JP2002518356A - アルカリ金属アルコキシドの製造方法 - Google Patents
アルカリ金属アルコキシドの製造方法Info
- Publication number
- JP2002518356A JP2002518356A JP2000554677A JP2000554677A JP2002518356A JP 2002518356 A JP2002518356 A JP 2002518356A JP 2000554677 A JP2000554677 A JP 2000554677A JP 2000554677 A JP2000554677 A JP 2000554677A JP 2002518356 A JP2002518356 A JP 2002518356A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- alkali metal
- reaction
- stirrer
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 83
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 65
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 37
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 35
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 34
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 32
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 25
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 22
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 12
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 210000000707 wrist Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 16
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N sodium;2-methylbutan-2-olate Chemical compound [Na+].CCC(C)(C)[O-] CGRKYEALWSRNJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100000419 Autographa californica nuclear polyhedrosis virus AC41 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000616862 Belliella Species 0.000 description 1
- 102100024522 Bladder cancer-associated protein Human genes 0.000 description 1
- 101150110835 Blcap gene Proteins 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003729 Neprilysin Human genes 0.000 description 1
- 108090000028 Neprilysin Proteins 0.000 description 1
- 101100493740 Oryza sativa subsp. japonica BC10 gene Proteins 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J butanoate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00101—Reflux columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、触媒、好ましくは遷移金属塩、特に好ましくは塩化鉄（ＩＩＩ）の存在下にて、アルカリ金属をアルコールと反応させることによるアルカリ金属アルコキシドの製造方法に関する。
Description
【０００１】 本発明は、アルカリ金属アルコキシド、特に第三級アルコキシド、例えばナト
リウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造方法に関する。
リウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造方法に関する。
【０００２】 アルカリ金属とアルコールとの反応によるアルカリ金属アルコキシド（アルカ
リ金属アルコレートとも言われる）の製造方法は、一般に知られている。この反
応において、アルコールの鎖長及び構造は、反応速度に対して大きな影響を与え
る。鎖長が長くなり、かつアルコールの枝分かれの度合いが大きくなると、反応
速度は遅くなる。第一級アルコールは極めて迅速に反応するが、第三級アルコー
ルは極端に反応性が低い。第三級アルコールの反応は、一般的に、数時間から数
日かかる。
リ金属アルコレートとも言われる）の製造方法は、一般に知られている。この反
応において、アルコールの鎖長及び構造は、反応速度に対して大きな影響を与え
る。鎖長が長くなり、かつアルコールの枝分かれの度合いが大きくなると、反応
速度は遅くなる。第一級アルコールは極めて迅速に反応するが、第三級アルコー
ルは極端に反応性が低い。第三級アルコールの反応は、一般的に、数時間から数
日かかる。
【０００３】 他の要因として、反応の間に、アルコール中の各アルコキシドの飽和濃度を屡
々超過するということがある。生成物が沈殿し、そしてアルカリ金属に付着する
ので、これがさらなる反応を遅らせる。このことは、温度が、アルカリ金属を溶
解させ、それを撹拌により微分散させるために不十分である場合に特に問題とな
る。
々超過するということがある。生成物が沈殿し、そしてアルカリ金属に付着する
ので、これがさらなる反応を遅らせる。このことは、温度が、アルカリ金属を溶
解させ、それを撹拌により微分散させるために不十分である場合に特に問題とな
る。
【０００４】 反応速度が低いと、反応をさせる際に不都合を引き起こす。得られる空時収量
が低いので、結局コストが高くなる。
が低いので、結局コストが高くなる。
【０００５】 アルコキシドを製造する場合、製造条件に応じて、３モルまでのアルコールを
、アルコキシド１モルに対して、晶出によるアルコールとして結合させる。反応
が不活性溶剤中で行われる場合、これらアルコール−アルコキシド錯体だけを晶
化させることもある。晶出によるアルコールを添加する製造に結び付けられた結
果、アルコキシドは多くの溶剤に対して不溶性となる。晶出によるアルコールは
アルコキシドからの除去が困難であり、そしてこれにより、次の反応工程におい
て望ましくない副反応がもたらされるであろう。従って、極めて短時間の反応時
間内で晶出によりアルコール除去されたアルコキシドを得ることが目的となる。
、アルコキシド１モルに対して、晶出によるアルコールとして結合させる。反応
が不活性溶剤中で行われる場合、これらアルコール−アルコキシド錯体だけを晶
化させることもある。晶出によるアルコールを添加する製造に結び付けられた結
果、アルコキシドは多くの溶剤に対して不溶性となる。晶出によるアルコールは
アルコキシドからの除去が困難であり、そしてこれにより、次の反応工程におい
て望ましくない副反応がもたらされるであろう。従って、極めて短時間の反応時
間内で晶出によりアルコール除去されたアルコキシドを得ることが目的となる。
【０００６】 アルカリ金属アルコキシド、特に、十分な反応速度で晶出によりアルコール除
去された第三級アルカリ金属アルコキシドを得るための種々の方法が提案されて
きた。
去された第三級アルカリ金属アルコキシドを得るための種々の方法が提案されて
きた。
【０００７】 ＤＥ−Ａ２３３３６３４では、アルコール（例えば、イソアルコール、カルビ
ノール、第二級、第三級及び第一級アルコール）を等モル量又は過剰でアルカリ
金属又はアルカリ土類金属と反応させることによる、晶出によりアルコール除去
され、かつ不活性溶剤に溶解するアルカリ金属及びアルカリ土類金属の製造方法
を開示している。この反応は、過圧下及び、大気圧下において晶出によるアルコ
ールが除去される温度の条件下で不活性溶剤中にて行われる。このような温度／
圧力範囲内おいて、アルカリ金属は溶融状態なので、分散が容易であり、これに
より反応速度の増大が得られ、そしてこれを相当大きな断片で添加することがで
きる。それでも反応時間は比較的長くなる。過圧では、コストがさらにかかる圧
力装置（pressure apparatus）を使用する必要がある。２つ以上の反応後、過剰
の金属を使用することにより、不純物の凝集がもたらされる。この不純物は反応
を分裂さることもあり、かつ洗浄操作が必要になる。
ノール、第二級、第三級及び第一級アルコール）を等モル量又は過剰でアルカリ
金属又はアルカリ土類金属と反応させることによる、晶出によりアルコール除去
され、かつ不活性溶剤に溶解するアルカリ金属及びアルカリ土類金属の製造方法
を開示している。この反応は、過圧下及び、大気圧下において晶出によるアルコ
ールが除去される温度の条件下で不活性溶剤中にて行われる。このような温度／
圧力範囲内おいて、アルカリ金属は溶融状態なので、分散が容易であり、これに
より反応速度の増大が得られ、そしてこれを相当大きな断片で添加することがで
きる。それでも反応時間は比較的長くなる。過圧では、コストがさらにかかる圧
力装置（pressure apparatus）を使用する必要がある。２つ以上の反応後、過剰
の金属を使用することにより、不純物の凝集がもたらされる。この不純物は反応
を分裂さることもあり、かつ洗浄操作が必要になる。
【０００８】 ＤＥ−Ｃ２６１２６４２では、第三級アルコール（例えば、ｔｅｒｔ−ブチル
アルコール及びｔｅｒｔ−アミルアルコール）を化学量論量のアルカリ金属と反
応させることによる、晶出によりアルコール除去され、かつ不活性溶剤に溶解す
るアルカリ金属アルコキシドの製造方法を開示している。この反応は、アルカリ
金属の融点以上で、かつ晶出によるアルコール除去温度で不活性溶剤中にて行わ
れる。反応速度を増大させるために、分散状態のアルカリ金属（粒径＜１００μ
ｍ）を使用する。ここで再度、例えばｔｅｒｔ−ブタノールの反応を、過圧下に
て行わなければならない。
アルコール及びｔｅｒｔ−アミルアルコール）を化学量論量のアルカリ金属と反
応させることによる、晶出によりアルコール除去され、かつ不活性溶剤に溶解す
るアルカリ金属アルコキシドの製造方法を開示している。この反応は、アルカリ
金属の融点以上で、かつ晶出によるアルコール除去温度で不活性溶剤中にて行わ
れる。反応速度を増大させるために、分散状態のアルカリ金属（粒径＜１００μ
ｍ）を使用する。ここで再度、例えばｔｅｒｔ−ブタノールの反応を、過圧下に
て行わなければならない。
【０００９】 ＤＤ２９８５０２では、第三級アルコールである、好ましくは僅かに過剰のア
ルコールをアルカリ金属と不活性溶剤中にて反応させることによる、晶出により
アルコール除去されたアルカリ金属アルコキシドの製造方法を開示している。こ
の反応は、アルカリ金属が溶融状態で、アルコールが蒸気の状態である温度で行
われる。アルコールを連続的に再縮合し、そして反応混合物に再利用する。
ルコールをアルカリ金属と不活性溶剤中にて反応させることによる、晶出により
アルコール除去されたアルカリ金属アルコキシドの製造方法を開示している。こ
の反応は、アルカリ金属が溶融状態で、アルコールが蒸気の状態である温度で行
われる。アルコールを連続的に再縮合し、そして反応混合物に再利用する。
【００１０】 ＪＰ−Ａ０５／１７０６８０（＝ＤＷ９３／２５２６７９）では、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコールをナトリウムと、１３０〜１３５℃の温度で５〜１５質量％の
不活性溶剤を添加して反応させることによる、晶出によりアルコール除去された
ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造方法を開示している。この方法において
、溶融ナトリウムを反応混合物に噴霧する。過剰のアルコール及び溶剤を、蒸留
により取り除く。この方法は、非常に複雑である。さらに、必要とされるノズル
は容易に閉塞されるので、処理が失敗しやすくなる。
ブチルアルコールをナトリウムと、１３０〜１３５℃の温度で５〜１５質量％の
不活性溶剤を添加して反応させることによる、晶出によりアルコール除去された
ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの製造方法を開示している。この方法において
、溶融ナトリウムを反応混合物に噴霧する。過剰のアルコール及び溶剤を、蒸留
により取り除く。この方法は、非常に複雑である。さらに、必要とされるノズル
は容易に閉塞されるので、処理が失敗しやすくなる。
【００１１】 ＥＰ−Ａ０７４９９４７では、Ｃ4〜Ｃ8ナトリウムアルコキシドを製造するた
めの連続法を開示している。この方法において、不活性溶剤中の分散ナトリウム
を、高温下（１００〜１４０℃）で０．４〜０．６倍のモル量のアルコールと反
応させる。得られた二層反応混合物から、不活性溶剤とアルコキシドを含んでい
る上側の層をデカントし、そして過剰のナトリウムを含む下側の層を新鮮なナト
リウムと混合し、そして再度反応させる。この方法の不都合は、扱いにくい反応
生成物をデカントしなければならないことである。
めの連続法を開示している。この方法において、不活性溶剤中の分散ナトリウム
を、高温下（１００〜１４０℃）で０．４〜０．６倍のモル量のアルコールと反
応させる。得られた二層反応混合物から、不活性溶剤とアルコキシドを含んでい
る上側の層をデカントし、そして過剰のナトリウムを含む下側の層を新鮮なナト
リウムと混合し、そして再度反応させる。この方法の不都合は、扱いにくい反応
生成物をデカントしなければならないことである。
【００１２】 上述の全ての方法では、高沸点溶剤がさらに必要となる。溶剤の除去は一般的
に困難であり、さらにたいてい不完全となる。アルコキシドを例えば薬剤の合成
に使用する場合には、このさらなる不純物は分裂状態になるであろう。さらに、
溶剤をさらに使用することにより、この溶剤を精製するための、貯蔵タンク及び
供給管路等にコストがさらにかかる。得られたアルコールは、通常、対応する溶
剤の溶液としてさらに直接使用される。固体のアルコキシドを得るために、この
溶液を例えば乾燥器に移送し、そしてこれを溶剤から取り除く必要がある。
に困難であり、さらにたいてい不完全となる。アルコキシドを例えば薬剤の合成
に使用する場合には、このさらなる不純物は分裂状態になるであろう。さらに、
溶剤をさらに使用することにより、この溶剤を精製するための、貯蔵タンク及び
供給管路等にコストがさらにかかる。得られたアルコールは、通常、対応する溶
剤の溶液としてさらに直接使用される。固体のアルコキシドを得るために、この
溶液を例えば乾燥器に移送し、そしてこれを溶剤から取り除く必要がある。
【００１３】 ＥＰ−Ａ０１９２６０８では、アルカリ金属を第三級アルコールと不活性溶剤
を添加せずに反応させることによる、第三級アルコールのアルカリ金属アルコキ
シドの製造方法を開示している。この場合には、高温のアルコールを撹拌しなが
ら溶融状態のアルカリ金属に添加する。このアルコールは、３〜６倍、好ましく
は５倍のモル過剰で使用される。この方法には、使用されるアルカリ金属の融点
未満の沸点を有するアルコールを、十分な反応速度で反応させることができない
という不都合がある。なぜなら、この固体のアルカリ金属を、溶剤に十分に分散
させることができないからである。得られたアルカリ金属アルコキシドは、アル
コール溶液においてさらに直接使用される。
を添加せずに反応させることによる、第三級アルコールのアルカリ金属アルコキ
シドの製造方法を開示している。この場合には、高温のアルコールを撹拌しなが
ら溶融状態のアルカリ金属に添加する。このアルコールは、３〜６倍、好ましく
は５倍のモル過剰で使用される。この方法には、使用されるアルカリ金属の融点
未満の沸点を有するアルコールを、十分な反応速度で反応させることができない
という不都合がある。なぜなら、この固体のアルカリ金属を、溶剤に十分に分散
させることができないからである。得られたアルカリ金属アルコキシドは、アル
コール溶液においてさらに直接使用される。
【００１４】 従って、本発明の目的は、高沸点溶剤をさらに必要としない、アルカリ金属ア
ルコキシドの製造方法を提供することにあり、この方法において、アルコール、
特に使用されるアルカリ金属の融点未満の沸点を有する反応が遅いアルコール（
例えば、ｔｅｒｔ−ブタノール）を、アルカリ金属と完全に反応させる。反応は
非常に速く、大気圧下で行われ、そしてアルカリ金属アルコキシドを、晶出によ
りアルコール除去されて得る。さらに、本発明の方法により、アルカリ金属アル
コキシドを固体の状態で、非常に経費のかかる装置を用いずに得ることができる
。
ルコキシドの製造方法を提供することにあり、この方法において、アルコール、
特に使用されるアルカリ金属の融点未満の沸点を有する反応が遅いアルコール（
例えば、ｔｅｒｔ−ブタノール）を、アルカリ金属と完全に反応させる。反応は
非常に速く、大気圧下で行われ、そしてアルカリ金属アルコキシドを、晶出によ
りアルコール除去されて得る。さらに、本発明の方法により、アルカリ金属アル
コキシドを固体の状態で、非常に経費のかかる装置を用いずに得ることができる
。
【００１５】 上記目的は、アルカリ金属をアルコールと触媒の存在下にて反応させることに
よるアルカリ金属アルコキシドの製造方法により達成されることを本発明者等は
見出した。
よるアルカリ金属アルコキシドの製造方法により達成されることを本発明者等は
見出した。
【００１６】 本発明の方法により、大気圧下で各アルカリ金属の融点未満にて反応が遅いア
ルコール（例えば、第三級アルコール）でさえ迅速、かつ完全に反応させること
ができる。高沸点溶剤及び高価な圧力装置を使用する必要がない。結果として、
本発明の方法は、コスト面で有効に、経済的に、そして簡易に行われる。
ルコール（例えば、第三級アルコール）でさえ迅速、かつ完全に反応させること
ができる。高沸点溶剤及び高価な圧力装置を使用する必要がない。結果として、
本発明の方法は、コスト面で有効に、経済的に、そして簡易に行われる。
【００１７】 用いられる触媒は、一般的に固体の触媒であり、そのアルコール溶液が好まし
い。遷移金属塩を使用するのが好ましい。
い。遷移金属塩を使用するのが好ましい。
【００１８】 特に好適な遷移金属塩は、元素周期表第４〜８副族の金属塩である。Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｖ、Ｎｂ、Ｗ、Ｍｏ又はＭｎの塩及びＲｈ
又はＲｕの塩を使用するのが好ましい。鉄塩を使用するのが特に好ましい。
ｉ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｖ、Ｎｂ、Ｗ、Ｍｏ又はＭｎの塩及びＲｈ
又はＲｕの塩を使用するのが好ましい。鉄塩を使用するのが特に好ましい。
【００１９】 Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ又はＡｕの塩を使用しても良い。
【００２０】 好適な塩の例としては、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、酢酸塩、ギ酸塩
、シュウ酸塩及び他のカルボン酸塩、β−ジケトンとβ−ケトカルボン酸誘導体
との錯体、並びにアルコキシドである。塩化物を使用するのが好ましい。
、シュウ酸塩及び他のカルボン酸塩、β−ジケトンとβ−ケトカルボン酸誘導体
との錯体、並びにアルコキシドである。塩化物を使用するのが好ましい。
【００２１】 例えば、オクタン酸鉄（ＩＩＩ）、チタンテトラブチレート又は塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）を触媒として使用しても良い。
Ｉ）を触媒として使用しても良い。
【００２２】 塩化鉄（ＩＩＩ）を触媒として使用するのが特に好ましい。
【００２３】 遷移金属塩を、ｐｐｍ範囲内の極めて少量で使用するのが好ましい。使用され
る量は、使用されるアルカリ金属に対して金属換算で１〜１０００ｐｐｍの範囲
内であり、１０〜１０００ｐｐｍの範囲内が好ましい。塩化鉄（ＩＩＩ）を触媒
として使用する場合には、ナトリウム１ｋｇあたり、例えば３０〜３００ｍｇの
塩化鉄（ＩＩＩ）を使用する。
る量は、使用されるアルカリ金属に対して金属換算で１〜１０００ｐｐｍの範囲
内であり、１０〜１０００ｐｐｍの範囲内が好ましい。塩化鉄（ＩＩＩ）を触媒
として使用する場合には、ナトリウム１ｋｇあたり、例えば３０〜３００ｍｇの
塩化鉄（ＩＩＩ）を使用する。
【００２４】 アルカリ金属とアルコールとの本発明による反応は、さらに溶剤を用いること
なく行われるのが好ましい。当該アルコールは過剰に使用されるのが好ましく、
かつ分散媒及び溶剤として同時に機能する。当該アルコールに対するアルコキシ
ドの溶解性に応じて、アルコールの過剰レベルを変える。通常、アルコールのア
ルカリ金属に対するモル比は、アルコール中におけるアルコキシドの撹拌可能な
懸濁液が得られるように選択される。アルコールは、一般的に、２倍以上のモル
過剰で使用される。使用されるアルカリ金属より５倍以上のモル過剰のアルコー
ルが好ましく、５〜１０倍のモル過剰が特に好ましい。
なく行われるのが好ましい。当該アルコールは過剰に使用されるのが好ましく、
かつ分散媒及び溶剤として同時に機能する。当該アルコールに対するアルコキシ
ドの溶解性に応じて、アルコールの過剰レベルを変える。通常、アルコールのア
ルカリ金属に対するモル比は、アルコール中におけるアルコキシドの撹拌可能な
懸濁液が得られるように選択される。アルコールは、一般的に、２倍以上のモル
過剰で使用される。使用されるアルカリ金属より５倍以上のモル過剰のアルコー
ルが好ましく、５〜１０倍のモル過剰が特に好ましい。
【００２５】 本発明の方法は、全ての種類のアルコールに適当である。第一級、第二級及び
第三級アルコールを使用することができる。この方法は、反応が遅いアルコール
を反応させるために、特に有効に使用することができる。このようなアルコール
は、特に第三級アルコールであり、炭素原子数が４〜１０個であるのが好ましく
、そしてｔｅｒｔ−ブタノール及びｔｅｒｔ−アミルアルコールが特に好ましい
。用いられるアルカリ金属の融点未満の沸点を有する反応が遅いアルコールで本
発明の方法を利用するのが特に有効である。従って、ｔｅｒｔ−ブタノールを使
用するのが特に好ましい。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをナトリウム（融点
：９８℃）及びｔｅｒｔ−ブタノール（沸点：８２℃）から得るのを例示として
挙げられる。
第三級アルコールを使用することができる。この方法は、反応が遅いアルコール
を反応させるために、特に有効に使用することができる。このようなアルコール
は、特に第三級アルコールであり、炭素原子数が４〜１０個であるのが好ましく
、そしてｔｅｒｔ−ブタノール及びｔｅｒｔ−アミルアルコールが特に好ましい
。用いられるアルカリ金属の融点未満の沸点を有する反応が遅いアルコールで本
発明の方法を利用するのが特に有効である。従って、ｔｅｒｔ−ブタノールを使
用するのが特に好ましい。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをナトリウム（融点
：９８℃）及びｔｅｒｔ−ブタノール（沸点：８２℃）から得るのを例示として
挙げられる。
【００２６】 この方法は、さらに高沸点溶剤を使用しないか、又は加圧することなく、低沸
点の反応が遅いアルコールの場合に良好である。
点の反応が遅いアルコールの場合に良好である。
【００２７】 このアルコールを、アルカリ金属の融点未満の温度にてアルカリ金属と反応さ
せることができる。反応は、各アルコールの沸点か、又は沸点付近で行われるの
が好ましい。例えば、ｔｅｒｔ−ブタノールとナトリウムとの反応が、約８２℃
の温度にて煮沸ｔｅｒｔ−ブタノール中で行われる。
せることができる。反応は、各アルコールの沸点か、又は沸点付近で行われるの
が好ましい。例えば、ｔｅｒｔ−ブタノールとナトリウムとの反応が、約８２℃
の温度にて煮沸ｔｅｒｔ−ブタノール中で行われる。
【００２８】 全てのアルカリ金属は、主にアルカリ金属として適当である。Ｌｉ、Ｋ又はＮ
ａを使用するのが好ましく、Ｋ又はＮａが特に好ましく、Ｎａが極めて好ましい
。
ａを使用するのが好ましく、Ｋ又はＮａが特に好ましく、Ｎａが極めて好ましい
。
【００２９】 本発明の方法の特に有効な点は、これにおいて明白である。低沸点の反応が遅
いアルコールの反応において、より高価なカリウムと比較して融点が高いにもか
かわらず安価なナトリウムを使用することができる。結果として、本発明の方法
は、コスト面で非常に有効である。
いアルコールの反応において、より高価なカリウムと比較して融点が高いにもか
かわらず安価なナトリウムを使用することができる。結果として、本発明の方法
は、コスト面で非常に有効である。
【００３０】 好ましい態様の１つにおいて、アルカリ金属をまず第１に液体でアルコールと
触媒の混合物に計量、導入する。ナトリウムを使用する場合には、約１２０〜１
３０℃に加熱して、溶融体を形成する。この溶融体を、撹拌しながら反応混合物
に滴下するか、或いは溶融状態のナトリウムを薄噴流（thin jet）として流すこ
とができる。本発明の方法において、アルカリ金属を特に微分散させる必要がな
い。好適な粒子は、一般的に、平均粒径が１〜１０ｍｍの範囲内のものである。
反応温度は、各アルコールの沸点の範囲内であるのが好ましい。
触媒の混合物に計量、導入する。ナトリウムを使用する場合には、約１２０〜１
３０℃に加熱して、溶融体を形成する。この溶融体を、撹拌しながら反応混合物
に滴下するか、或いは溶融状態のナトリウムを薄噴流（thin jet）として流すこ
とができる。本発明の方法において、アルカリ金属を特に微分散させる必要がな
い。好適な粒子は、一般的に、平均粒径が１〜１０ｍｍの範囲内のものである。
反応温度は、各アルコールの沸点の範囲内であるのが好ましい。
【００３１】 本発明の方法は、融点以上の温度を選択することによる、アルコール、特に第
三級アルコール（アルカリ金属の融点以上の沸点である）の反応に好適である。
ここで再度、触媒を使用することにより、反応時間が短縮されるので、バッチ時
間（batch time）の短縮も得られる。
三級アルコール（アルカリ金属の融点以上の沸点である）の反応に好適である。
ここで再度、触媒を使用することにより、反応時間が短縮されるので、バッチ時
間（batch time）の短縮も得られる。
【００３２】 ｔｅｒｔ−アミルアルコールをナトリウムと反応させる場合には、例えばアル
コールの沸点（約１０２℃）にて操作させることができる。この温度では、ナト
リウムは液体であり、撹拌器を用いて分散される。この条件下で、反応時間は、
撹拌速度並びに触媒の性質及び濃度に応じて変化させる。この系においては、速
度を上げることにより、良好に分散し、反応が迅速なり、さらに本発明触媒を添
加することにより促進することができる。
コールの沸点（約１０２℃）にて操作させることができる。この温度では、ナト
リウムは液体であり、撹拌器を用いて分散される。この条件下で、反応時間は、
撹拌速度並びに触媒の性質及び濃度に応じて変化させる。この系においては、速
度を上げることにより、良好に分散し、反応が迅速なり、さらに本発明触媒を添
加することにより促進することができる。
【００３３】 反応時間は、特にバッチの大きさ、使用されるアルコール及び用いられるアル
カリ金属に応じて変化させる。この反応は、遊離される水素によりモニターされ
る。水素の発生の終了は、アルコールとアルカリ金属との反応が終了したことを
示す。
カリ金属に応じて変化させる。この反応は、遊離される水素によりモニターされ
る。水素の発生の終了は、アルコールとアルカリ金属との反応が終了したことを
示す。
【００３４】 反応は、溶液又は懸濁液中で行われ得る。これに関して、アルコキシドの対応
アルコール懸濁液が得られるように行われるのが好ましい。この系において、ア
ルコキシドの大部分を、溶解させた状態で存在させる。
アルコール懸濁液が得られるように行われるのが好ましい。この系において、ア
ルコキシドの大部分を、溶解させた状態で存在させる。
【００３５】 ナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシドの製造における好ましい態様の１つにおい
て、アルコキシドを対応するアルコールに溶解させた溶液がまず最初に得られる
。ナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシドのアミルアルコールに対する溶解性は非常
に高いため、１００℃、約３０〜３５質量％を、懸濁液における反応では必要と
しない。
て、アルコキシドを対応するアルコールに溶解させた溶液がまず最初に得られる
。ナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシドのアミルアルコールに対する溶解性は非常
に高いため、１００℃、約３０〜３５質量％を、懸濁液における反応では必要と
しない。
【００３６】 対応するアルコール中におけるアルコキシドの生成物濃度は、使用されるアル
コール及び対応する、アルコール中のアルコキシドの溶解性に応じて変化させる
のが好ましい。用いられるアルコールに応じて、アルコキシドの対応するアルコ
ール中における生成物濃度は６０質量％まで可能である。ナトリウムｔｅｒｔ−
ブトキシドを製造する場合、ｔｅｒｔ−ブトキシドのｔｅｒｔ−ブタノール中に
おける生成物濃度は２０〜３０質量％が好ましく、１５質量％前後が特に好まし
い。
コール及び対応する、アルコール中のアルコキシドの溶解性に応じて変化させる
のが好ましい。用いられるアルコールに応じて、アルコキシドの対応するアルコ
ール中における生成物濃度は６０質量％まで可能である。ナトリウムｔｅｒｔ−
ブトキシドを製造する場合、ｔｅｒｔ−ブトキシドのｔｅｒｔ−ブタノール中に
おける生成物濃度は２０〜３０質量％が好ましく、１５質量％前後が特に好まし
い。
【００３７】 製造されたアルコキシドは、一般的に、晶出によりアルコール除去されたアル
コキシドとして固体で得られる。このアルコキシドは、その構造及び鎖長に応じ
て、種々の溶剤に溶解し、そして主反応に使用することができる。
コキシドとして固体で得られる。このアルコキシドは、その構造及び鎖長に応じ
て、種々の溶剤に溶解し、そして主反応に使用することができる。
【００３８】 好ましい態様の１つにおいて、アルカリ金属アルコキシドが、前記反応後に、
過剰のアルコールを必要により蒸発させ、そして乾燥することにより、晶出でア
ルコールが除去されて固体状で得られる。
過剰のアルコールを必要により蒸発させ、そして乾燥することにより、晶出でア
ルコールが除去されて固体状で得られる。
【００３９】 過剰のアルコールの蒸発及び得られる固体の乾燥は、前記反応に次いで、一般
に、使用されるアルコールの沸点以上の温度にて行われる。
に、使用されるアルコールの沸点以上の温度にて行われる。
【００４０】 使用されるアルコールに応じて、アルコキシドを一般的に９０〜２３０℃の範
囲内、好ましくは１００〜２００℃の範囲内、特に好ましくは１１０〜１８０℃
の範囲内にて、大気圧下で乾燥する。
囲内、好ましくは１００〜２００℃の範囲内、特に好ましくは１１０〜１８０℃
の範囲内にて、大気圧下で乾燥する。
【００４１】 一般的に２００ミリバール以下、好ましくは１０〜１００ミリバールの範囲内
、特に好ましくは１０〜３０ミリバールの範囲内の大気圧以下の圧力を用いるこ
とにより、乾燥を促進することができ、かつ乾燥効果を改善する。さらに、大気
圧以下の圧力を用いる場合には、上記温度範囲以下にすることができる。温度及
び大気圧以下の圧力は、アルコキシドの昇華損失を最小限にするように選択され
る。
、特に好ましくは１０〜３０ミリバールの範囲内の大気圧以下の圧力を用いるこ
とにより、乾燥を促進することができ、かつ乾燥効果を改善する。さらに、大気
圧以下の圧力を用いる場合には、上記温度範囲以下にすることができる。温度及
び大気圧以下の圧力は、アルコキシドの昇華損失を最小限にするように選択され
る。
【００４２】 反応、蒸発及び乾燥を、単一装置にて行うのが特に好ましい。
【００４３】 従来技術の、晶出によりアルコール除去されたアルカリ金属アルコキシドの製
造方法は、溶液中におけるアルカリ金属アルコキシドの製造方法に関する。この
方法における溶剤は、一般的に不活性の、高沸点溶剤である。固体のアルカリ金
属アルコキシドを得るために、この溶液を、蒸発及び乾燥に好適な分離装置に移
送しなければならない。しかしながら、複数の装置を使用することにより、投資
資金コストが高くなり、かつ生成物をより高価なものにする作業工程（workstep
）がさらに必要となる。
造方法は、溶液中におけるアルカリ金属アルコキシドの製造方法に関する。この
方法における溶剤は、一般的に不活性の、高沸点溶剤である。固体のアルカリ金
属アルコキシドを得るために、この溶液を、蒸発及び乾燥に好適な分離装置に移
送しなければならない。しかしながら、複数の装置を使用することにより、投資
資金コストが高くなり、かつ生成物をより高価なものにする作業工程（workstep
）がさらに必要となる。
【００４４】 単一装置において、本発明の方法によるアルコール晶出により取り除かれる、
固体のアルカリ金属アルコキシドの製造に好適な反応器は、反応器の壁面に固体
のアルカリ金属アルコキシドを極めて大規模に析出させないものであり、そして
反応混合物の効果的な混合に好適なものである。従って、隙間が狭い撹拌素子を
有する反応器を使用するのが好ましい。撹拌子と壁の距離は、一般的に０．１〜
５ｃｍの範囲、好ましくは０．１〜１ｃｍの範囲、特に好ましくは０．１〜０．
８ｃｍの範囲である。
固体のアルカリ金属アルコキシドの製造に好適な反応器は、反応器の壁面に固体
のアルカリ金属アルコキシドを極めて大規模に析出させないものであり、そして
反応混合物の効果的な混合に好適なものである。従って、隙間が狭い撹拌素子を
有する反応器を使用するのが好ましい。撹拌子と壁の距離は、一般的に０．１〜
５ｃｍの範囲、好ましくは０．１〜１ｃｍの範囲、特に好ましくは０．１〜０．
８ｃｍの範囲である。
【００４５】 ０．１、好ましくは０．５、特に好ましくは１．０を超えるフロード数を得る
ことができる、撹拌素子を有する反応器を使用するのが特に好ましい。
ことができる、撹拌素子を有する反応器を使用するのが特に好ましい。
【００４６】 このフロード数は、混合の強度の度合いであり、
【００４７】
【数１】 ［但し、 ｇが重力（９．８１ｍ／ｓ2）による加速度を表わし、 ｒが半径（ｍ）を表わし、 ｆが振動数（１／ｓ）を表す］ と定義される。
【００４８】 この振動数は、混合器具の速度から決定される。半径は、混合器具と軸の間の
最も長い距離を表す。
最も長い距離を表す。
【００４９】 反応器又は混合器として好適な種類は、例えばリスト乾燥器（例えば、ディス
コセルム反応器（Dikotherm reactor））、アンカー撹拌子付撹拌器、パドル乾
燥器、螺旋撹拌子付撹拌容器、鍬ベラ混合器（ロエディゲ混合器（Loedige mixe
r））、及びアイリッヒ混合器（Eirich mixer）から選択される。
コセルム反応器（Dikotherm reactor））、アンカー撹拌子付撹拌器、パドル乾
燥器、螺旋撹拌子付撹拌容器、鍬ベラ混合器（ロエディゲ混合器（Loedige mixe
r））、及びアイリッヒ混合器（Eirich mixer）から選択される。
【００５０】 本発明の目的のために、パドル乾燥器は、一般的に水平に配置された円柱状の
反応器である。この反応器内において、パドル（撹拌素子）は水平軸上で回転す
る。パドルと壁の距離は、−少なくとも底部領域において−狭いので、比較的厚
い壁面析出物は形成されない。
反応器である。この反応器内において、パドル（撹拌素子）は水平軸上で回転す
る。パドルと壁の距離は、−少なくとも底部領域において−狭いので、比較的厚
い壁面析出物は形成されない。
【００５１】 リスト乾燥器は、一軸（例えば、ディスコセルム反応器）及び二軸の装置であ
る。この装置の際立った特徴は、主軸上に撹拌素子ばかりでなく、壁面にカウン
ターフック（一軸装置）及び／又は「クリーニングフック」を備える二軸を有す
ることである。これらフック又はクリーニング軸は、生成物を混合及び混練し、
生成物接触面を清浄するための集中内部係合（intensive interengagement）を
示している。生成物接触面の清浄は、特に、ペースト状であるか、又は生成物を
散りばめて熱通路を制限しないようにする場合に必要である。
る。この装置の際立った特徴は、主軸上に撹拌素子ばかりでなく、壁面にカウン
ターフック（一軸装置）及び／又は「クリーニングフック」を備える二軸を有す
ることである。これらフック又はクリーニング軸は、生成物を混合及び混練し、
生成物接触面を清浄するための集中内部係合（intensive interengagement）を
示している。生成物接触面の清浄は、特に、ペースト状であるか、又は生成物を
散りばめて熱通路を制限しないようにする場合に必要である。
【００５２】 アンカー撹拌子付撹拌器は、例えば軸角アンカー撹拌子（angle-axis anchor
stirrer）、即ち壁面からの距離が短い撹拌素子である。このアンカー撹拌子は
、バッチの効果的な混合を保障する。壁面空間が狭いなので、壁面に比較的厚い
クラストの生長を妨げる。従って、このような装置は、蒸発及び乾燥にも適当で
ある。
stirrer）、即ち壁面からの距離が短い撹拌素子である。このアンカー撹拌子は
、バッチの効果的な混合を保障する。壁面空間が狭いなので、壁面に比較的厚い
クラストの生長を妨げる。従って、このような装置は、蒸発及び乾燥にも適当で
ある。
【００５３】 鍬ベラ混合器（ロエディゲ混合器）は、水平な円柱状反応器である。水平軸の
周囲には、農業で使用される鍬の形状に類似する形状の回転混合器具を備えてい
る。混合器具の壁面からの距離は短い。
周囲には、農業で使用される鍬の形状に類似する形状の回転混合器具を備えてい
る。混合器具の壁面からの距離は短い。
【００５４】 アイリッヒ混合器は、斜めに配置されているトロフミキサーが回転している混
合器である。壁部にケーキは、容器が回転しているので、この場合固定されてい
るウォールスクレーパ（wall scraper）により形成されない。
合器である。壁部にケーキは、容器が回転しているので、この場合固定されてい
るウォールスクレーパ（wall scraper）により形成されない。
【００５５】 対応する撹拌素子は、一般的に、５〜５００ｒｐｍ、好ましくは５〜２００ｒ
ｐｍ、特に好ましくは１０〜１００ｒｐｍの速度にて操作される。
ｐｍ、特に好ましくは１０〜１００ｒｐｍの速度にて操作される。
【００５６】 使用される撹拌素子の他に、反応器は、他の撹拌又は微粉砕素子を備えている
のが好ましい。この素子は、一般的に、反応器の大きさ並びに使用される撹拌及
び微粉砕素子に応じて、５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１０
０００ｒｐｍ、特に好ましくは１０００〜５０００ｒｐｍの速度で操作される。
この撹拌素子を用いて得られるフロード数は、通常１を超える。他の撹拌又は微
粉砕素子を使用して、高い剪断場を得る。これにより、アルカリ金属を伴うケー
キング、及び形成され、そして溶液から部分沈殿されても良い（即ち、懸濁液中
に存在させる）アルカリ金属アルコキシドを伴うケーキング又は反応器壁へのケ
ーキングは、アルカリ金属の融点未満の温度でも妨げられる。さらに、アルカリ
金属のアルカリ金属アルコキシドクラストは取り除かれる。
のが好ましい。この素子は、一般的に、反応器の大きさ並びに使用される撹拌及
び微粉砕素子に応じて、５００〜２００００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜１０
０００ｒｐｍ、特に好ましくは１０００〜５０００ｒｐｍの速度で操作される。
この撹拌素子を用いて得られるフロード数は、通常１を超える。他の撹拌又は微
粉砕素子を使用して、高い剪断場を得る。これにより、アルカリ金属を伴うケー
キング、及び形成され、そして溶液から部分沈殿されても良い（即ち、懸濁液中
に存在させる）アルカリ金属アルコキシドを伴うケーキング又は反応器壁へのケ
ーキングは、アルカリ金属の融点未満の温度でも妨げられる。さらに、アルカリ
金属のアルカリ金属アルコキシドクラストは取り除かれる。
【００５７】 結果として、反応材料の特に高い反応速度が得られるので、極めて少量の触媒
だけで十分である。
だけで十分である。
【００５８】 一般に、撹拌又は微粉砕素子の効率は、回転速度が増大するように上昇する。
しかしながら、ある時点において、さらなる増大がもはやどんな利点をももたら
さず、そしてもはや経済的ではない領域に達する。さらに、回転速度範囲は、キ
ャビテーションが起こらないように選択される（極めて高い速度の場合）。最適
な速度が、日常試験において、用いられる反応器の特定の種類及び撹拌素子の選
択される組み合わせに対して見出されるべきである。
しかしながら、ある時点において、さらなる増大がもはやどんな利点をももたら
さず、そしてもはや経済的ではない領域に達する。さらに、回転速度範囲は、キ
ャビテーションが起こらないように選択される（極めて高い速度の場合）。最適
な速度が、日常試験において、用いられる反応器の特定の種類及び撹拌素子の選
択される組み合わせに対して見出されるべきである。
【００５９】 好適な別の撹拌又は微粉砕素子は、使用される撹拌器又は混合器型の機能とし
て、特に、ブレードミル、チョッパー、ディソルバーディスク（dissolver disk
）、ディスク撹拌器（disk stirrer）、インラインブレード撹拌器（inclined-b
lade stirrer）、ツラックス（登録商標）（TurraxR）又はウルトラツラックス
（登録商標）（UltraturraxR）、又はスワイラー（Swirler）である。
て、特に、ブレードミル、チョッパー、ディソルバーディスク（dissolver disk
）、ディスク撹拌器（disk stirrer）、インラインブレード撹拌器（inclined-b
lade stirrer）、ツラックス（登録商標）（TurraxR）又はウルトラツラックス
（登録商標）（UltraturraxR）、又はスワイラー（Swirler）である。
【００６０】 本発明により、ブレードミルは、固体の微粉砕を確実にする回転速度が大きい
ブレードである。
ブレードである。
【００６１】 ディソルバーディスクは、ギザギザのエッジを備える高速回転ディスクである
。ディスク撹拌器は、エッジに２個以上の撹拌ブレードを備える回転ディスクで
あり、そしてインラインブレード撹拌器は、エッジ及び／又は軸の傾斜に複数の
撹拌ブレードを有する。これらの撹拌又は微粉砕素子は、一般的に、高剪断場を
得るのを可能にする高速回転撹拌器である。
。ディスク撹拌器は、エッジに２個以上の撹拌ブレードを備える回転ディスクで
あり、そしてインラインブレード撹拌器は、エッジ及び／又は軸の傾斜に複数の
撹拌ブレードを有する。これらの撹拌又は微粉砕素子は、一般的に、高剪断場を
得るのを可能にする高速回転撹拌器である。
【００６２】 スワイラーは、幾何形状が異なっていても良く、かつ効果的な混合及び高い混
合エネルギーの導入を確実にする旋回様又は撹拌様撹拌器具である。
合エネルギーの導入を確実にする旋回様又は撹拌様撹拌器具である。
【００６３】 反応器又は混合器の種類と撹拌又は微粉砕素子の特に好ましい組み合わせが以
下のものから選択される：パドル乾燥器の底部領域に別のブレードミルを有する
パドル乾燥器；一軸（ディスコセルム反応器）及び二軸の両方であっても良いリ
スト乾燥器；アンカー撹拌子又は螺旋撹拌子を備え、かつ少なくとも１個、好ま
しくは２〜４個、特に好ましくは３〜４個のディソルバーディスク又はディスク
撹拌器、インラインブレード撹拌器、ツラックス（登録商標）撹拌器若しくはウ
ルトラツラックス（登録商標）撹拌器又はブレード撹拌器を備える撹拌反応器；
ビルトインチョッパー（built-in chopper）を備える鍬ベラ混合器（ロエディゲ
混合器）；壁面ケーキングがウォールスクレーパにより妨げられ、剪断場がスワ
イラーにより利用されるアイリッヒ混合器。
下のものから選択される：パドル乾燥器の底部領域に別のブレードミルを有する
パドル乾燥器；一軸（ディスコセルム反応器）及び二軸の両方であっても良いリ
スト乾燥器；アンカー撹拌子又は螺旋撹拌子を備え、かつ少なくとも１個、好ま
しくは２〜４個、特に好ましくは３〜４個のディソルバーディスク又はディスク
撹拌器、インラインブレード撹拌器、ツラックス（登録商標）撹拌器若しくはウ
ルトラツラックス（登録商標）撹拌器又はブレード撹拌器を備える撹拌反応器；
ビルトインチョッパー（built-in chopper）を備える鍬ベラ混合器（ロエディゲ
混合器）；壁面ケーキングがウォールスクレーパにより妨げられ、剪断場がスワ
イラーにより利用されるアイリッヒ混合器。
【００６４】 アイリッヒ混合器は、回転混合容器及び任意に共−若しくは逆回転混合器具（
スワイラー）により特徴付けられる強力な混合器（強力ミキサー）である。混合
器具は、２００００ｒｐｍを超える極めて高回転速度を達成することができる。
この混合器具は、幾何形状が異なっていても良く、かつ効果的な混合及び高い混
合エネルギーの導入を確実にする旋回様又は撹拌様器具を備えている。ウォール
スクレーパは、壁での材料ケーキングを妨げる。アイリッヒ型強力ミキサーは、
マシーネンファブリックグスタヴァアイリッヒ社、ハルドハイム、ドイツ（Masc
hinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim, Germany）により市販されている。
スワイラー）により特徴付けられる強力な混合器（強力ミキサー）である。混合
器具は、２００００ｒｐｍを超える極めて高回転速度を達成することができる。
この混合器具は、幾何形状が異なっていても良く、かつ効果的な混合及び高い混
合エネルギーの導入を確実にする旋回様又は撹拌様器具を備えている。ウォール
スクレーパは、壁での材料ケーキングを妨げる。アイリッヒ型強力ミキサーは、
マシーネンファブリックグスタヴァアイリッヒ社、ハルドハイム、ドイツ（Masc
hinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim, Germany）により市販されている。
【００６５】 本発明の方法は、好ましくは加熱可能な真空混合器にて行われても良い。真空
混合器は、例えばアイリッヒ社より市販されている。この撹拌器は、いわゆるエ
バクテルム（登録商標）法（EVACTHERMR）（アイリッヒ社）により操作される。
混合器は、例えばアイリッヒ社より市販されている。この撹拌器は、いわゆるエ
バクテルム（登録商標）法（EVACTHERMR）（アイリッヒ社）により操作される。
【００６６】 本発明の別の態様において、反応器に配置される別の撹拌又は微粉砕素子の代
わりに、湿式微粉砕用外部微粉砕素子を使用することができる。この態様におい
て、反応器の内容物は、この装置により流通させてポンプで導入される。好まし
い外部微粉砕素子は、湿式回転微粉砕器又は歯車分散機及び撹拌器（stirred mi
ll）である。
わりに、湿式微粉砕用外部微粉砕素子を使用することができる。この態様におい
て、反応器の内容物は、この装置により流通させてポンプで導入される。好まし
い外部微粉砕素子は、湿式回転微粉砕器又は歯車分散機及び撹拌器（stirred mi
ll）である。
【００６７】 晶出によりアルコール除去された固体のアルカリ金属アルコキシドを単一装置
で製造する際、アルカリ金属とアルコールとの反応は、使用されるアルカリ金属
の融点未満の温度にて行われるのが好ましい。そのため、本発明の方法の態様は
、晶出によりアルコール除去された固体のアルカリ金属アルコキシドの製造に特
に好適であり、その対応するアルコール成分は、使用されるアルカリ金属の融点
未満の沸点を有している。従って、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをｔｅｒｔ
−ブタノール（沸点：８２℃）及びナトリウム（融点：９８℃）から得るのが極
めて好ましい。この方法は、通常、大気圧下にて行われる。
で製造する際、アルカリ金属とアルコールとの反応は、使用されるアルカリ金属
の融点未満の温度にて行われるのが好ましい。そのため、本発明の方法の態様は
、晶出によりアルコール除去された固体のアルカリ金属アルコキシドの製造に特
に好適であり、その対応するアルコール成分は、使用されるアルカリ金属の融点
未満の沸点を有している。従って、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをｔｅｒｔ
−ブタノール（沸点：８２℃）及びナトリウム（融点：９８℃）から得るのが極
めて好ましい。この方法は、通常、大気圧下にて行われる。
【００６８】 本発明の方法による態様を行うために、対応するアルコール、好ましくはｔｅ
ｒｔ−ブタノールを、本発明により使用される触媒（好ましくは、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ））と共に適当な反応器に導入し、そして溶融されたアルカリ金属、好ましく
はナトリウムを、ノズル又は吹込管により最初の反応混合充填物に大気圧下にて
計量、導入する。計量、導入は、アルコールの温度がアルカリ金属の融点未満と
なるように行われる。この低温度により、計量、導入されたアルカリ金属は、凝
固してビースを形成し、そしてアルコールと反応して対応するアルカリ金属アル
コキシドを形成する。撹拌器の撹拌素子は、反応混合物の強力な混合を保障する
。別の撹拌又は微粉砕素子を使用し、これによって反応速度のさらなる増大を得
ることにより、混合がさらに改善されるのが好ましい。反応の間に起こる水素の
発生が終了した後、反応器を９０〜２３０℃、好ましくは１００〜２００℃、特
に好ましくは１１０〜１８０℃に大気圧下にて加熱する。一般的に最大２００ミ
リバールまで、好ましくは１０〜１００ミリバールの範囲、特に好ましくは１０
〜３０ミリバールの低減された圧力を用いる場合、温度範囲は、上述の温度未満
にしても良い。この温度及び低減された圧力は、アルコキシドの昇華により可能
な限り殆んど損失が起こらないように選択される。過剰のアルコールをこのよう
に取り除いて、晶出によりアルコール除去された、純度が一般的に９８％を超え
、好ましくは９９％を超える固体のアルコキシドを得る。このアルコキシドを、
別の反応に直接使用することができる。
ｒｔ−ブタノールを、本発明により使用される触媒（好ましくは、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ））と共に適当な反応器に導入し、そして溶融されたアルカリ金属、好ましく
はナトリウムを、ノズル又は吹込管により最初の反応混合充填物に大気圧下にて
計量、導入する。計量、導入は、アルコールの温度がアルカリ金属の融点未満と
なるように行われる。この低温度により、計量、導入されたアルカリ金属は、凝
固してビースを形成し、そしてアルコールと反応して対応するアルカリ金属アル
コキシドを形成する。撹拌器の撹拌素子は、反応混合物の強力な混合を保障する
。別の撹拌又は微粉砕素子を使用し、これによって反応速度のさらなる増大を得
ることにより、混合がさらに改善されるのが好ましい。反応の間に起こる水素の
発生が終了した後、反応器を９０〜２３０℃、好ましくは１００〜２００℃、特
に好ましくは１１０〜１８０℃に大気圧下にて加熱する。一般的に最大２００ミ
リバールまで、好ましくは１０〜１００ミリバールの範囲、特に好ましくは１０
〜３０ミリバールの低減された圧力を用いる場合、温度範囲は、上述の温度未満
にしても良い。この温度及び低減された圧力は、アルコキシドの昇華により可能
な限り殆んど損失が起こらないように選択される。過剰のアルコールをこのよう
に取り除いて、晶出によりアルコール除去された、純度が一般的に９８％を超え
、好ましくは９９％を超える固体のアルコキシドを得る。このアルコキシドを、
別の反応に直接使用することができる。
【００６９】 晶出によりアルコール除去された固体のアルカリ金属アルコキシドの製造が単
一装置にて行われる場合、以下のものを備える装置を使用するのが好ましい：即
ち、 ａ）隙間が狭い撹拌素子を有する加熱可能な反応器（Ａ）、 ｂ）液体のアルカリ金属を反応器に添加する手段（Ｂ）、 ｃ）反応の間に蒸発させたアルコールを、反応器に再循環させるための凝縮器
（Ｃ）｛但し、これにより、反応に次いで行われる蒸発及び乾燥の間に蒸留除去
された過剰のアルコールを濃縮することができる｝、 ｄ）他の撹拌又は微粉砕素子（Ｄ）。
一装置にて行われる場合、以下のものを備える装置を使用するのが好ましい：即
ち、 ａ）隙間が狭い撹拌素子を有する加熱可能な反応器（Ａ）、 ｂ）液体のアルカリ金属を反応器に添加する手段（Ｂ）、 ｃ）反応の間に蒸発させたアルコールを、反応器に再循環させるための凝縮器
（Ｃ）｛但し、これにより、反応に次いで行われる蒸発及び乾燥の間に蒸留除去
された過剰のアルコールを濃縮することができる｝、 ｄ）他の撹拌又は微粉砕素子（Ｄ）。
【００７０】 対応する好適な反応器Ａは上記に既述のものであり、これは減圧を用いる手段
を有し、そして好適な別の撹拌及び微粉砕素子を有していても良い。
を有し、そして好適な別の撹拌及び微粉砕素子を有していても良い。
【００７１】 液体のアルカリ金属を反応器に添加する手段Ｂは、パイプ、タップ又はタップ
を有するパイプ、例えば加熱可能な滴下漏斗により反応器に計量、導入する、加
熱可能な容器を備えている。計量、導入は、例えば重力、過圧の不活性ガス、又
はポンプを使用して行われる。
を有するパイプ、例えば加熱可能な滴下漏斗により反応器に計量、導入する、加
熱可能な容器を備えている。計量、導入は、例えば重力、過圧の不活性ガス、又
はポンプを使用して行われる。
【００７２】 容器Ｃとして、実質的にはどんな種類の容器でも使用することができる。
【００７３】 図１は、好適な装置の好ましい態様を図式的に描写している。この図において
： Ａは隙間が狭い撹拌素子を有する、加熱可能な反応器であり、例示としてアン
カー撹拌子を備える撹拌器； Ｂは液体のアルカリ金属を添加する手段； Ｃは凝縮器； Ｄは別の撹拌又は微粉砕素子であり、例示として３つのディソルバーディスク
。
： Ａは隙間が狭い撹拌素子を有する、加熱可能な反応器であり、例示としてアン
カー撹拌子を備える撹拌器； Ｂは液体のアルカリ金属を添加する手段； Ｃは凝縮器； Ｄは別の撹拌又は微粉砕素子であり、例示として３つのディソルバーディスク
。
【００７４】 本発明は、さらに触媒、好ましくは遷移金属塩、特に好ましくは塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）の、アルカリ金属及びアルコールからのアルカリ金属アルコキシドの製造に
おける使用法を提供する。
Ｉ）の、アルカリ金属及びアルコールからのアルカリ金属アルコキシドの製造に
おける使用法を提供する。
【００７５】 この方法により、特に、低沸点の反応が遅いアルコールを大気圧下で、高沸点
溶剤をさらに使用することなく、反応時間を短くして反応させることができる。
圧力下にて操作するための複雑な装置が、必要とならない。
溶剤をさらに使用することなく、反応時間を短くして反応させることができる。
圧力下にて操作するための複雑な装置が、必要とならない。
【００７６】 以下の実施例で、本発明を説明する。
【００７７】 ［実施例１］ ４４００ｇのｔｅｒｔ−ブタノールを、５Ｌ（リットル）の、ビルトイン型流
動粉砕器（built-in flow disrupter）、還流冷却器及びブレード撹拌器（回転
速度：２００ｒｐｍ）を備える撹拌反応器に充填し、この最初の充填物を沸点に
加熱し、そして約２質量％濃度の、ＦｅＣｌ3＊６Ｈ2Ｏをｔｅｒｔ−ブタノール
に溶解させた溶液２ｍｌを滴下した。ナトリウム（１６０ｇ）を、窒素キャビネ
ットに溶解し、加熱されたジャケット付滴下漏斗に導入し、そして１２０〜１３
０℃に加熱して、溶融体を形成した。１０〜１５分に亘り、液体のナトリウムを
撹拌混合物に滴下した（滴径：約１〜５ｍｍ）。次いで、激しく還流した。反応
混合物を、発生した水素によりモニターした。約４時間後、もはやガスの発生は
観察されず、懸濁液が得られた。反応が終了した。次いで、サンプルを滴定用に
採取し（約４ｍｌの懸濁液）、水に配分した。塩酸を用いて滴定することにより
、濃度が１４．５質量％のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが得られた（ナトリ
ウムｔｅｒｔ−ブトキシドのｔｅｒｔ−ブタノールでの溶解性は１０％未満であ
る）。得られた懸濁液を、熱い間に、５Ｌのパドル乾燥器に移送し、そして１５
０℃のジャケット温度で、大気圧下に蒸発及び乾燥することより濃縮した。これ
により、６５０ｇの、純度が９９％を超える固体のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキ
シドを得た。
動粉砕器（built-in flow disrupter）、還流冷却器及びブレード撹拌器（回転
速度：２００ｒｐｍ）を備える撹拌反応器に充填し、この最初の充填物を沸点に
加熱し、そして約２質量％濃度の、ＦｅＣｌ3＊６Ｈ2Ｏをｔｅｒｔ−ブタノール
に溶解させた溶液２ｍｌを滴下した。ナトリウム（１６０ｇ）を、窒素キャビネ
ットに溶解し、加熱されたジャケット付滴下漏斗に導入し、そして１２０〜１３
０℃に加熱して、溶融体を形成した。１０〜１５分に亘り、液体のナトリウムを
撹拌混合物に滴下した（滴径：約１〜５ｍｍ）。次いで、激しく還流した。反応
混合物を、発生した水素によりモニターした。約４時間後、もはやガスの発生は
観察されず、懸濁液が得られた。反応が終了した。次いで、サンプルを滴定用に
採取し（約４ｍｌの懸濁液）、水に配分した。塩酸を用いて滴定することにより
、濃度が１４．５質量％のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが得られた（ナトリ
ウムｔｅｒｔ−ブトキシドのｔｅｒｔ−ブタノールでの溶解性は１０％未満であ
る）。得られた懸濁液を、熱い間に、５Ｌのパドル乾燥器に移送し、そして１５
０℃のジャケット温度で、大気圧下に蒸発及び乾燥することより濃縮した。これ
により、６５０ｇの、純度が９９％を超える固体のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキ
シドを得た。
【００７８】 ［実施例２］（比較） 上述の実施例のように、ナトリウム及びｔｅｒｔ−ブタノールを相互に反応さ
せたが、触媒を添加しなかった。ナトリウムの添加に次いで、大きな固まりのナ
トリウムを形成した。約６〜８時間後、多量のナトリウムペレットを含んだまま
である濃い懸濁液が得られた。これらのペレットは、部分的に分裂され、非常の
遅く反応するだけである。１０時間後、反応を終了させた。この時点で、ナトリ
ウムはまだ完全に反応していなかった。
せたが、触媒を添加しなかった。ナトリウムの添加に次いで、大きな固まりのナ
トリウムを形成した。約６〜８時間後、多量のナトリウムペレットを含んだまま
である濃い懸濁液が得られた。これらのペレットは、部分的に分裂され、非常の
遅く反応するだけである。１０時間後、反応を終了させた。この時点で、ナトリ
ウムはまだ完全に反応していなかった。
【００７９】 ［実施例３］ ナトリウムｔｅｒｔ−ペントキシドの製造 ４４００ｇのｔｅｒｔ−アミルアルコールを、５Ｌの、ビルトイン型流動粉砕
器及びディスク撹拌器を備える撹拌容器に充填し、この最初の充填物を撹拌しな
がら１０２℃で加熱して煮沸し、そして約２質量％濃度の、ＦｅＣｌ3＊６Ｈ2Ｏ
をｔｅｒｔ−ブタノールに溶解させた溶液２ｍｌを添加した。
器及びディスク撹拌器を備える撹拌容器に充填し、この最初の充填物を撹拌しな
がら１０２℃で加熱して煮沸し、そして約２質量％濃度の、ＦｅＣｌ3＊６Ｈ2Ｏ
をｔｅｒｔ−ブタノールに溶解させた溶液２ｍｌを添加した。
【００８０】 ナトリウム（３００ｇ）を、加熱されたジャケット付滴下漏斗に導入し、そし
て１２０〜１３０℃に加熱して溶融体を形成した。４５分に亘り、液体のナトリ
ウムを撹拌混合物に添加した（撹拌速度：８００ｒｐｍ）。この温度にて、ナト
リウムを液体のまま残し、そして撹拌器により分散させた。その後、激しく還流
した。この反応は、発生した水素によりモニターされた。反応後１時間して、ガ
スの発生はもはや観察されなかった。反応が終了した。得られた透明の溶液を、
熱い間に、底部バルブによりロータリーエバポレーターに排出し、そして浴温が
１３０℃で約３０ミリバールの過圧下に蒸発及び乾燥することにより濃縮した。
て１２０〜１３０℃に加熱して溶融体を形成した。４５分に亘り、液体のナトリ
ウムを撹拌混合物に添加した（撹拌速度：８００ｒｐｍ）。この温度にて、ナト
リウムを液体のまま残し、そして撹拌器により分散させた。その後、激しく還流
した。この反応は、発生した水素によりモニターされた。反応後１時間して、ガ
スの発生はもはや観察されなかった。反応が終了した。得られた透明の溶液を、
熱い間に、底部バルブによりロータリーエバポレーターに排出し、そして浴温が
１３０℃で約３０ミリバールの過圧下に蒸発及び乾燥することにより濃縮した。
【００８１】 これにより、１．４ｋｇの、純度が９９％を超える固体のナトリウムｔｅｒｔ
−ペントキシドを得た。ＮａＯＨ濃度は、１％未満であった。
−ペントキシドを得た。ＮａＯＨ濃度は、１％未満であった。
【００８２】 ［実施例４］（比較） 実施例３の反応を繰り返したが、触媒を添加しなかった。この場合、同様の撹
拌速度にて、反応は６時間後にまだ終了しなかった。
拌速度にて、反応は６時間後にまだ終了しなかった。
【００８３】 ［実施例５］ ５Ｌの、隙間が狭い軸角アンカー撹拌子、３つのディソルバーディスク（軸上
に）、ジャケット、ジャケット付滴下漏斗及び内部温度計を備える撹拌反応器に
、５Ｌの、撹拌しながら沸点に加熱されたｔｅｒｔ−ブタノール（沸点：８２．
５℃）を充填した。アンカー撹拌子を９０ｒｐｍで回転させ、ディソルバーディ
スクを２０００ｒｐｍで回転させた。２８ｍｇのＦｅＣｌ3をｔ−ブタノールに
添加し、ナトリウム（２１５ｇ）を、窒素キャビネットに溶解し、ジャケット付
滴下漏斗に導入し、そして窒素下に１３０℃で加熱することにより溶融させた（
融点：９７．８℃）。１０〜６０分に亘り、液体のナトリウムを滴下した（滴径
：約１〜１０ｍｍ）。反応器の内容物を、沸点で６〜８時間撹拌した（水素の発
生が終了するまで）。次いで、加熱移送媒体の温度を上昇させ、ｔ−ブタノール
を蒸留除去した。次いで、壁面温度を１８０℃に昇温させることにより、生成物
を乾燥した。必要により、減圧を用いることにより、乾燥を助長した。８６０ｇ
のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをディスクハージ（diskharge）した。
に）、ジャケット、ジャケット付滴下漏斗及び内部温度計を備える撹拌反応器に
、５Ｌの、撹拌しながら沸点に加熱されたｔｅｒｔ−ブタノール（沸点：８２．
５℃）を充填した。アンカー撹拌子を９０ｒｐｍで回転させ、ディソルバーディ
スクを２０００ｒｐｍで回転させた。２８ｍｇのＦｅＣｌ3をｔ−ブタノールに
添加し、ナトリウム（２１５ｇ）を、窒素キャビネットに溶解し、ジャケット付
滴下漏斗に導入し、そして窒素下に１３０℃で加熱することにより溶融させた（
融点：９７．８℃）。１０〜６０分に亘り、液体のナトリウムを滴下した（滴径
：約１〜１０ｍｍ）。反応器の内容物を、沸点で６〜８時間撹拌した（水素の発
生が終了するまで）。次いで、加熱移送媒体の温度を上昇させ、ｔ−ブタノール
を蒸留除去した。次いで、壁面温度を１８０℃に昇温させることにより、生成物
を乾燥した。必要により、減圧を用いることにより、乾燥を助長した。８６０ｇ
のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドをディスクハージ（diskharge）した。
【００８４】 アルコキシドの純度：９８％を超える ＮａＯＨ含有量：１．５％未満 未反応ナトリウムの残留量：１０ｐｐｍ未満。
【００８５】 ［実施例６］ ５Ｌの実験室用パドル乾燥器に、２４１４ｇのｔ−ブタノール及び０．０１７
６ｇのＦｅＣｌ3を充填し、約７５〜８０℃に加熱した。１３０ｇのナトリウム
をジャケット付滴下漏斗で溶融し、次いで液体でパドル乾燥器に計量、導入した
。反応後（約１１時間）、乾燥器のジャケット温度を１８０℃にゆっくりと上昇
させ、過剰のｔ−ブタノールを蒸留除去し、そしてアルコキシドを乾燥させた。
約５００ｇのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（純度：９９％を超える）をパド
ル乾燥器からディスクハージした。
６ｇのＦｅＣｌ3を充填し、約７５〜８０℃に加熱した。１３０ｇのナトリウム
をジャケット付滴下漏斗で溶融し、次いで液体でパドル乾燥器に計量、導入した
。反応後（約１１時間）、乾燥器のジャケット温度を１８０℃にゆっくりと上昇
させ、過剰のｔ−ブタノールを蒸留除去し、そしてアルコキシドを乾燥させた。
約５００ｇのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（純度：９９％を超える）をパド
ル乾燥器からディスクハージした。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年６月１６日（２０００．６．１６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＩＮ，ＪＰ，Ｋ Ｒ，ＵＳ (72)発明者 シュヴァインツァー，ユルゲン ドイツ、Ｄ−67227、フランケンタール、 アム、フロス、15 (72)発明者 レツェルター，トーマス ドイツ、Ｄ−76855、アンヴァイラー、ト リフェルスシュトラーセ、13 (72)発明者 ベンダー，ハンス−ユルゲン ドイツ、Ｄ−67251、フラインスハイム、 ドクトル−カウシュ−シュトラーセ、13 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 AD11 AD15 BA19 BA37 BA82 BB14 BC10 BC15 BC34 BD81 BE21 FE11 4H039 CA60 CD10
