JPH07165686A - Ｌ−フェニルアラニンの回収方法 - Google Patents
Ｌ−フェニルアラニンの回収方法Info
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- JPH07165686A JPH07165686A JP5311675A JP31167593A JPH07165686A JP H07165686 A JPH07165686 A JP H07165686A JP 5311675 A JP5311675 A JP 5311675A JP 31167593 A JP31167593 A JP 31167593A JP H07165686 A JPH07165686 A JP H07165686A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
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Abstract
(57)【要約】
【目的】α−ＡＰＭから生じる側流から高収率でＬ−フ
ェニルアラニンを回収する工業的製法を確立する。 【構成】α−ＡＰＭの製造から生じた少なくとも一つの
側流からＬ−フェニルアラニンを回収するにあたり、前
記側流を鉱酸酸性下加水分解する際、あるいは加水分解
により得られた反応混合物をｐＨ５〜６にしてＬ−フェ
ニルアラニンを析出させる際にＬ−アスパラギン酸ある
いはその水溶液を添加する。
ェニルアラニンを回収する工業的製法を確立する。 【構成】α−ＡＰＭの製造から生じた少なくとも一つの
側流からＬ−フェニルアラニンを回収するにあたり、前
記側流を鉱酸酸性下加水分解する際、あるいは加水分解
により得られた反応混合物をｐＨ５〜６にしてＬ−フェ
ニルアラニンを析出させる際にＬ−アスパラギン酸ある
いはその水溶液を添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はしょ糖の約２００倍の甘
味を呈するペプチド系甘味料であり、その良質な甘味と
低カロリーであることによってダイエット甘味料として
需要の大きなαーＬ−アスパルチルーＬ−フェニルアラ
ニンメチルエステル（以下αーＡＰＭと略）の製法に関
する。更にくわしくはα−ＡＰＭの製造プロセスから生
じた側流からＬ−フェニルアラニンを回収する方法に関
する。
味を呈するペプチド系甘味料であり、その良質な甘味と
低カロリーであることによってダイエット甘味料として
需要の大きなαーＬ−アスパルチルーＬ−フェニルアラ
ニンメチルエステル（以下αーＡＰＭと略）の製法に関
する。更にくわしくはα−ＡＰＭの製造プロセスから生
じた側流からＬ−フェニルアラニンを回収する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】α−ＡＰＭの製法として例えばＮ保護さ
れたＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−フェニルアラニン
メチルエステルを反応させる方法（米国特許３７８６０
３９），Ｎ保護されたＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−
フェニルアラニンを反応させる方法（米国特許４１７３
５６２）、ＮーベンジルオキシカルボニルーＬ−アスパ
ラギン酸とＬ−フェニルアラニンメチルエステルを酵素
により縮合させる方法（特開昭５３ー９２７２９）等、
種々の方法が公知である。しかしこれら方法を安価な工
業的製法とするためにはα−ＡＰＭ製造プロセスから生
じる側流、例えばα−ＡＰＭ母液やα−ＡＰＭ・ＨＣｌ
母液からＬ−フェニルアラニン及びＬ−アスパラギン酸
を回収して再利用することは必須である。なぜなら、こ
れら側流中にはかなりのＬ−フェニルアラニン誘導体や
Ｌ−アスパラギン酸誘導体及びβーＬ−アスパルチルー
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルやα−ＡＰＭが含
まれているからである。なかでも高価なアミノ酸である
Ｌ−フェニルアラニンを効率よく回収することは非常に
重要である。αーＡＰＭ製造プロセスから生じる側流か
らＬ−フェニルアラニンを回収する方法としては特開昭
４８ー９７８１２が公知である。即ちβーＬ−アスパル
チルーＬ−フェニルアラニンメチルエステルを含む溶液
を鉱酸酸性下加水分解し、その反応液のｐＨを６に調整
してＬ−フェニルアラニンを晶析させ分離させる方法で
あるが、分離後の母液中にはまだ相当量のＬ−フェニル
アラニンが存在する。従ってＬ−フェニルアラニンの溶
解度を下げることが出来れば回収率が更に向上すること
が期待される。
れたＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−フェニルアラニン
メチルエステルを反応させる方法（米国特許３７８６０
３９），Ｎ保護されたＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−
フェニルアラニンを反応させる方法（米国特許４１７３
５６２）、ＮーベンジルオキシカルボニルーＬ−アスパ
ラギン酸とＬ−フェニルアラニンメチルエステルを酵素
により縮合させる方法（特開昭５３ー９２７２９）等、
種々の方法が公知である。しかしこれら方法を安価な工
業的製法とするためにはα−ＡＰＭ製造プロセスから生
じる側流、例えばα−ＡＰＭ母液やα−ＡＰＭ・ＨＣｌ
母液からＬ−フェニルアラニン及びＬ−アスパラギン酸
を回収して再利用することは必須である。なぜなら、こ
れら側流中にはかなりのＬ−フェニルアラニン誘導体や
Ｌ−アスパラギン酸誘導体及びβーＬ−アスパルチルー
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルやα−ＡＰＭが含
まれているからである。なかでも高価なアミノ酸である
Ｌ−フェニルアラニンを効率よく回収することは非常に
重要である。αーＡＰＭ製造プロセスから生じる側流か
らＬ−フェニルアラニンを回収する方法としては特開昭
４８ー９７８１２が公知である。即ちβーＬ−アスパル
チルーＬ−フェニルアラニンメチルエステルを含む溶液
を鉱酸酸性下加水分解し、その反応液のｐＨを６に調整
してＬ−フェニルアラニンを晶析させ分離させる方法で
あるが、分離後の母液中にはまだ相当量のＬ−フェニル
アラニンが存在する。従ってＬ−フェニルアラニンの溶
解度を下げることが出来れば回収率が更に向上すること
が期待される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題
はα−ＡＰＭから生じる側流から高収率でＬ−フェニル
アラニンを回収する工業的製法を確立することにある。
はα−ＡＰＭから生じる側流から高収率でＬ−フェニル
アラニンを回収する工業的製法を確立することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはα−ＡＰＭ
製造プロセスから生じる側流から効率よくＬ−フェニル
アラニンを回収する方法につき鋭意検討した結果、驚く
べきことに前記側流を鉱酸酸性下に加水分解して得られ
た反応混合物をｐＨ５〜６に調整してＬ−フェニルアラ
ニンを析出させる際、Ｌ−アスパラギン酸あるいはその
水溶液を添加することにより水溶液中のＬ−フェニルア
ラニンの溶解度が低下しＬ−フェニルアラニンの回収率
が向上することを見い出して本発明を完成した。
製造プロセスから生じる側流から効率よくＬ−フェニル
アラニンを回収する方法につき鋭意検討した結果、驚く
べきことに前記側流を鉱酸酸性下に加水分解して得られ
た反応混合物をｐＨ５〜６に調整してＬ−フェニルアラ
ニンを析出させる際、Ｌ−アスパラギン酸あるいはその
水溶液を添加することにより水溶液中のＬ−フェニルア
ラニンの溶解度が低下しＬ−フェニルアラニンの回収率
が向上することを見い出して本発明を完成した。
【０００５】以下に本発明を詳しく述べる。
【０００６】本発明で対象となるαーＡＰＭ製造プロセ
スより生ずる側流として代表的なものとしてはＮーベ
ンジルオキシカルボニルーＬ−アスパラギン酸無水物と
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとを縮合させた
後、保護基を還元により除去し（米国特許３７８６０３
９）生成したα−ＡＰＭを水より晶析、分離した母液、
ＮーホルミルーＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−フェ
ニルアラニンメチルエステルとを縮合させた後、メタノ
ールと高濃度の塩酸で処理してα−ＡＰＭ・ＨＣｌを生
成析出させ、分離した母液（米国特許４６８４７４
５）、α−ＡＰを水、メタノール及び塩酸でエステル
化した後、α−ＡＰＭ・ＨＣｌとして析出させ、（米国
特許４１７３５６２）分離した母液 があげられる。
スより生ずる側流として代表的なものとしてはＮーベ
ンジルオキシカルボニルーＬ−アスパラギン酸無水物と
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルとを縮合させた
後、保護基を還元により除去し（米国特許３７８６０３
９）生成したα−ＡＰＭを水より晶析、分離した母液、
ＮーホルミルーＬ−アスパラギン酸無水物とＬ−フェ
ニルアラニンメチルエステルとを縮合させた後、メタノ
ールと高濃度の塩酸で処理してα−ＡＰＭ・ＨＣｌを生
成析出させ、分離した母液（米国特許４６８４７４
５）、α−ＡＰを水、メタノール及び塩酸でエステル
化した後、α−ＡＰＭ・ＨＣｌとして析出させ、（米国
特許４１７３５６２）分離した母液 があげられる。
【０００７】本発明に使用する鉱酸とは塩酸、硫酸、リ
ン酸等であるが、加水分解反応後のｐＨ調整にて生成す
るこれらの塩の除去しやすさから塩酸が望ましい。加水
分解反応時のこれら酸濃度は１〜１２規定、特に２〜６
が望ましく、また、使用する量は前記側流中に含まれる
アミノ酸及びアミノ酸残基１モルに対して１モル以上、
特に１．５〜１０モルの割合が望ましい。
ン酸等であるが、加水分解反応後のｐＨ調整にて生成す
るこれらの塩の除去しやすさから塩酸が望ましい。加水
分解反応時のこれら酸濃度は１〜１２規定、特に２〜６
が望ましく、また、使用する量は前記側流中に含まれる
アミノ酸及びアミノ酸残基１モルに対して１モル以上、
特に１．５〜１０モルの割合が望ましい。
【０００８】加水分解反応の温度は６０〜１２０℃特に
９０〜１１０℃が望ましい。反応時間は種々の条件によ
り変わりうるため限定し得ないが、あまり長すぎるとラ
セミ化が促進されるので通常２０時間以内で充分であ
る。
９０〜１１０℃が望ましい。反応時間は種々の条件によ
り変わりうるため限定し得ないが、あまり長すぎるとラ
セミ化が促進されるので通常２０時間以内で充分であ
る。
【０００９】こうして得られた加水分解反応液を苛性ソ
ーダ等のアルカリでｐＨ調整するわけであるが、Ｌ−ア
スパラギン酸あるいはその水溶液の添加はこのｐＨ調整
の前でも、またその後でも特に制限はない。もちろん加
水分解反応前に添加してもなんら差し支えない。添加す
るＬ−アスパラギン酸の量には特に限定はなく加水分解
反応液中に存在するＬ−アスパラギン酸に対してモル比
で１０％以上あれば充分である。
ーダ等のアルカリでｐＨ調整するわけであるが、Ｌ−ア
スパラギン酸あるいはその水溶液の添加はこのｐＨ調整
の前でも、またその後でも特に制限はない。もちろん加
水分解反応前に添加してもなんら差し支えない。添加す
るＬ−アスパラギン酸の量には特に限定はなく加水分解
反応液中に存在するＬ−アスパラギン酸に対してモル比
で１０％以上あれば充分である。
【００１０】調整するｐＨであるがＬ−フェニルアラニ
ンの等電点の観点からｐＨ５〜６の範囲が選択される。
ｐＨ調整に用いるアルカリとしては苛性ソーダ、苛性カ
リ、炭酸ソーダ、アンモニア等があるが価格の点から苛
性ソーダが最も望ましい。アルカリそのものを添加して
もよいが、ｐＨ調整のし易さからその水溶液を用いるの
が望ましい。ｐＨ調整の温度に制限はないが、ｐＨ調整
後溶解しているＬ−フェニルアラニンを出来るだけ析出
させることから４０℃以下の温度で１時間以上熟成する
必要がある。
ンの等電点の観点からｐＨ５〜６の範囲が選択される。
ｐＨ調整に用いるアルカリとしては苛性ソーダ、苛性カ
リ、炭酸ソーダ、アンモニア等があるが価格の点から苛
性ソーダが最も望ましい。アルカリそのものを添加して
もよいが、ｐＨ調整のし易さからその水溶液を用いるの
が望ましい。ｐＨ調整の温度に制限はないが、ｐＨ調整
後溶解しているＬ−フェニルアラニンを出来るだけ析出
させることから４０℃以下の温度で１時間以上熟成する
必要がある。
【００１１】添加するＬ−アスパラギン酸水溶液として
は結晶のＬ−アスパラギン酸を水に溶解したものを用い
てもよいが、α−ＡＰＭ製造プロセスから生じるＬ−ア
スパラギン酸を含む水溶液を用いるのが効率的である。
例えば上記のＬ−フェニルアラニンを晶析、分離した母
液がその一例としてあげられ、この母液は加水分解によ
ってＬ−フェニルアラニンとともに生成したＬ−アスパ
ラギン酸を含む。また通常α−ＡＰＭ製造プロセスにお
いてはＬ−フェニルアラニンを晶析、分離した母液か
ら、そのｐＨをＬ−アスパラギン酸の等電点である２〜
３に調整し析出したＬ−アスパラギン酸を分離回収しこ
れをも再利用するが、この母液中には溶解度分のＬ−ア
スパラギン酸がまだ存在する。通常この母液は廃液とし
て処理するので、上記水溶液として利用するのが効率的
である。更にこの母液にはＬ−アスパラギン酸だけでな
く溶解度分のＬ−フェニルアラニンも存在するので、Ｌ
−アスパラギン酸水溶液として利用すれば母液中のＬ−
フェニルアラニンも回収されトータルのＬ−フェニルア
ラニンの回収率は更に向上する。この母液を直接利用し
てもよいが、この母液中には加水分解に使用した鉱酸と
等モルの無機塩が存在するので、そのまま利用するとＬ
−フェニルアラニン晶析時に無機塩濃度が高くなり条件
によっては溶解度を超え析出することが心配されるので
予め脱塩しておいた方がよい。脱塩する割合は種々の条
件により変わりうるので限定しえないが通常２０〜９０
％の範囲で行えば充分である。脱塩の方法としてはこの
母液を濃縮して析出した無機塩を濾別するか、あるいは
適切なｐＨにてルーズ逆浸透膜を用いる方法があげられ
る。
は結晶のＬ−アスパラギン酸を水に溶解したものを用い
てもよいが、α−ＡＰＭ製造プロセスから生じるＬ−ア
スパラギン酸を含む水溶液を用いるのが効率的である。
例えば上記のＬ−フェニルアラニンを晶析、分離した母
液がその一例としてあげられ、この母液は加水分解によ
