JP2970065B2 - ３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テル系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な３−（４−置換
−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム エ
チルエ−テル系化合物、その製造法およびそれを有効成
分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種のオキシムエーテル誘導
体が有害生物防除効果を有することは、たとえば特開昭
61−72733 号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式
化４で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキ
シ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テル系化合物
が、きわめて高い幼若ホルモン様活性を有することを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式
化４

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ はsec-ブトキシ基、２−エチ
ルブチル基またはイソブトキシメチル基を表す。〕で示
される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピ
オンアルドキシムエチルエ−テル系化合物（以下、本発
明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効成分
とする有害生物防除剤を提供するものである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛生害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除効果を示す。

【０００８】一般式 化４で示される本発明化合物は、
たとえば以下の方法により製造することができる。

【０００９】（製造法Ａ）一般式 化５

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルデヒド系化合物とエトキシアミンとを反応
させることによって製造することができる。

【００１２】上記反応は、不活性溶媒の存在下または不
存在下、いずれの場合でもよく、酸またはアルカリの存
在下または不存在下のいずれでもよい。

【００１３】好適な溶媒としては、水、メタノ−ル、エ
タノ−ル、ベンゼン、トルエン、ピリジン、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロリド、塩化メチレン等
およびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる。好適
な酸は、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸であり、
好適なアルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基またはトリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基である。

【００１４】反応温度は特に制限されないが、一般に−
３０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好ましくは室温
ないし１００℃の温度である。一般に反応は、0.５〜２
４時間で完了する。

【００１５】一般式 化５で示される３−（４−置換−
２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデヒド系化合物
とエトキシアミンとのモル比は、普通１：１〜２０であ
り、好ましくは１：1.１〜1.２である。

【００１６】上記反応において用いられる一般式 化５
で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルデヒド系化合物は、該化合物のアセター
ル、ヘミアセタール、水和物等の（反応性）誘導体とし
て反応に用いることもできる。また、エトキシアミン
は、該化合物の塩酸塩、硫酸塩等の塩の形で反応に用い
ることもできる。

【００１７】（製造法Ｂ）一般式 化６

【００１８】

【化６】

【００１９】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルドキシム系化合物と一般式 C₂H₅−Ａ〔式
中、Ａはハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオ
キシ基を表す。〕で示される化合物とを反応させること
によって製造することができる。

【００２０】上記反応は、一般には酸結合剤の存在下で
行われる。該反応において用いられる酸結合剤として
は、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ナト
リウムアミド等のアルカリ金属アミド、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属炭酸塩およびトリエチルアミ
ン、トリメチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげ
られる。

【００２１】このような酸結合剤は、そのまま他の反応
試剤と共に反応系に加えてもよいが、アルカリ金属由来
の上記の酸結合剤を使用する場合には、予め酸結合剤と
一般式 化６で示される３−（４−置換−２−クロロフ
ェノキシ）プロピオンアルドキシム系化合物化合物とを
反応させ、該化合物の塩を形成させておいて、これに一
般式 C₂H₅−Ａで示される化合物を反応させることもで
きる。

【００２２】上記反応は、不活性有機溶媒中で行なうの
が都合がよく、好適な溶媒としてはメタノ−ル、エタノ
−ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、トル
エン、水等およびこれらの２種以上の２層系混合溶媒が
あげられる。反応溶媒として、水または水と他の有機溶
媒との混合溶媒を用いる場合には、ベンジルトリエチル
アンモニウムクロリドおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロミド等の相関移動触媒を用いることにより、
効率よく反応が進行させることもできる。

【００２３】反応温度は特に制限されるものではない
が、一般に−３０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好
ましくは室温ないし１００℃の温度である。一般に反応
は、0.５〜２４時間で完了する。

【００２４】一般式 化６で示される３−（４−置換−
２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム系化合
物または該化合物の塩と一般式 C₂H₅−Ａで示される化
合物とのモル比は、普通１：１〜１０であり、好ましく
は１：1.１〜1.５である。

【００２５】得られた本発明化合物は必要に応じてカラ
ムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の手段に
より精製することができる。

【００２６】なお、本発明化合物にはオキシムに由来す
る幾何異性体が存在するが、これらも本発明に含まれる
ことは言うまでもない。

【００２７】本発明化合物の原料となる一般式 化５で
示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロ
ピオンアルデヒド系化合物は、たとえば、J.Chem.Soc.,
3864(1953)、Synth. Commun., ７,409(1977)等に記載
の方法に準じて、該化合物のアセタ−ル誘導体から導
き、合成することができる。

【００２８】さらに、この一般式 化５で示される３−
（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデ
ヒド系化合物のアセタ−ル誘導体は、たとえば、Tetrah
edron Lett. 21 (1973)等に記載の方法に準じて、一般
式 化７

【００２９】

【化７】

【００３０】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるフェノ−ル系化合物と一般式 Ｌ−CH₂CH₂CH
(OR²)OR³〔式中、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立して炭
素原子１〜４個のアルキル基を表し、Ｒ² とＲ³は末端
で結合することにより、飽和の５員環または６員環を形
成していてもよく、Ｌはハロゲン原子、メシルオキシ基
またはトシルオキシ基を表す。〕で示される化合物とを
反応させ、合成することができる。

【００３１】なお、一般式 化５で示される３−（４−
置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデヒド系
化合物のアセタ−ル誘導体はエトキシアミンと反応させ
ることにより、直接一般式 化４で示される本発明化合
物へ導くこともできる。

【００３２】一般式 化７で示されるフェノ−ル系化合
物は、J.Amer.Chem.Soc., 73,2723(1951) 、J.Org.Che
m.,39,1160(1974) 等に記載の方法に準じて、一般式
化８

【００３３】

【化８】

【００３４】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるフェノ−ル系化合物から合成することができ
る。なお、この反応において塩素化剤としては、塩素、
次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用いる
ことができる。また、必要に応じて溶媒を使用すること
ができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等があげら
れる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じて使い
分けることは言うまでもない。反応温度としては、−７
８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化スル
フリルなど）の沸点の範囲をとることができるが、−２
０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化スル
フリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。反応に供す
る原料および塩素化剤のモル比は任意に設定できるが、
等モルまたはそれに近い比率で反応を行なうのが有利で
ある。

【００３５】一般式 化６で示される３−（４−置換−
２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム系化合
物は、たとえば、Chem. Ber., 40，1676(1907)等に記載
の方法に準じて、一般式 化５で示される３−（４−置
換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデヒド系化
合物とヒドロキシルアミンとを反応させ、合成すること
ができる。

【００３６】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得ることが
できる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結
晶等の操作によって精製することもできる。

【００３７】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００３８】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバ
イ、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チ
ャノシドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨ
コバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のア
ブラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツ
コナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバ
イムシ類、キジラミ類等

【００３９】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ
類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、
ハモグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ
類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫
（Agrothis spp.)、ヘリオティス属害虫 (Heliothis sp
p.) 、コナガ、イガ、コイガ等

【００４０】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００４１】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミゾウ
ムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノ
ゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ
類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバ
ンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
(Epilach-na spp.)、ヒラタキイムシ類、ナガシンクイ
ムシ類、カミキリムシ類等

【００４２】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００４３】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ハ
ナアザミウマ等

【００４４】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００４５】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００４６】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００４７】シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００４８】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等に効果を発揮する。さらにその中でも、半翅目害虫の
防除により適し、特に稲作物を加害するウンカ類および
ヨコバイ類に対しては特に卓効を示し、すぐれた防除効
果を発揮する。

【００４９】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類およびより多様な使用場面への実用的適用が可
能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニト
ロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン
〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−〔３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチ
ルピリミジル−４−イルホスホロチオエート〕、クロル
ピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリク
ロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェー
ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセトホスホラミドチオエー
ト〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メト
キシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−
イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエー
ト〕、エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｓ−２−
エチルチオエチルホスホロジチオエート〕、ＤＤＶＰ
〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、ス
ルプロホス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メチルチオ）フェ
ニル Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、ジアノホ
ス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロチオエート〕、サリチオン〔２−メトキシ−４Ｈ−
１，３，２−ベンゾジオキサホスフィリン−２−スルフ
ィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フ
ェントエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイ
ルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチ
ル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネー
ト〕、トリクロルホン〔ジメチル ２，２，２−トリク
ロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホ
スメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，
２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−
ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジ
メチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイ
ル）ビニルホスフェート〕等の有機リン系化合物、

【００５０】ＢＰＭＣ〔２−sec −ブチルフェニルメチ
ルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−
〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−
７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ
−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル
〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカルバメー
ト〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ−ジブチルア
ミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１
−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル〔Ｓ
−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオ
アセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチ
ルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジ
カルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンア
ルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム〕、オキサ
ミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキ
シイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバ
メート系化合物、

【００５１】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベン
ジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェン
バレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テト
ラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメ
トリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチ
ルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン
〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１
Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２、２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプ
ロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシ
フェニル）シクロプロパンカルボキシレ−ト〕等のピレ
スロイド化合物、

【００５２】ブプロフェジン〔２−tert−ブチルイミノ
−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−トリ
アジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体、イ
ミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミ
ン〕等のニトロイミダゾリン誘導体、カルタップ〔Ｓ，
Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオ
カーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスル
タップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ
（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライストキシ
ン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０，
１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘ
キサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオ
キサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ〔１，２，３，
４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕等の塩素化
炭化水素化合物、クロルフルアブロン〔１−〔３，５−
ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
ピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン
〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア〕、フルフェノクスロン〔１−〔４−（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフ
ェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラ
ズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−
２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−（４
−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体等があげられ
る。