Claims (20)
- 【請求項１】 アルカリ金属とアルコールとの反応を触媒の存在下にて行う
ことを特徴とするアルカリ金属アルコキシドの製造方法。 - 【請求項２】 触媒として遷移金属塩を使用する請求項１に記載の方法。
- 【請求項３】 塩化鉄（ＩＩＩ）を使用する請求項２に記載の方法。
- 【請求項４】 遷移金属塩は、用いられるアルカリ金属の量に対して金属換
算で１〜１０００ｐｐｍの量で使用される請求項２又は３に記載の方法。 - 【請求項５】 アルコールを過剰に使用し、分散媒及び溶剤として同時に機
能させる請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 アルコールとして第三級アルコールを使用する請求項１〜５
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 ｔｅｒｔ−ブタノール又はｔｅｒｔ−アミルアルコールを使
用する請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 反応を、各アルコールの沸点で、又は沸点付近で行う請求項
１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 ナトリウムをアルカリ金属として使用する請求項１〜８のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 反応を、アルコキシドの対応アルコール懸濁液が得られる
ように行う請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 アルカリ金属アルコキシドが、前記反応後に、過剰のアル
コールを必要により蒸発させ、そして乾燥することにより、晶出でアルコールが
除去されて固体状で得られる請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 反応、蒸発及び乾燥を、単一装置にて行う請求項１１に記
載の方法。 - 【請求項１３】 前記装置は、隙間が狭い撹拌素子を有する反応器である請
求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 使用される反応器は、パドル乾燥器、ディスコセルム反応
器（リスト乾燥器）、アンカー撹拌子付撹拌容器、螺旋撹拌子付撹拌容器、鍬ベ
ラ混合器（ロエディゲ混合器）、及びアイリッヒ混合器から選択される反応器型
又は混合器型を備える請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 使用される反応器は、パドル乾燥器又はアンカー撹拌子付
撹拌容器である請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 前記撹拌器の他に、前記装置は他の撹拌又は微粉砕素子を
備える請求項１３〜１５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 他の撹拌又は微粉砕素子は、ブレードミル、チョッパー、
ディソルバーディスク、ディスク撹拌器、インラインブレード撹拌器、ツラック
ス撹拌器又はウルトラツラックスから選択される請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 他の撹拌又は微粉砕素子は、湿式微粉砕用外部微粉砕装置
である請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１９】 単一装置にて、晶出によりアルコール除去された、固体の
アルカリ金属アルコキシドを製造する方法を行うための装置であって、 ｅ）隙間が狭い撹拌素子を有する加熱可能な反応器（Ａ）、 ｆ）液体のアルカリ金属を反応器に添加する手段（Ｂ）、 ｇ）反応の間に蒸発させたアルコールを、反応器に再利用するための凝縮器（
Ｃ）｛但し、これにより、反応に次いで行われる蒸発及び乾燥の間に蒸留除去さ
れた過剰のアルコールを濃縮することができる｝、 ｈ）他の撹拌又は微粉砕素子（Ｄ）、 を備えることを特徴とする装置。 - 【請求項２０】 アルカリ金属及びアルコールからのアルカリ金属アルコキ
シドの製造における触媒の使用法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1998126394 DE19826394A1 (de) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallalkoholaten |
| DE1999120594 DE19920594A1 (de) | 1999-05-05 | 1999-05-05 | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallalkoholaten |
| DE19920594.9 | 1999-05-05 | ||
| DE19826394.5 | 1999-05-05 | ||
| PCT/EP1999/003713 WO1999065849A1 (de) | 1998-06-12 | 1999-05-28 | Verfahren zur herstellung von alkalimetallalkoholaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002518356A true JP2002518356A (ja) | 2002-06-25 |
| JP4518671B2 JP4518671B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=26046785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000554677A Expired - Lifetime JP4518671B2 (ja) | 1998-06-12 | 1999-05-28 | アルカリ金属アルコキシドの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6437198B1 (ja) |
| EP (1) | EP1086067B1 (ja) |
| JP (1) | JP4518671B2 (ja) |
| KR (1) | KR100552359B1 (ja) |
| AT (1) | ATE248795T1 (ja) |
| DE (1) | DE59906877D1 (ja) |
| WO (1) | WO1999065849A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122864A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-18 | Nippon Soda Co Ltd | 金属ナトリウムの噴霧装置および方法 |
| JP2009520752A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-05-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルコキシドの単離方法 |
| JP2014019590A (ja) * | 2012-07-13 | 2014-02-03 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 硝酸ガリウム水溶液の製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10028754A1 (de) | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Lösungen von Alkalialkoholaten |
| JP2004188819A (ja) * | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム成形体の製造方法、及びハニカム構造体 |
| DE102007049682A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Clariant International Ltd. | Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern |
| TWI431071B (zh) | 2007-10-17 | 2014-03-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物 |
| RU2014116670A (ru) * | 2014-04-23 | 2015-10-27 | Петров Алексей Иванович | Способ комплексной переработки бурых углей и леонардита в гуминовые удобрения, препараты и в топливные брикеты и механохимический реактор переработки высоковязких сред |
| EP3294701B1 (en) * | 2015-05-13 | 2020-08-12 | Basf Se | Process for preparing an unsaturated carboxylic acid salt |
| CN104941249B (zh) * | 2015-07-08 | 2017-05-10 | 江苏泰格油墨有限公司 | 一种分离酒精中的微量甲醇的装置 |
| CN111760540A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-10-13 | 山东欧迈机械股份有限公司 | 用于醇盐制备的集成功能反应釜 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09100249A (ja) * | 1995-06-02 | 1997-04-15 | American Cyanamid Co | ナトリウムｃ４〜ｃ８アルコラートの連続的製造方法 |
| JPH09504008A (ja) * | 1993-09-30 | 1997-04-22 | エフ エム シー コーポレーション | リチウム第３級ブトキシドの改良された製造法 |
| JPH11269108A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-10-05 | Huels Ag | 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラ―トおよびアルカリ金属高級アルコラ―ト、殊にカリウム第三ブチラ―トの製造法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE298502C (ja) | ||||