ってＬ−フェニルアラニンとともに生成したＬ−アスパ
ラギン酸を含む。また通常α−ＡＰＭ製造プロセスにお
いてはＬ−フェニルアラニンを晶析、分離した母液か
ら、そのｐＨをＬ−アスパラギン酸の等電点である２〜
３に調整し析出したＬ−アスパラギン酸を分離回収しこ
れをも再利用するが、この母液中には溶解度分のＬ−ア
スパラギン酸がまだ存在する。通常この母液は廃液とし
て処理するので、上記水溶液として利用するのが効率的
である。更にこの母液にはＬ−アスパラギン酸だけでな
く溶解度分のＬ−フェニルアラニンも存在するので、Ｌ
−アスパラギン酸水溶液として利用すれば母液中のＬ−
フェニルアラニンも回収されトータルのＬ−フェニルア
ラニンの回収率は更に向上する。この母液を直接利用し
てもよいが、この母液中には加水分解に使用した鉱酸と
等モルの無機塩が存在するので、そのまま利用するとＬ
−フェニルアラニン晶析時に無機塩濃度が高くなり条件
によっては溶解度を超え析出することが心配されるので
予め脱塩しておいた方がよい。脱塩する割合は種々の条
件により変わりうるので限定しえないが通常２０〜９０
％の範囲で行えば充分である。脱塩の方法としてはこの
母液を濃縮して析出した無機塩を濾別するか、あるいは
適切なｐＨにてルーズ逆浸透膜を用いる方法があげられ
る。
【００１２】本発明において使用したＬ−アスパラギン
酸は以下の方法で容易に回収することが出来る。即ち、
目的とするＬ−フェニルアラニンを分離した後、濾液の
ｐＨを２〜３に調整、析出した結晶を単離することによ
り加水分解により生成したＬ−アスパラギン酸とともに
回収することが出来る。
酸は以下の方法で容易に回収することが出来る。即ち、
目的とするＬ−フェニルアラニンを分離した後、濾液の
ｐＨを２〜３に調整、析出した結晶を単離することによ
り加水分解により生成したＬ−アスパラギン酸とともに
回収することが出来る。
【００１３】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００１４】
【実施例１】αーＡＰＭ・ＨＣｌ母液０．９Ｌ（ＨＣｌ
濃度は３．５規定）を１１０℃で６時間加熱還流し加水
分解した。アミノ酸分析計による分析の結果、反応液中
にはＬ−アスパラギン酸１１２．０ｇ、Ｌ−フェニルア
ラニン１１６．５ｇが含まれていた。この反応液にＬ−
アスパラギン酸５６．０ｇを加えた後、７０℃で４８％
苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝５．６に調整した。ｐＨ調
整液を１０℃に冷却し、３時間攪拌した。析出した結晶
を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ、Ｌ−
フェニルアラニン含量は１０９．３ｇであり、収率は加
水分解液中のＬ−フェニルアラニンに対して９３．８％
であった。一方濾過母液中のＬ−フェニルアラニン濃度
は０．５６ｇ／ｄｌであった。
濃度は３．５規定）を１１０℃で６時間加熱還流し加水
分解した。アミノ酸分析計による分析の結果、反応液中
にはＬ−アスパラギン酸１１２．０ｇ、Ｌ−フェニルア
ラニン１１６．５ｇが含まれていた。この反応液にＬ−
アスパラギン酸５６．０ｇを加えた後、７０℃で４８％
苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝５．６に調整した。ｐＨ調
整液を１０℃に冷却し、３時間攪拌した。析出した結晶
を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ、Ｌ−
フェニルアラニン含量は１０９．３ｇであり、収率は加
水分解液中のＬ−フェニルアラニンに対して９３．８％
であった。一方濾過母液中のＬ−フェニルアラニン濃度
は０．５６ｇ／ｄｌであった。
【００１５】
【比較例１】実施例１と同様に加水分解した反応液を７
０℃で４８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝５．６に調整
した後、１０℃に冷却し３時間攪拌した。析出した結晶
を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ、Ｌ−
フェニルアラニン含量は１０３．１ｇであり、収率は加
水分解液中のＬ−フェニルアラニンに対して８８．５％
であった。一方濾過母液中のＬ−フェニルアラニン濃度
は１．０６ｇ／ｄｌであった
０℃で４８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝５．６に調整
した後、１０℃に冷却し３時間攪拌した。析出した結晶
を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ、Ｌ−
フェニルアラニン含量は１０３．１ｇであり、収率は加
水分解液中のＬ−フェニルアラニンに対して８８．５％
であった。一方濾過母液中のＬ−フェニルアラニン濃度
は１．０６ｇ／ｄｌであった
【００１６】
【実施例２】α−ＡＰＭ母液１５．０Ｌに３５％塩酸８
５ｇを加え、減圧下に０．９Ｌまで濃縮した。濃縮液に
３５％塩酸を加え（ＨＣｌ濃度としては４．０規定）、
１１０℃で６時間加水分解した。アミノ酸分析計による
分析の結果、反応液中にＬ−アスパラギン酸１０５．８
ｇ、Ｌ−フェニルアラニン１１２．６ｇが含まれてい
た。この反応液にＬ−アスパラギン酸１０５．８ｇを加
えた後、５０℃で４８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
５．６に調整した。ｐＨ調整液を１０℃に冷却し、３時
間攪拌した。析出した結晶を濾取し、アミノ酸分析計に
より分析したところ、Ｌ−フェニルアラニン含量は１０
２．８ｇであり、収率は加水分解液中のＬ−フェニルア
ラニンに対して９１．３％であった。
５ｇを加え、減圧下に０．９Ｌまで濃縮した。濃縮液に
３５％塩酸を加え（ＨＣｌ濃度としては４．０規定）、
１１０℃で６時間加水分解した。アミノ酸分析計による
分析の結果、反応液中にＬ−アスパラギン酸１０５．８
ｇ、Ｌ−フェニルアラニン１１２．６ｇが含まれてい
た。この反応液にＬ−アスパラギン酸１０５．８ｇを加
えた後、５０℃で４８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
５．６に調整した。ｐＨ調整液を１０℃に冷却し、３時
間攪拌した。析出した結晶を濾取し、アミノ酸分析計に
より分析したところ、Ｌ−フェニルアラニン含量は１０
２．８ｇであり、収率は加水分解液中のＬ−フェニルア
ラニンに対して９１．３％であった。
【００１７】
【比較例２】加水分解液にアミノ酸を加える以外は実施
例２と同様に処理した結果、得られたＬ−フェニルアラ
ニンは９６．３ｇであり、収率は加水分解液中のＬ−フ
ェニルアラニンに対して８５．５％であった。
例２と同様に処理した結果、得られたＬ−フェニルアラ
ニンは９６．３ｇであり、収率は加水分解液中のＬ−フ
ェニルアラニンに対して８５．５％であった。
【００１８】
【実施例３】α−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液１１８Ｌを加水分
解した後、ｐＨを５．６に調整して析出したＬ−フェニ
ルアラニンを濾取、得られた母液のｐＨを更に２．８に
調整して析出したＬ−アスパラギン酸を濾取して得られ
た母液１９０Ｌ（各成分濃度はＬ−フェニルアラニン
０．９ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン酸１．７ｇ／ｄｌ，
塩化ナトリウム２５．７ｇ／ｄｌ）を４８％苛性ソーダ
によりｐＨ＝５．１に調整した。水を加えて１．４倍に
希釈した後、３０℃でルーズ逆浸透膜により脱塩濃縮し
た。ルーズ逆浸透膜として日東電工社製ＮＴＲー７２５
０（膜面積１．８ｍ2）用いた。前記母液を圧力２７Ｋ
ｇｆ／ｃｍ2下にルーズ逆浸透膜に通し２．２に濃縮す
るとともに母液中の塩化ナトリウムの５０％を透過液側
に除去した。次にこの濃縮液に水を加えて２．１倍に希
釈してから再びルーズ逆浸透膜にて圧力２７Ｋｇｆ／ｃ
ｍ2下に濃縮操作（濃縮倍率２．６倍）を行い、最終的
にはじめの母液中の塩化ナトリウムのうち７５％が透過
液側に除去された濃縮脱塩液１００Ｌ（各成分濃度はＬ
−フェニルアラニン１．３ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン
酸３．１ｇ／ｄｌ，塩化ナトリウム１１．９ｇ／ｄｌ）
を得た。実施例１で用いたと同じα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母
液１８６Ｌ（Ｌ−フェニルアラニンとして２５．２Ｋ
ｇ，Ｌ−アスパラギン酸として２４．２Ｋｇを含み、Ｈ
Ｃｌ濃度は３．５規定）に前記濃縮脱塩液１００Ｌ（Ｌ
−アスパラギン酸３．１Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン
１．３Ｋｇを含む）を加え減圧下に濃縮し濃縮液１７７
Ｌを得た。濃縮液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分
解した。反応液を７０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝
５．６に調整した後、１０℃に冷却し、同温度で３時間
攪拌した。析出した結晶を濾取し、アミノ酸分析計によ
り分析したところＬ−フェニルアラニン含量は２４．３
Ｋｇであり、収率はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フ
ェニルアラニンに対して９６．４％であった。
解した後、ｐＨを５．６に調整して析出したＬ−フェニ
ルアラニンを濾取、得られた母液のｐＨを更に２．８に
調整して析出したＬ−アスパラギン酸を濾取して得られ
た母液１９０Ｌ（各成分濃度はＬ−フェニルアラニン
０．９ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン酸１．７ｇ／ｄｌ，
塩化ナトリウム２５．７ｇ／ｄｌ）を４８％苛性ソーダ
によりｐＨ＝５．１に調整した。水を加えて１．４倍に
希釈した後、３０℃でルーズ逆浸透膜により脱塩濃縮し
た。ルーズ逆浸透膜として日東電工社製ＮＴＲー７２５
０（膜面積１．８ｍ2）用いた。前記母液を圧力２７Ｋ
ｇｆ／ｃｍ2下にルーズ逆浸透膜に通し２．２に濃縮す
るとともに母液中の塩化ナトリウムの５０％を透過液側
に除去した。次にこの濃縮液に水を加えて２．１倍に希
釈してから再びルーズ逆浸透膜にて圧力２７Ｋｇｆ／ｃ
ｍ2下に濃縮操作（濃縮倍率２．６倍）を行い、最終的
にはじめの母液中の塩化ナトリウムのうち７５％が透過
液側に除去された濃縮脱塩液１００Ｌ（各成分濃度はＬ
−フェニルアラニン１．３ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン
酸３．１ｇ／ｄｌ，塩化ナトリウム１１．９ｇ／ｄｌ）
を得た。実施例１で用いたと同じα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母
液１８６Ｌ（Ｌ−フェニルアラニンとして２５．２Ｋ
ｇ，Ｌ−アスパラギン酸として２４．２Ｋｇを含み、Ｈ
Ｃｌ濃度は３．５規定）に前記濃縮脱塩液１００Ｌ（Ｌ
−アスパラギン酸３．１Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン
１．３Ｋｇを含む）を加え減圧下に濃縮し濃縮液１７７
Ｌを得た。濃縮液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分
解した。反応液を７０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝
５．６に調整した後、１０℃に冷却し、同温度で３時間
攪拌した。析出した結晶を濾取し、アミノ酸分析計によ
り分析したところＬ−フェニルアラニン含量は２４．３
Ｋｇであり、収率はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フ
ェニルアラニンに対して９６．４％であった。
【００１９】
【比較例３】α−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液１８６Ｌに水１０
０Ｌを加え減圧下に濃縮し濃縮液１７７Ｌを得た。濃縮
液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分解した。反応液
を７０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝５．６に調整し
た後、１０℃に冷却し、同温度で３時間攪拌した。析出
した結晶を濾取し、アミノ酸分析計により分析したとこ
ろＬ−フェニルアラニン含量は２１．６Ｋｇであり、収
率はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フェニルアラニン
に対して８５．７％であった。
０Ｌを加え減圧下に濃縮し濃縮液１７７Ｌを得た。濃縮
液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分解した。反応液
を７０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝５．６に調整し
た後、１０℃に冷却し、同温度で３時間攪拌した。析出
した結晶を濾取し、アミノ酸分析計により分析したとこ
ろＬ−フェニルアラニン含量は２１．６Ｋｇであり、収
率はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フェニルアラニン
に対して８５．７％であった。
【００２０】
【実施例４】α−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液１１８Ｌを加水分
解した後、ｐＨを５．６に調整して析出したＬ−フェニ
ルアラニンを濾取、得られた母液のｐＨを更に２．８に
調整して析出したＬ−アスパラギン酸を濾取して得られ
た母液１９０Ｌ（各成分濃度はＬ−フェニルアラニン
０．９ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン酸１．７ｇ／ｄｌ，
塩化ナトリウム２５．７ｇ／ｄｌ）を４８％苛性ソーダ
によりｐＨ＝５．１に調整した。これを減圧下に１１０
Ｌまで濃縮した後、６０℃で１時間攪拌し析出した塩化
ナトリウム結晶を濾取した。濾液８８Ｌ（Ｌ−アスパラ
ギン酸３．２Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン１．７Ｋｇを
含む）をα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液１８６Ｌ（Ｌ−アスパ
ラギン酸２４．２Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン２５．２
Ｋｇを含む）に加え、減圧下に１７７Ｌまで濃縮した。
濃縮液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分解した後、
６０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝５．６に調整した
後、１０℃に冷却し、同温度で３時間攪拌した。析出し
た結晶を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ
Ｌ−フェニルアラニン含量は２４．９Ｋｇであり、収率
はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フェニルアラニンに
対して９８．８％であった。
解した後、ｐＨを５．６に調整して析出したＬ−フェニ
ルアラニンを濾取、得られた母液のｐＨを更に２．８に
調整して析出したＬ−アスパラギン酸を濾取して得られ
た母液１９０Ｌ（各成分濃度はＬ−フェニルアラニン
０．９ｇ／ｄｌ，Ｌ−アスパラギン酸１．７ｇ／ｄｌ，
塩化ナトリウム２５．７ｇ／ｄｌ）を４８％苛性ソーダ
によりｐＨ＝５．１に調整した。これを減圧下に１１０
Ｌまで濃縮した後、６０℃で１時間攪拌し析出した塩化
ナトリウム結晶を濾取した。濾液８８Ｌ（Ｌ−アスパラ
ギン酸３．２Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン１．７Ｋｇを
含む）をα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液１８６Ｌ（Ｌ−アスパ
ラギン酸２４．２Ｋｇ，Ｌ−フェニルアラニン２５．２
Ｋｇを含む）に加え、減圧下に１７７Ｌまで濃縮した。
濃縮液を１１０℃で５時間加熱還流し加水分解した後、
６０℃で４８％苛性ソーダにてｐＨ＝５．６に調整した
後、１０℃に冷却し、同温度で３時間攪拌した。析出し
た結晶を濾取し、アミノ酸分析計により分析したところ
Ｌ−フェニルアラニン含量は２４．９Ｋｇであり、収率
はα−ＡＰＭ・ＨＣｌ母液中のＬ−フェニルアラニンに
対して９８．８％であった。
【００２１】
【発明の効果】Ｌ−フェニルアラニンを析出させる際、
Ｌ−アスパラギン酸あるいはその水溶液を添加すること
により高収率でＬ−フェニルアラニンを回収できる。
Ｌ−アスパラギン酸あるいはその水溶液を添加すること
により高収率でＬ−フェニルアラニンを回収できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｋ 5/075 8318−4Ｈ
Claims (6)
- 【請求項１】 α−ＡＰＭの製造から生じた少なくとも
一つの側流からＬ−フェニルアラニンを回収するにあた
り、前記側流を鉱酸酸性下加水分解する際、あるいは加
水分解により得られた反応混合物をｐＨ５〜６にしてＬ
−フェニルアラニンを析出させる際にＬ−アスパラギン
酸あるいはその水溶液を添加することを特徴とするＬ−
フェニルアラニンの回収方法。 - 【請求項２】 添加するＬ−アスパラギン酸水溶液が前
記析出したＬ−フェニルアラニンを分離した母液あるい
はその母液を脱塩操作により無機塩含量を低減した溶液
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 添加するＬ−アスパラギン酸水溶液が前
記析出したＬ−フェニルアラニンを分離後その母液をｐ
Ｈ２〜３にしてＬ−アスパラギン酸を析出、分離した母
液あるいはその母液を脱塩操作により無機塩含量を低減
した溶液である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記鉱酸が塩酸である請求項１記載の方
法。 - 【請求項５】 前記脱塩方法がルーズ逆浸透膜を用いる
方法である請求項２記載の方法。 - 【請求項６】 前記脱塩方法が濃縮後無機塩を晶析濾別
する方法である請求項２記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31167593A JP3307491B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Ｌ−フェニルアラニンの回収方法 |
| EP94116570A EP0657416B1 (en) | 1993-12-13 | 1994-10-20 | Process for recovering L-phenylalanine |
| DE69405360T DE69405360T2 (de) | 1993-12-13 | 1994-10-20 | Verfahren zur Wiedergewinnung von L-Phenylalanin |
| US08/330,185 US5532407A (en) | 1993-12-13 | 1994-10-27 | Process for recovering L-phenylalanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31167593A JP3307491B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Ｌ−フェニルアラニンの回収方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165686A true JPH07165686A (ja) | 1995-06-27 |
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ID=18020123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31167593A Expired - Fee Related JP3307491B2 (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Ｌ−フェニルアラニンの回収方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0657416B1 (ja) |
| JP (1) | JP3307491B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4897812A (ja) * | 1972-03-23 | 1973-12-13 | ||
| US4348317A (en) * | 1980-12-29 | 1982-09-07 | Monsanto Company | Recovery of L-phenylalanine and L-aspartic acid during preparation of α-L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester |
| JPH0657719B2 (ja) * | 1986-06-03 | 1994-08-03 | 味の素株式会社 | α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フエニルアラニンメチルエステルの回収方法 |
| JPS63159355A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｌ−フェニルアラニンおよびｌ−アスパラキン酸の回収方法 |
| JPH084715B2 (ja) * | 1987-07-20 | 1996-01-24 | 味の素株式会社 | 電解質の分離方法および対イオンを有する電解質のイオン交換方法 |
| JPH0817913B2 (ja) * | 1989-06-19 | 1996-02-28 | 農林水産省食品総合研究所長 | 多段逆浸透濃縮装置 |
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1993
- 1993-12-13 JP JP31167593A patent/JP3307491B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-20 EP EP94116570A patent/EP0657416B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-20 DE DE69405360T patent/DE69405360T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 US US08/330,185 patent/US5532407A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JP3307491B2 (ja) | 2002-07-24 |
| DE69405360T2 (de) | 1998-03-26 |
| EP0657416A1 (en) | 1995-06-14 |
| DE69405360D1 (de) | 1997-10-09 |
| US5532407A (en) | 1996-07-02 |
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| Date | Code | Title | Description |
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