析によって八を除去したのち、濾液を減圧下濃縮し、
１５℃以下に冷却することにより■）を得ることができ
る。
１５℃以下に冷却することにより■）を得ることができ
る。
実施例１
エタノール４００璽！にレゾルシン酸先０ ｇ （０，
９１モル）を溶解し、無水炭酸カリウム１２５．６ｇ
（０，９１モル）を加えた。１３５℃まで昇温した後、
１０ｋｇ ／ ｃｊのＣＯ２圧でＣＯ２３６ｇ （０，
８２モル）を吸収させながら１４０℃で４時間反応を行
った。反応混合物からエタノール３６０ｍｆを留去し、
水５００ｍｆを加えた。７５％硫酸をｐＨ４になるまで
加え、生じた不溶物を濾過した。濾液に７５％硫酸をｐ
Ｈ１になるまで加え、生じた２、６−レゾルシン酸の結
晶を濾過し、水洗した。この結晶をメタノール１）０
ｄに溶解し、活性炭を加え、かくはんした後、濾過し、
濾液からメタノール５４ｍ１を留去した。これに水２２
０ｍｆを加え、析出した結晶を１５℃で濾過し、水洗し
た。
９１モル）を溶解し、無水炭酸カリウム１２５．６ｇ
（０，９１モル）を加えた。１３５℃まで昇温した後、
１０ｋｇ ／ ｃｊのＣＯ２圧でＣＯ２３６ｇ （０，
８２モル）を吸収させながら１４０℃で４時間反応を行
った。反応混合物からエタノール３６０ｍｆを留去し、
水５００ｍｆを加えた。７５％硫酸をｐＨ４になるまで
加え、生じた不溶物を濾過した。濾液に７５％硫酸をｐ
Ｈ１になるまで加え、生じた２、６−レゾルシン酸の結
晶を濾過し、水洗した。この結晶をメタノール１）０
ｄに溶解し、活性炭を加え、かくはんした後、濾過し、
濾液からメタノール５４ｍ１を留去した。これに水２２
０ｍｆを加え、析出した結晶を１５℃で濾過し、水洗し
た。
この結晶を乾燥し、２．６−レゾルシン酸５０ｇ（収率
３６％）を得た。
３６％）を得た。
実施例２
エタノールのかわりに２−エトキシエタノールを用いて
、実施例１と同様に反応を行った混合物から２：エトキ
シエタノール３００ｍｆを留去し、水５００ ｍｌを加
えた。以下、実施例１と同様に処理を行い、２．６−レ
ゾルシン酸４４ｇ（収率３１％）を得た。
、実施例１と同様に反応を行った混合物から２：エトキ
シエタノール３００ｍｆを留去し、水５００ ｍｌを加
えた。以下、実施例１と同様に処理を行い、２．６−レ
ゾルシン酸４４ｇ（収率３１％）を得た。
実施例３
実施例１と同様にエタノールを用いて反応を行った混合
物からエタノール３６０ｍｆを留去し、水５００ ｍｌ
を加えた。１２Ｎ塩酸をｐＨ４になるまで加え、生じた
不溶物を濾過した。濾液に１２Ｎ塩酸をｐＨ１になるま
で加え、生じた２、６−レゾルシン酸の結晶を濾過し、
水洗した。以下実施例１と同様に処理を行い、２．６−
レゾルシン酸４８ｇ（収率３５％）を得た。
物からエタノール３６０ｍｆを留去し、水５００ ｍｌ
を加えた。１２Ｎ塩酸をｐＨ４になるまで加え、生じた
不溶物を濾過した。濾液に１２Ｎ塩酸をｐＨ１になるま
で加え、生じた２、６−レゾルシン酸の結晶を濾過し、
水洗した。以下実施例１と同様に処理を行い、２．６−
レゾルシン酸４８ｇ（収率３５％）を得た。
Claims (1)
- （１）２，６−ジヒドロキシ安息香酸（Ａ）と２，４−
ジヒドロキシ安息香酸（Ｂ）の含有量比（Ａ）／（Ｂ）
が１ないし５の範囲にある混合物を（Ａ）と（Ｂ）の合
計濃度が０．５ないし５モル／ｌの範囲にあるアルカリ
水溶液とし、（Ａ）と（Ｂ）の合計濃度を０．５ないし
５モル／ｌの範囲に保ちながらｐＨを２以下にすること
により析出する（Ａ）を分取することを特徴とする（Ａ
）の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13903085A JPH0680031B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13903085A JPH0680031B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62440A true JPS62440A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0680031B2 JPH0680031B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=15235825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13903085A Expired - Fee Related JPH0680031B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680031B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0552912A2 (en) * | 1992-01-23 | 1993-07-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid |
| KR100396373B1 (ko) * | 1996-08-22 | 2003-11-28 | 주식회사 코오롱 | 2,6디히드록시벤조산의제조방법 |
-
1985
- 1985-06-27 JP JP13903085A patent/JPH0680031B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0552912A2 (en) * | 1992-01-23 | 1993-07-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid |
| US5304677A (en) * | 1992-01-23 | 1994-04-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid |
| EP0552912A3 (en) * | 1992-01-23 | 1995-02-01 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid |
| KR100396373B1 (ko) * | 1996-08-22 | 2003-11-28 | 주식회사 코오롱 | 2,6디히드록시벤조산의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0680031B2 (ja) | 1994-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3854765B2 (ja) | 長鎖ジカルボン酸の精製方法 | |
| US3919223A (en) | Method of production of quinoxaline, obtained particularly from not purified raw materials | |
| JP5052234B2 (ja) | コハク酸の製造方法 | |
| US8252922B2 (en) | Method for crystallizing sucralose | |
| JPS62440A (ja) | ジヒドロキシ安息香酸異性体の分離法 | |
| NZ757747A (en) | Method for manufacturing diastereomer of citric acid derivative | |
| JP2007332050A (ja) | 光学活性Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル−Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造方法 | |
| JPH07233147A (ja) | 精製ｌ−ヒドロキシプロリンの製造法 | |
| JPS62138443A (ja) | ビスクレゾ−ルの製造方法 | |
| US2950282A (en) | Method for separation and recovery of diazabicyclo-octane | |
| JPH05194313A (ja) | ２，６−ジヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| US4418016A (en) | Method for recovering omega-amino-dodecanoic acid from crystallization mother liquors | |
| JP2004196560A (ja) | ヨウ化アルカリの精製方法 | |
| JP4085199B2 (ja) | Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（ｐ−シアノフェニル）ホスホロチオエートの製造方法 | |
| JP2970109B2 (ja) | α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル溶液の濃縮方法 | |
| JPH03190847A (ja) | ３，４―ジクロロニトロベンゼンの精製法 | |
| JP2917495B2 (ja) | 光学活性１，２―プロパンジアミンの製造法 | |
| KR890002255B1 (ko) | 파모티딘의 회수 방법 | |
| JPS60174740A (ja) | 有機化合物の分離法 | |
| JPS5857420B2 (ja) | Ｄｌ− フエニルグリシンノ コウガクブンカツホウホウ | |
| JPS63233958A (ja) | アスパラギン酸の精製法 | |
| JP2001002615A (ja) | ジペンタエリスリトールの分離方法 | |
| JPS6137798A (ja) | グリチルリチン酸の精製法 | |
| JPH0153867B2 (ja) | ||
| WO1989001469A1 (en) | Process for purifying 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |