JPH0436258A - アルキルケテンダイマーの製造法 - Google Patents

アルキルケテンダイマーの製造法

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JPH0436258A
JPH0436258A JP13715290A JP13715290A JPH0436258A JP H0436258 A JPH0436258 A JP H0436258A JP 13715290 A JP13715290 A JP 13715290A JP 13715290 A JP13715290 A JP 13715290A JP H0436258 A JPH0436258 A JP H0436258A
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JP
Japan
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tertiary amine
alkyl ketene
ketene dimer
lower tertiary
reaction mixture
Prior art date
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Pending
Application number
JP13715290A
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English (en)
Inventor
Fujio Takahashi
不二夫 高橋
Takashi Iwama
隆 岩間
Koichi Maeda
前田　皓一
Kouichi Jimichi
地道　幸一
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NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は高純度のアルキルケテンダイマーを収率良く製
造する方法に関する。
［従来の技術］ 長鎖アルキルケテンダイマー（以下、単にアルキルケテ
ンダイマーという）は脂肪酸クロライドの第三アミンに
よる脱塩化水素反応で生じたアルキルケテンの三量化反
応によって製造されている（特公昭３６−１３６２０号
公報）。具体的には、ベンゼン等の不活性溶媒中に脂肪
酸クロライドを溶解し、低級第三アミンを滴下しながら
反応させ、−旦生成したケテンを三量化させる。その後
、未反応の低級第三アミンを塩酸で処理し、ｐＨ５ない
し６．５の低級第三アミン塩酸塩水溶液として除去した
後、アルキルケテンダイマーの不活性溶媒液の溶媒を減
圧除去してアルキルケテンダイマーを製造する方法が一
般的である。
［発明が解決しようとする課題］ 前記のアルキルケテンダイマーの製造法では。
反応混合物中のアルキルケテンダイマー溶液ど低級第三
アミン塩酸塩水溶液との分離の際、アルキルケテンダイ
マー溶液に遊離の低級第三アミンが残存する。そのため
、アルキルケテンダイマー溶液の溶媒を減圧除去して得
られたアルキルケテンダイマーの純度が低いという問題
点があった。
前記問題を解決するために、未反応の低級第三アミンを
塩酸で処理し、ｐ　Ｈ＜　２に調整すると、遊離の低級
第三アミンの残存はなくなるが、アルキルケテンダイマ
ー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液との乳化が起こり
、アルキルケテンダイマーの収率が低下するという問題
があった。
本発明の目的は高純度のアルキルケテンダイマーを高収
率で得ることのできるアルキルケテンダイマーの製造法
を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、アルキルケテンダイマー合成後のアルキ
ルケテンダイマー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液と
の分離条件の解析を行った結果、アルキルケテンダイマ
ー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液との分離性は反応
混合物のｐＨ１１整方法に依存することを見比し本発明
を完成した。
すなわち、本発明は脂肪酸クロライドと低級第三アミン
とを反応させて、相当するアルキルケテンダイマーを合
成し、塩酸によって反応混合物をｐＨ２以上５未満に調
整して反応混合物が二層に分離した後、低級第三アミン
塩酸塩水溶液を分離することを特徴とするアルキルケテ
ンダイマーの製造法である。
本発明で使用できる脂肪酸クロライドはカルボニル基に
隣接する炭素に少なくとも一つの水素原子があるもので
あれば特に限定されるものではない。具体的には飽和カ
ルボン酸としてカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸等、不飽和カルボン酸として
オレイン酸、リノール酸、リルン酸等に由来する脂肪酸
クロライド及びそれらの混合物に由来する脂肪酸クロラ
イド等が挙げられる。
本発明で使用できる低級第三アミンはその解離定数が９
以上であれば特に限定されない。具体的にはトリエチル
アミン、トリプロピルアミン等があるが、取り扱い面や
経済的に有利な点からトリエチルアミンが最も好ましい
。
本発明に用いる低級第三アミンの使用量は脂肪酸クロラ
イドの塩素に対して１．０３〜１．２０倍モルが最も好
ましい。１．０３倍モル未満では反応が十分に完結せず
、１．２０倍モルを超えると経済的に不利であるばかり
でなく、アルキルケテンのトリマー、テトラマー等の副
生物が増大する。
本発明で使用できる溶媒は少なくとも脂肪酸クロライド
、低級第三アミン及びアルキルケテンダイマーを溶解す
るもので、アルキルケテンダイマーの加水分解を誘発し
ない不活性溶媒であることが必要である。具体的には低
級エーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、クロロホルム、四塩化炭素等がある。これら
は種々の脱水剤を使用して予め脱水したものでも良いし
、或いは市販品そのままでも良い。
本発明で使用できる塩酸の濃度は反応混合物中の低級第
三アミン塩酸塩を溶解する限りにおいて。
特に限定されない。
本発明によるｐＨ調整時の温度は６０℃以下が好ましく
、それ以上の温度ではアルキルケテンダイマーの加水分
解が誘発される。
本発明の製造方法は、例えば次のようにして行われる。
以下特に断わらない限り百分率は重量％を表わす。
攪拌器、温度計、滴下装置を装着した反応容器に脂肪酸
クロライドと溶媒を仕込んだ後、内容物を攪拌しながら
窒素またはヘリウム等の不活性ガスを導入する。続いて
系内を２０ないし６０°Ｃに保ちながら低級第三アミン
を滴下し、滴下終了抜工ないし３時間、２０ないし６０
℃で反応の熟成を行う。その後塩酸を滴下し反応混合物
ｔｒｐＨ２以上５未満に調整し、３０ないし６０℃で静
置し反応混合物が二層に分離した後、低級第三アミン塩
酸塩水溶液を除去する。
ｐＨが前記範囲外では反応混合物はアルキルケテンダイ
マー溶液と低級第三アミン水溶液とに分離せず乳化する 目的とするアルキルケテンダイマー テンダイマー によって得られる。
［発明の効果コ 本発明によれば、反応のための特別な設備や特別な添加
剤を用いずに、高純度で高品質のアルキルケテンダイマ
ーを高収率で得ることが出来る。
すなわち、脂肪酸クロライドの種類にかかわらず、得ら
れるアルキルケテンダイマーは９０％以上の純度であり
、収率は理論値に対して９８％以上である。
さらに、従来では工業的に製造することが困難であった
炭素数３６を超えるアルキルケテンダイマーの製造にお
いても、反応後のアルキルケテンダイマー溶液と低級第
三アミン塩酸塩水溶液との分離工程で乳化が全く起こら
ない。
［実施例］ 実施例及び比較例により本発明を説明する。なお、アル
キルケテンダイマーの純度の測定は、「油化学、８，２
７９　（１９５９）Ｊに記載の方法によって行った。
実施例１ 攪拌器、温度計、滴下ロート、ガス導入管を装着した容
量２リツトルの四つロフラスコにステアリン酸クロライ
ド２５０ｇとベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを
２０ｍ１／ｍｉｎで導入し、攪拌しながら３０℃に保っ
た。
つぎにトリエチルアミン９５ｇ（ステアリン酸クロライ
ドの塩素に対して１．１５倍モル）を３時間で滴下しな
がら３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇温し
、２時間反応の熟成を行った。
反応終了後、反応混合物を攪拌しながらｐＨ２゜６にな
るまで２％塩酸を加えた後、５０℃で反応混合物が二層
に分離するまで（０，５時間）静置した。アルキルケテ
ンダイマー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液との分離
状態は良好であった。
つぎに、低級第三アミン塩酸塩水溶液を分離してアルキ
ルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。
このベンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケ
テンダイマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は９３゜０％で
収率は９８．８％であった。
実施例２ 実施例１と同様の装置にベヘン酸クロライド２５０ｇと
ベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを２０ｍ１／ｍ
ｉｎで導入し、攪拌しながら３０℃に保った。
つぎにトリエチルアミン８０ｇ（ベヘン酸クロライドの
塩素に対して１．１５倍モル）を３時間で滴下しながら
３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇温し、２
時間反応の熟成を行った。
反応終了後、反応混合物を攪拌しながらｐＨ３゜４にな
るまで２％塩酸を加えた後、５０℃で反応混合物を二層
に分離するまで（０，５時間）静置した。アルキルケテ
ンダイマー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液との分離
状態は良好であった。
つぎに、低級第三アミン塩酸塩水溶液を分離してアルキ
ルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。
このベンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケ
テンダイマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は９４゜２％で
収率は９８．１％であった。
実施例３ 実施例１と同様の装置にベヘン酸クロライド２５０ｇと
ベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを２０　ｍ　ｌ
　／　ｍ　ｉ　ｎで導入し、攪拌しながら３０℃に保っ
た。
つぎにトリエチルアミン８３ｇ（ベヘン酸クロライドの
塩素に対して１．２０倍モル）を３時間で滴下しながら
３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇温し、２
時間反応の熟成を行った。
反応終了後、反応混合物を攪拌しながらｐＨ４゜４にな
るまで２％塩酸を加えた後、５０℃で反応混合物が二層
に分離するまで（０，５時間）静置した。アルキルケテ
ンダイマー溶液と低級第三アミン塩酸塩水溶液との分離
状態は良好であった。
つぎに、低級第三アミン塩酸塩水溶液を分離してアルキ
ルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。
このベンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケ
テンダイマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は９３゜７％で
収率は９９．０％であった。
実施例１から３までの製造条件と結果をまとめて第１表
に示す。
第１表から明らかなように、反応混合物の分離状態は良
好であり、得られたアルキルケテンダイマーの純度はい
ずれも９０％以上、収率は理論値に対して９８％以上で
あった。
比較例１ 実施例１と同様の装置にステアリン酸クロライド３００
ｇとベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを２０　ｍ
　ｌ　／　ｍ　ｉ　ｎで導入し、攪拌しながら３０℃に
保った。
つぎにトリエチルアミン１１４ｇ　（ステアリン酸クロ
ライドの塩素に対して１．１５倍モル）を３時間で滴下
しながら３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇
温し、２時間反応の熟成を行った・ 反応終了後、反応混合物を攪拌しながらＰＨ６゜８にな
るまで２％塩酸を加えた後、５０℃で反応混合物を静置
した。１時間後も反応混合物は、アルキルケテンダイマ
ー溶液の有機層、アルキルケテンダイマーと低級第三ア
ミン塩酸塩とからなる乳化層および低級第三アミン塩酸
塩水溶液の水層の三層に分離しただけであった。
つぎに、乳化層を含む低級第三アミン塩酸塩水溶液を分
離してアルキルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。
このベンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケ
テンダイマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は８２゜７％で
収率は９８．２％であった。
比較例２ 実施例１と同様の装置にベヘン酸クロライド２５０ｇと
ベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを２０ｍ１／ｍ
ｉｎで導入し、攪拌しながら３０℃に保った。
つぎにトリエチルアミン８０ｇ（ベヘン酸クロライドの
塩素に対して１．１５倍モル）を３時間で滴下しながら
３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇温し、２
時間反応の熟成を行った。
反応終了後、反応混合物を攪拌しながらｐＨ５゜８にな
るまで２％塩酸を加えた後、５０℃で反応混合物を静置
した。１時間後も反応混合物は、アルキルケテンダイマ
ー溶液の有機層、アルキルケテンダイマーと低級第三ア
ミン塩酸塩とからなる乳化層および低級第三アミン塩酸
塩水溶液の水層の三層に分離しただけであった。
つぎに、乳化層を含む低級第三アミン塩酸塩水溶液を分
離してアルキルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。
このベンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケ
テンダイマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は８８゜１％で
収率は９８．６％であった。
比較例３ 実施例１と同様の装置にベヘン酸クロライド２５０ｇと
ベンゼン７００ｇとを仕込み、窒素ガスを２０ｍ１／ｍ
ｉｎで導入し、攪拌しながら３０℃に保った。
つぎにトリエチルアミン８３ｇ（ベヘン酸クロライドの
塩素に対して１．２０倍モル）を３時間で滴下しながら
３０℃で反応を行い、滴下終了後、５０℃に昇温し、２
時間反応の熟成を行った。
反応終了後、反応混合物がｐＨ１，４になるまで２％塩
酸を加えた後、５０℃で反応混合物を静置した。１時間
後も反応混合物はアルキルケテンダイマー溶液の有機層
および低級第三アミン塩酸塩水溶液と一部のアルキルケ
テンダイマーとからなる乳化層との二層に分離しただけ
であった。
つぎに、低級第三アミン塩酸塩を含む乳化層を分離して
アルキルケテンダイマーのベンゼン溶液を得た。このベ
ンゼン溶液を減圧下４０℃で濃縮してアルキルケテンダ
イマーを得た。
得られたアルキルケテンダイマーの純度は９３゜３％で
収率は８８．４％であった。
比較例１から３までの製造条件と結果をまとめて第１表
に示す。
第１表から明らかなように、得られたアルキルケテンダ
イマーの収率は実施例に比較していずれも低い。即ち、
比較例ではアルキルケテンダイマー溶液と低級第三アミ
ン塩酸塩水溶液との著しい乳化が起こり、アルキルケテ
ンダイマーの純度及び収率が低下する。
特許呂願人　　日本油脂株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 脂肪酸クロライドと低級第三アミンとを反応させて、相
    当するアルキルケテンダイマーを合成し、塩酸によって
    反応混合物をｐＨ２以上５未満に調整して反応混合物が
    二層に分離した後、低級第三アミン塩酸塩水溶液を分離
    することを特徴とするアルキルケテンダイマーの製造法
    。
JP13715290A 1990-05-29 1990-05-29 アルキルケテンダイマーの製造法 Pending JPH0436258A (ja)

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