【００５３】本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製
剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁
剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾ
ール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラ
ミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等に製
剤して使用する。

【００５４】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で0.001 ％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク
類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石
英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、
化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉
末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、た
とえば水、アルコール類（メタノール、エタノール
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素
類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エス
テル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類
（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド
類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメ
タン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、
ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロン
ガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル、炭酸ガス等があげられる。

【００５５】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００５６】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。

【００５７】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００５８】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００５９】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を0.５〜１５
％の分散剤、0.１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護
コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜
1.０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安
定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴
剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得ら
れる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用
いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイド
としては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セル
ロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。チクソトロピー性を付与する化合物としては、たと
えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケー
ト、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【００６０】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００６１】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあた
り、０．００１ｇから５００ｇであり、好ましくは0.１
ｇから５００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等
を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、0.
0001ppm 〜1000ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈す
ることなく製剤のままで施用する。また、防疫用有害生
物防除剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤等は、通常、水で0.0001ppm 〜10000ppmに希釈し
て施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌
等についてはそのまま施用する。

【００６２】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００６４】製造例１ （製造法Ａ）による３−（４−
sec −ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プロピオンア
ルドキシム エチルエ−テルの製造法 ３−（４−sec −ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルデヒド１．００ｇをピリジン２０mlに溶解
し、氷冷下で攪拌しながら、エトキシアミン塩酸塩０．
４６ｇを１０分間要して添加した。完了後室温で１晩攪
拌した後、反応液を水に投じてトルエンで抽出した。抽
出液を十分に水洗した後、濃縮し、残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィーに付し、０．８８ｇの目的とする３−
（４−sec −ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プロピ
オンアルドキシム エチルエ−テル（以下、化合物
（１）とする。）を無色油状物として得た（収率７５
％、ｎ_D ^20.1 1.5112) 。

【００６５】製造例２ （製造法Ａ）による３−〔２−
クロロ−４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕プロピ
オンアルドキシム エチルエ−テルの製造法 ３−〔２−クロロ−４−（２−エチルブチル）フェノキ
シ〕プロピオンアルデヒド１．００ｇをピリジン２０ml
に溶解し、氷冷下で攪拌しながら、エトキシアミン塩酸
塩０．４４ｇを１０分間要して添加する。完了後室温で
１晩攪拌した後、反応液を水に投じてトルエンで抽出す
る。抽出液を十分に水洗した後、濃縮し、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーに付し、目的とする３−〔２−
クロロ−４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕プロピ
オンアルドキシム エチルエ−テル（以下、化合物
（２）とする。）を得る。

【００６６】製造例３ （製造法Ｂ）による化合物
（１）の製造法 ３−（４−sec −ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルドキシム１．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド ２０mlに溶解し、氷冷下で攪拌しながら水
素化ナトリウム（純度６０％）０．１６ｇを添加した。
完了後２時間攪拌を続行した後、ヨウ化エチル０．６３
ｇを滴下した。滴下完了後、室温にて１晩攪拌した後、
反応液を水に投じてトルエンで抽出した。抽出液を水洗
後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、０．６８ｇの目的とする化合物（１）を無色
油状物として得た（収率６２％）。

【００６７】製造例４ （製造法Ｂ）による３−（２−
クロロ−４−イソブトキシメチルフェノキシ）プロピオ
ンアルドキシム エチルエ−テルの製造法 ３−（２−クロロ−４−イソブトキシメチルフェノキ
シ）プロピオンアルドキシム１．００ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド ２０mlに溶解し、氷冷下で攪拌しな
がら水素化ナトリウム（純度６０％）０．１５ｇを添加
する。完了後２時間攪拌を続行した後、ヨウ化エチル
０．６０ｇを滴下する。滴下完了後、室温にて１晩攪拌
した後、反応液を水に投じてトルエンで抽出する。抽出
液を水洗後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、目的とする３−（２−クロロ−４−
イソブトキシメチルフェノキシ）プロピオンアルドキシ
ムエチルエ−テル（以下、化合物（３）とする。）を得
る。次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発
明化合物は、前記の化合物番号で表す。

【００６８】製剤例１ 乳剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１０部を、キシレン
３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、こ
れにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を
加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００６９】製剤例２ 水和剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々２０部を、ラウリル
硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して
２０％水和剤を得る。

【００７０】製剤例３ 粒剤 本発明化合物（１）５部に、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー６
０部を加え、充分攪拌混合する。次いでこれらの混合物
に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通
風乾燥して５％粒剤を得る。

【００７１】製剤例４ 粉剤 本発明化合物（１）0.３部に、合成含水酸化珪素微粉末
１部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）１
部、クレー7.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュース
ミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレ
ー９０部を加えて、袋混合し、粉剤を得る。

【００７２】製剤例５ 粉剤 本発明化合物（１）0.３部、有機リン系化合物としてフ
ェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素微粉末３部、凝
集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）１部、クレ
ー3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミキサー
で攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部
を加え、袋混合し、粉剤を得る。

【００７３】製剤例６ 粉剤 本発明化合物（１）0.３部、カーバメート系化合物とし
てＢＰＭＣ（Ｏ−sec−ブチルフェニル Ｎ−メチルカ
ーバメート）２部、合成含水酸化珪素微粉末３部、凝集
剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）１部、クレー
3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミキサーで
攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部を
加え、袋混合し、粉剤を得る。

【００７４】製剤例７ 粉剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１部を適当量のアセ
トンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、Ｐ
ＡＰ0.３部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサ
ーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉
剤を得る。

【００７５】製剤例８ フロアブル剤 本発明化合物（１）１０部を、ポリビニルアルコール６
部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサーで攪拌し、分
散剤を得る。この中に、キサンタンガム0.05部およびア
ルミニウムマグネシウムシリケート0.１部を含む水溶液
４０部を加え、さらに、プロピレングリコール１０部を
加えて緩やかに攪拌混合して１０％水中乳濁剤を得る。

【００７６】製剤例９ 油剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々0.１部をキシレン５
部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯
油89.9部に混合して0.１％油剤を得る。

【００７７】製剤例１０ 油性エアゾール 本発明化合物（１）〜（３）の各々0.１部、テトラメス
リン0.２部、ｄ−フェノスリン0.１部、トリクロロエタ
ン１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾー
ル容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ
部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填
して油性エアゾールを得る。

【００７８】製剤例１１ 水性エアゾール 本発明化合物（１）〜（３）の各々0.２部、ｄ−アレス
リン0.２部、ｄ−フェノスリン0.２部、キシレン５部、
脱臭灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラ
スケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したもの
と、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部
分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油
ガス）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

【００７９】製剤例１２ 燻煙剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１００ｍｇを適量の
アセトンに溶解し、4.0cm ｘ4.0cm 、厚さ1.2cm の多孔
セラミック板に含浸させて加熱燻煙剤を得る。

【００８０】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。な
お、本発明化合物は（１）〜（３）の化合物番号で示
し、比較対照に用いた化合物は化合物記号とともに下記
に示す。 化合物記号（Ａ） ４−sec −ブトキシフェノキシ
アセトアルドキシムエチルエ−テル 特開昭
６１−７２７３３号公報に記載の化合物

【００８１】試験例１ トビイロウンカ幼虫に対する変
態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果、本発明化合物
（１）は供試濃度５ｐｐｍおよび０．０５ｐｐｍで１０
０％羽化を阻害した。一方、化合物（Ａ）は供試濃度５
ｐｐｍで５％の羽化阻害率であった。

【００８２】試験例２ トビイロウンカに対する増殖抑
制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／5000ａ）植えのイネ苗（丈
約２０cm）に、４０ml／２ポットの割合で散布した。風
乾後、ポットを金網ケージで覆い、ポットあたりトビイ
ロウンカ成虫を５雄５雌放虫し、温室内に放置した。約
３週間後に、次世代の生存若虫数を調査し、増殖抑制率
を求めた。その結果、本発明化合物（１）は供試濃度１
００ｐｐｍで９９％増殖を抑制した。一方、化合物
（Ａ）は供試濃度１００ｐｐｍで０％の増殖抑制率であ
った。

【００８３】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害
虫、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害
虫、等翅目害虫等に対し、優れた防除効力を有し、有害
生物防除剤として種々の用途に供し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松尾 憲忠 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 藤本 博明 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 梅田 公利 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はsec-ブトキシ基、２−エチルブチル基ま
   たはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される３−
   （４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルド
   キシムエチルエ−テル系化合物。
2. 【請求項２】一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒ¹ はsec-ブトキシ基、２−エチルブチル基ま
   たはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される３−
   （４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデ
   ヒド系化合物とエトキシアミンとを反応させることを特
   徴とする請求項１記載の３−（４−置換−２−クロロフ
   ェノキシ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テル系
   化合物の製造法。
3. 【請求項３】一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ¹ はsec-ブトキシ基、２−エチルブチル基ま
   たはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される３−
   （４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルド
   キシム系化合物と一般式 C₂H₅−Ａ〔式中、Ａはハロゲ
   ン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表
   す。〕で示される化合物とを反応させることを特徴とす
   る請求項１記載の３−（４−置換−２−クロロフェノキ
   シ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テル系化合物
   の製造法。
4. 【請求項４】請求項１記載の３−（４−置換−２−クロ
   ロフェノキシ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テ
   ル系化合物を有効成分として含有することを特徴とする
   有害生物防除剤。