| DE1251297B (de) | 1967-10-05 | Stauffer Chemical Company, New York, N Y (V St A) | Verfahren zur Herstellung von Metallalkoholaten | |
| FR805126A (fr) | 1936-04-17 | 1936-11-12 | Procédé de montage de l'ensemble des cahiers formant un livre dans une couverture et produits nouveaux obtenus par ce procédé | |
| US2185247A (en) * | 1938-03-26 | 1940-01-02 | Mathieson Alkali Works Inc | Stabilized alkali metal alcoholates |
| DE973323C (de) * | 1952-08-05 | 1960-01-21 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkalialkoholaten |
| DE2612642C2 (de) | 1976-03-25 | 1982-07-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen löslichen kristallalkoholfreien Alkalimetallalkoholaten |
| EP0192608B1 (de) | 1985-02-20 | 1991-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkalialkoholaten |
| US5262133A (en) | 1991-02-11 | 1993-11-16 | Occidental Chemical Corporation | Method of denuding sodium mercury amalgam and producing sodium alcoholates |
| JPH05170680A (ja) | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Nippon Soda Co Ltd | ナトリウム ｔ−ブトキシドの製造方法 |
| US5583269A (en) | 1993-09-30 | 1996-12-10 | Fmc Corporation | Method of preparation of lithium tertiary-butoxide |
| DE19621466A1 (de) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten |
-
1999
- 1999-05-28 KR KR1020007014034A patent/KR100552359B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 JP JP2000554677A patent/JP4518671B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 WO PCT/EP1999/003713 patent/WO1999065849A1/de active IP Right Grant
- 1999-05-28 AT AT99927790T patent/ATE248795T1/de active
- 1999-05-28 DE DE59906877T patent/DE59906877D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 US US09/701,886 patent/US6437198B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 EP EP99927790A patent/EP1086067B1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09504008A (ja) * | 1993-09-30 | 1997-04-22 | エフ エム シー コーポレーション | リチウム第３級ブトキシドの改良された製造法 |
| JPH09100249A (ja) * | 1995-06-02 | 1997-04-15 | American Cyanamid Co | ナトリウムｃ４〜ｃ８アルコラートの連続的製造方法 |
| JPH11269108A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-10-05 | Huels Ag | 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラ―トおよびアルカリ金属高級アルコラ―ト、殊にカリウム第三ブチラ―トの製造法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122864A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-18 | Nippon Soda Co Ltd | 金属ナトリウムの噴霧装置および方法 |
| JP4562076B2 (ja) * | 2004-11-01 | 2010-10-13 | 日本曹達株式会社 | 金属ナトリウムの噴霧装置および方法 |
| JP2009520752A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-05-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルコキシドの単離方法 |
| JP2014019590A (ja) * | 2012-07-13 | 2014-02-03 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 硝酸ガリウム水溶液の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE248795T1 (de) | 2003-09-15 |
| US6437198B1 (en) | 2002-08-20 |
| DE59906877D1 (de) | 2003-10-09 |
| EP1086067B1 (de) | 2003-09-03 |
| JP4518671B2 (ja) | 2010-08-04 |
| EP1086067A1 (de) | 2001-03-28 |
| KR20010052747A (ko) | 2001-06-25 |
| KR100552359B1 (ko) | 2006-02-20 |
| WO1999065849A1 (de) | 1999-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100355643B1 (ko) | 테레프탈산의제조방법 | |
| JP2002518356A (ja) | アルカリ金属アルコキシドの製造方法 | |
| US20050272945A1 (en) | High shear process for making metallic esters | |
| EP4077293B1 (en) | Thermal treatment of purified 2,5-furandicarboxylic acid resulting carboxylic acid composition | |
| JP2980475B2 (ja) | 長鎖ケテンダイマーの製造法 | |
| CN100534614C (zh) | 金属氧化物催化剂的制备方法 | |
| CN113842857B (zh) | 一种用于配制酰化液的系统及方法 | |
| EP4077295B1 (en) | Water and thermal treatment of purified 2,5-furandicarboxylic acid | |
| JPH08208561A (ja) | テレフタル酸の製造方法 | |
| WO2004065004A1 (ja) | 金属酸化物触媒の製造方法 | |
| JPH08225489A (ja) | テレフタル酸の製造方法 | |
| WO2016189408A1 (en) | Production of vcl4 | |
| JP3890642B2 (ja) | スチレンスルホン酸アルカリ金属塩の連続式製造方法 | |
| EP1302441B1 (en) | An improved method for making lithium borohydride | |
| JP4508548B2 (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| JP5129753B2 (ja) | テレフタル酸−アルキレングリコール混合物の製造方法 | |
| JP5529045B2 (ja) | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 | |
| NO180714B (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av oksamid | |
| RU2389690C2 (ru) | Порошок вольфрамовой кислоты, состоящий из сферических частиц вольфрамовой кислоты, и способ его получения | |
| JP4584897B2 (ja) | 芳香族オキシカルボン酸およびその二アルカリ金属塩の製造 | |
| JPH05262691A (ja) | フマル酸の製造方法 | |
| KR20160027867A (ko) | 제약반응기 제조방법 | |
| DE19920594A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallalkoholaten | |
| SU653294A1 (ru) | Способ получени порошкообразного неионогенного поверхностноактивного вещества | |
| JPH01190648A (ja) | 酢酸アンチモン溶液組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090825 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091119 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100420 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100518 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |