JPH05306204A - 同翅亜目に属する有害生物を防除する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｘは酸素原子またはメチレン基を表す。〕で示
される４−置換−２−クロロフェノキシプロピルピラゾ
ール誘導体を有効な施用量を用いてまたは該有効施用量
に加えて添加剤および／または担体を含む薬剤を用いて
同翅亜目に属する有害生物および／またはそれらの生息
地ならびに／もしくはそれらが加害する作物に対して処
理することを特徴とする有害生物を防除する方法。 【効果】 同翅亜目に属する有害生物、たとえば、ウン
カ類、ヨコバイ類、アブラムシ類および／またはコナジ
ラミ類に対してきわめて高い防除効果を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、同翅亜目に属する有害
生物を防除する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種のピラゾール系化合物が
有害生物防除効果を有し、ある種の有害生物防除剤とし
て使用可能であることは、たとえば、米国特許第4,943,
586 号明細書や欧州公開特許第376,598 号明細書に記載
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】同翅亜目に属する有害
生物、たとえば、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ
類、コナジラミ類はその生態的・生理的な特性、さらに
は薬剤に対する抵抗性の迅速な発達により、極めて防除
が困難な有害生物となっており、産業上、極めて重大な
被害をもたらす。ところが有効な防除方法が極めて少な
いのが現状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、同翅亜目に属する有害生物に対して高い防除
効果を示す有効な防除方法を鋭意検討した結果、該有害
生物および／またはそれらの生息地ならびに／もしくは
それらが加害する作物に対してある種の４−置換−２−
クロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体を有効な施
用量を用いて処理することにより、該有害生物を防除す
る方法を見い出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は一般式 化３

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ｘは酸素原子またはメチレン基を
表す。〕で示される４−置換−２−クロロフェノキシプ
ロピルピラゾール誘導体を有効な施用量を用いてまたは
該有効施用量に加えて添加剤および／または担体を含む
薬剤を用いて同翅亜目に属する有害生物および／または
それらの生息地ならびに／もしくはそれらが加害する作
物に対して処理することを特徴とする有害生物を防除す
る方法を提供するものである。

【０００７】本発明の有害生物を防除する方法において
用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−クロ
ロフェノキシプロピルピラゾール誘導体は、大部分の従
来の殺虫剤とは著しく異なり、同翅亜目に属する有害生
物、たとえば、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、
コナジラミ類に対してきわめてすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
系統も含めて、上記の同翅亜目に属する有害生物、たと
えば、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、コナジラ
ミ類に対して、主として、成長調節剤、不妊化剤、殺卵
剤あるいは増殖抑制剤として作用し、きわめて高い防除
効果を示す。

【０００８】本発明の有害生物を防除する方法におい
て、用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−
クロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体のうち、好
ましいものは、Ｘが酸素原子を表す化合物（４−置換フ
ェノキシ−２−クロロフェノキシプロピルピラゾール誘
導体）をあげることができる。

【０００９】本発明の有害生物を防除する方法におい
て、防除の対象となる同翅亜目に属する有害生物の具体
例としては、たとえば、以下のものがあげられる。 ウンカ類 ウンカ科 トビイロウンカ属 トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、 Laodelphax属 ヒメトビウンカ (Laodelphax striatellus) Segatella 属 セジロウンカ（ Sogatella furcifera） ヨコバイ類 ヨコバイ科 ツマグロヨコバイ属 ツマグロヨコバイ (Nephotettix cincticeps) タイワンツマグロヨコバイ (Nephotettix virescens) クロスジツマグロヨコバイ (Nephotettix nigropictus) マラヤツマグロヨコバイ (Nephotettix malayanus) Recilia 属 イナズマヨコバイ(Recilia dorsalis) ヒメヨコバイ科 Arboridia 属 フタテンヒメヨコバイ (Arboridia apicalis) Empoasca属 チャノミドリヒメヨコバイ （Empoasca onukii) コナジラミ類 コナジラミ科 Trialeurodes属 オンシツコナジラミ (Trialeurodes vaporariorum） Bemisia 属 タバココナジラミ(Bemisia tabaci) Aleurocanthus 属 ミカントゲコナジラミ (Aleurocanthus spiniferus) アブラムシ類 アブラムシ科 Aphis 属 ワタアブラムシ(Aphis gossypii) ユキヤナギアブラムシ (Ahpis citricola) Myzus 属 モモアカアブラムシ(Myzus persicae) Aulacorthum 属 ジャガイモヒゲナガアブラムシ (Aulacorthum solani)

【００１０】上記の同翅亜目に属する有害生物のうち
で、トビイロウンカ属、ツマグロヨコバイ属、Trialeur
odes属、Bemisia 属、Aphis 属の有害生物防除により適
し、さらに好ましくはトビイロウンカ(Nilaparvata lug
ens)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、オ
ンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum) 、タバ
ココナジラミ(Bemisia tabaci)、ワタアブラムシ(Aphis
gossypii)をあげることができる。

【００１１】本発明の有害生物を防除する方法におい
て、適する作物としては、稲、蔬菜、棉、果樹、花き等
の農園芸作物をあげることができる。この中でも、同翅
亜目に属する有害生物による被害が最も甚大である稲が
本発明防除方法に最も適する作物である。

【００１２】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明の有害生物を防除する方法は、
より多様な使用場面への実用的適用が可能となる。適す
る添加剤としては、例えばフェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−
ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホ
スホロチオエート〕、フェンチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル
Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕ホ
スホロチオエート〕、ダイアジノン〔２−イソプロピル
−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルホスホロチオ
エート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−
３，５，６−トリクロル−２−ピリジルホスホロチオエ
ート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメチル−アセトホス
ホラミドチオエート〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジ
ヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チア
ジアゾール−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロジチオエート〕、エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチ
ルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート〕、
ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェー
ト〕、スルプロホス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メチルチ
オ）フェニル Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、
ジアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチ
ルホスホロチオエート〕、サリチオン〔２−メトキシ−
４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−ス
ルフィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−
（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェー
ト〕、フェントエート〔エチル ２−ジメトキシホスフ
ィノチオイルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオ
ン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サ
クシネート〕、トリクロルホン〔ジメチル ２，２，２
−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、
アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ
−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，
Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス
〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモ
イル）ビニルホスフェート〕等の有機リン系化合物

【００１３】ＢＰＭＣ〔２−sec −ブチルフェニルメチ
ルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−
〔２，３−ジヒドロ−２，３−ジメチルベンゾフラン−
７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ
−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル
〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカルバメー
ト〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ−ジブチルア
ミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１
−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル〔Ｓ
−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオ
アセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチ
ルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジ
カルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンア
ルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム〕、オキサ
ミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキ
シイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバ
メート系化合物、

【００１４】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベン
ジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェン
バレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テト
ラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメ
トリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチ
ルシクロプロパン−カルボキシレート〕、シハロトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン
〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１
Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプ
ロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシ
フェニル）シクロプロパンカルボキシレート〕等のピレ
スロイド化合物、

【００１５】ブプロフェジン〔２−tert−ブチルイミノ
−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−トリ
アジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体、イ
ミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミ
ン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ
〔Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス
（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベ
ンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチ
レン ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライ
ストキシン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，
９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，
９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３
−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ
〔１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサ
ン〕等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアブロン
〔１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニ
ル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−
２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−
〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレ
ア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）
ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメ
ホルム〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタニミダミド〕等のホルムアミジン
誘導体等があげられる。

【００１６】本発明の有害生物を防除する方法におい
て、用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−
クロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体は、他の何
らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、ガス状担体等の各種担体と混
合し、必要あれば添加剤として界面活性剤、その他の製
剤用補助剤を加えて、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中
乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、自
己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミック板
燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤等に製剤した薬剤を使
用する。

【００１７】これらの製剤には、有効成分として一般式
化３で示される４−置換−２−クロロフェノキシプロ
ピルピラゾール誘導体を、通常、重量比で0.001 ％〜９
５％含有する。

【００１８】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体
としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、エ
タノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族
炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえ
ばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、
ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。

【００１９】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００２０】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。

【００２１】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒材、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００２２】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を0.5 〜１５
％の分散剤、0.1 〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護
コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜
１0 ％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安
定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴
剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得ら
れる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用
いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイン
ドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セ
ルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。チクソトロピー性を付与する化合物としては、たと
えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケー
ト、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【００２３】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００２４】本発明の有害生物を防除する方法におい
て、用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−
クロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体の有効な施
用量は、通常、１０アールあたり、0.001gから５００ｇ
であり、好ましくは0.1gから５００ｇである。乳剤、水
和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、そ
の施用濃度は通常、0.0001ppm から1000ppm であり、粒
剤、粉剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤等は、何ら希
釈することなく製剤のままで施用する。

【００２５】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、有害生物の
種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲に
かかわることなく増加させたり、減少させたりすること
ができる。

【００２６】本発明の有害生物を防除する方法において
用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−クロ
ロフェノキシプロピルピラゾール誘導体は、欧州公開特
許第376,598 号明細書に記載された方法と同様に以下の
方法により製造することができる。 一般式 化４

【００２７】

【化４】

【００２８】〔式中、Ｂはハロゲン原子、メタンスルホ
ニルオキシ基、またはトルエンスルホニルオキシ基を表
し、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物と
式

【００２９】

【化５】

【００３０】で示されるピラゾール化合物とを、脱酸剤
の存在下に反応させることにより製造することができ
る。上記製造法において、反応は不活性有機溶媒の存在
下または非存在下に行なわれる。好適な溶媒としては、
たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、テトラヒドロフラン、トルエン、１，２−ジ
メトキシエタン、ジメチルアセトアミド等があげられ
る。また、脱酸剤としては、たとえばアルカリ金属、ア
ルカリ金属水素化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属炭酸化物または有機塩基（た
とえば４−ジメチルアミノピリジン）等があげられる。
反応をすみやかに進行させるために、塩化ベンジルトリ
エチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムまたはトリス（３，６−ジオキサヘプチル）アミン
のような相関移動触媒を用いることもできる。このよう
な場合は水を溶媒として使用してもよい。反応温度は通
常−３０℃〜２００℃であり、好ましくは０℃〜１１０
℃であり、反応は0.5 〜３０時間で完結する。上記製造
法において、一般式 化４に示される化合物に対する一
般式 化５に示されるピラゾール化合物のモル比は、
１：0.1 〜１０であり、好ましくは１：0.8 〜1.2 であ
る。反応終了後は有機溶媒抽出、濃縮等通常の後処理を
行ない、必要ならばクロマトグラフィー、蒸留、再結晶
等の通常の方法によって精製することもできる。

【００３１】一般式 化３で示される４−置換−２−ク
ロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体の原料となる
一般式 化４で示される化合物のうちで、Ｂがハロゲン
原子を表す化合物は、一般式 化６

【００３２】

【化６】

【００３３】〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕で
示されるフェノール系化合物から、たとえば、Org.Synt
h., Ｉ, ４３５（1932) 等に記載される方法に準じて合
成することができる。また、一般式 化４で示される化
合物のうちで、Ｂがメタンスルホニルオキシ基を表す化
合物は、一般式 化７

【００３４】

【化７】

【００３５】〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕で
示されるアルコール系化合物を経由して米国特許第4,94
3,586 号に記載される方法に準じて合成することができ
る。一般式 化７で示されるアルコール系化合物からは
J.Amer.Chem.Soc.，６８，2513(1946)、J.Org.Chem.,１
４, ７０６(1949)等に記載される方法に準じて、一般式
化４で示される化合物のうちＢがハロゲン原子を表す
化合物を導くこともできる。一般式 化６で示されるフ
ェノール系化合物は、たとえば、J.Amer.Chem., ７３,2
723(1951) 、J.Org.Chem.,３９,1160(1974) 等に記載さ
れる方法に準じて合成することもできる。すなわち、一
般式 化６で示されるフェノール系化合物は一般式 化
８

【００３６】

【化８】

【００３７】〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕で
示されるフェノール系化合物から溶媒の存在下、塩素化
剤を反応させることにより得ることができる。上記反応
式において塩素化剤としては、塩素、次亜塩素酸ｔ−ブ
チルまたは塩化スルフリル等を用いることができる。ま
た、必要に応じて溶媒を使用することができ、使用し得
る溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、ベンゼン、酢酸等があげられる。ここで用い
る溶媒は、塩素化剤の種類に応じて使い分けることは言
うまでもない。反応温度としては、−７８℃から反応に
使用する溶媒または塩素化剤（塩化スルフリル等）の沸
点の範囲をとることができるが、−２０℃から反応に使
用する溶媒または塩素化剤（塩化スルフリルなど）の沸
点までの範囲が望ましい。反応に供する原料および塩素
化剤のモル比は、任意に設定できるが、等モルまたはそ
れに近い比率で反応を行なうのが有利である。

【００３８】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得ることが
できる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結
晶等の通常の操作によって精製することもできる。

【００３９】本発明の有害生物を防除する方法において
用いられる一般式 化３で示される４−置換−２−クロ
ロフェノキシプロピルピラゾール誘導体の原料となる一
般式化５または一般式 化８で示される化合物は、市販
されているものを用いるか、また市販される化合物から
通常の方法により容易に合成することができる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の有害生物を防除する方法に関
する製剤例ならびに試験例および用いられる一般式 化
３で示される４−置換−２−クロロフェノキシプロピル
ピラゾール誘導体の製造例によりさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４１】有効成分である化合物の製造例（化合物
（１）の製造法） 水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンジョン）10.7
g と無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０mlとの混
合物中にヒドロキノンモノメチルエーテル35.0g の無水
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液５０mlを室温下に攪
拌しつつ滴下した。滴下終了後さらに３０分間攪拌し、
１，３，５−トリフルオロベンゼン70.0g を室温下に添
加した。さらに塩化第１銅0.5gを加え、８０〜９０℃で
１２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水に投入
し、沈澱物をろ過により除いた後、トルエン５００mlで
２回抽出した。抽出液を合わせ、５Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液で２回洗浄し、続いて水により洗液が中性になる
まで洗浄した。さらに飽和塩化アンモニウム水溶液、続
いて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて
乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた油状物を減圧蒸留
し、無色油状の３， ５−ジフルオロ−１−（４−メトキシフェノキシ）ベン
ゼン 53.2g を得た。 収率：８４％ b.p.：１０８℃〜１１０℃／0.25 mmHg

【００４２】上記反応を２回行うことにより得られた
３，５−ジフルオロフェノキシ−１−（４−メトキシフ
ェノキシ）ベンゼンのうちの73.2g 、４７％臭化水素酸
350.0gおよび酢酸３００mlの混合物を攪拌下に２４時間
加熱還流した。反応終了後酢酸エチル５００mlを加え、
水２５０mlで２回洗浄し、さらに飽和重炭酸ソーダ水溶
液で洗液がアルカリ性を示すまで洗浄した。続いて、飽
和食塩水で２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥
し、減圧下に濃縮し、無色油状の４−（３，５−ジフル
オロフェノキシ）フェノール66.1g を得た。 収率 ：９６％ ｎ^21.9 _D ：1.５４００

【００４３】上記反応により得られた４−（３，５−ジ
フルオロフェノキシ）フェノール5.0gを四塩化炭素５０
mlに溶かし、氷冷下激しく攪拌しながら、次亜塩素酸ｔ
−ブチル2.45g をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温
下で攪拌した。５時間後、反応液を濃縮し、酢酸エチル
２００mlを残渣に加え、５％重炭酸ソーダ水で洗浄し
た。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮後、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィーに付し、２−クロロ−４−（３，５
−ジフルオロフェノキシ）フェノール5.31g を得た。 収率 ：９２％ ｎ²⁵ _D ：1.５６３９

【００４４】上記反応により得られた２−クロロ−４−
（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノール5.00g,
１，３−ジブロモプロパン5.20g および水10mlの混合物
を攪拌下に加熱還流し、その混合物中へ苛性ソーダ0.78
g の水溶液５mlを１時間かけて滴下した。滴下終了後さ
らに６時間攪拌下に加熱還流を行い、室温まで冷却後、
反応混合物を塩化メチレン２００mlで希釈し、水続いて
飽和食塩水で洗浄した。塩化メチレン溶液を無水硫酸マ
グネシウムにより乾燥し、減圧下に塩化メチレンおよび
過剰の１，３−ジブロモプロパンを留去した後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーに付し、無色油状の３−
〔２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）
フェノキシ〕プロピルブロミド3.74g を得た。 収率 ：５６％ ｎ^21.9 _D ：1.５６４２

【００４５】無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlと
水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンジョン）５８
mgとの混合物中に、ピラゾール９９mgを添加し、３０分
間攪拌した。次に、上記反応で得られた３−〔２−クロ
ロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ) フェノキ
シ〕プロピルブロミド５００mgの無水Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５ml溶液を滴下した。滴下終了後、室温下
に５時間攪拌し、反応混合物を酢酸エチル５０mlで希釈
し、飽和塩化アンモニウム水溶液で２回洗浄し、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下に濃縮した。得られ
た油状物をカラムクロマトグラフィーに付し、無色油状
の１−｛３−〔２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロ
フェノキシ）フェノキシ〕プロピル｝ピラゾール４１９
mgを得た。 ｎ^24.1 _D ：1.５５３５ 収率 ：８７％

【００４６】有効成分である化合物の製造例２（化合物
（２）の製造法） 無水ジメチルスルホキシド５mlと水素化ナトリウム（６
０％オイルサスペンジョン）５９mgとの混合物中に、ピ
ラゾール１１０mgを添加し、３０分間攪拌した。次に、
３−〔２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロベンジ
ル）フェノキシ〕プロピルブロミド５００mgの無水ジメ
チルスルホキシド５ml溶液を滴下した。滴下終了後、室
温下に５時間攪拌し、反応混合物を酢酸エチル５０mlで
希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液で２回洗浄し、無
水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下に濃縮した。得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、無色油状の１−〔３−｛２−クロロ−４−（３，
５−ジフルオロベンジル）フェノキシ｝プロピル〕ピラ
ゾール４０５mgを得た。 ｎ^22.7 _D ：1.５８１７ 収率：８４％

【００４７】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、有効成分である化合物（一般式化３で示される４−
置換−２−クロロフェノキシプロピルピラゾール誘導
体）は、上記製造例の化合物番号で表す。

【００４８】製剤例１ 乳剤 化合物（１）または（２）の各々１０部を、キシレン３
５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これ
にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部
およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加
え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００４９】製剤例２ 水和剤 化合物（１）または（２）の各々２０部を、ラウリル硫
酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して
２０％水和剤を得る。

【００５０】製剤例３ 粒剤 化合物（１）または（２）の各々５部にドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およ
びクレー６０部を加え、充分攪拌混合する。次いで、こ
れらの混合物に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機
で製粒し、通風乾燥して５％粒剤を得る。

【００５１】製剤例４ 粉剤 化合物（１）または（２）の各々0.3 部、合成含水酸化
珪素微粉末１部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三
共社製）１部、クレー7.7 部を乳鉢でよく混合した後
に、ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物
にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、各々の粉剤
を得る。

【００５２】製剤例５ 粉剤 化合物（１）または（２）の各々0.3 部、有機リン系化
合物としてフェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素微
粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社
製）１部、クレー3.7 部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００５３】製剤例６ 粉剤 化合物（１）または（２）の各々0.3 部、カーバメート
系化合物としてＢＰＭＣ（Ｏ−sec −ブチルフェニル
Ｎ−メチルカーバメート）２部、合成含水酸化珪素微粉
末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）
１部、クレー3.7 部を乳鉢でよく混合した後に、ジュー
スミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットク
レー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００５４】製剤例７ 粉剤 化合物（１）または（２）の各々１部を適当量のアセト
ンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡ
Ｐ0.3 部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサー
で攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤
を得る。

【００５５】製剤例８ フロアブル剤 化合物（１）または（２）の各々１０部をポリビニルア
ルコール６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサーで
攪拌し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム0.05
部およびアルミニウムマグネシウムシリケート0.1 部を
含む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレングリコー
ル１０部を加えて穏やかに攪拌混合して各々の１０％水
中乳濁剤を得る。

【００５６】製剤例９ 油性エアゾール 化合物（１）または（２）の各々0.1 部、テトラメスリ
ン0.2 部、ｄ−フェノスリン0.1 部、トリクロロエタン
１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填し
て油性エアゾールを得る。

【００５７】製剤例１０ 水性エアゾール 化合物（１）または（２）の各々0.2 部、ｄ−アレスリ
ン0.2 部、ｄ−フェノスリン0.2 部、キシレン５部、脱
臭灯油3.4 部および乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、
純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

【００５８】製剤例１１ 加熱燻煙剤 化合物（１）または（２）の各々１００mgを適量のアセ
トンに溶解し、4.0cmＸ4.0cm 、厚さ1.2cm の多孔セラ
ミック板に含浸させて加熱燻煙剤を得る。

【００５９】次に本発明の有害生物を防除する方法が同
翅亜目に属する有害生物の防除にきわめて有用であるこ
とを試験例により示す。なお、有効成分である化合物
（一般式 化３で示される４−置換−２−クロロフェノ
キシプロピルピラゾール誘導体）は上記製造例の化合物
番号で示し、比較対照に用いた化合物は表１に記載の化
合物記号で示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】試験例１ トビイロウンカ幼虫に対する変
態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】試験例２ ツマグロヨコバイに対する増殖
抑制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トをゲージで覆い、ポットあたりツマグロヨコバイ成虫
を１０雄１０雌放虫し、温室内に放置した。２日後に成
虫をすべて除去し、さらに１３日後に、次世代の生存若
虫数を調査し、増殖抑制率を求めた。その結果を表３に
示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】試験例３ トビイロウンカに対する増殖抑
制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／5000ａ）植えのイネ苗（丈
約２０cm）に、４０ml／２ポットの割合で散布した。風
乾後、ポットを金網ケージで覆い、ポットあたりトビイ
ロウンカ成虫を５雄５雌放虫し、温室内に放置した。約
３週間後に、次世代の生存若虫数を調査し、増殖抑制率
を求めた。その結果を表４に示す。

【００６６】

【表４】

【００６７】試験例４ オンシツコナジラミに対する殺
卵試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、希釈液を得た。産下４８〜７２時間
後のオンシツコナジラミ卵の付着したインゲンのリーフ
ディスクをその希釈液に１０秒間浸漬した。７日後に未
ふ化卵を調査し、殺卵率を求めた。その結果を表５に示
す。

【００６８】

【表５】

【００６９】試験例５ ワタアブラムシに対する試験 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ワタアブラムシ初令幼虫の寄生した
播種後８−９日のポット植えのワタ（初生葉期）に、３
０ml／２ポットの割合で散布した。散布前および散布７
日後に植物体上のワタアブラムシの総個体数を調査し
た。防除効果を表すものとして下記の式により防除効果
指数を算出した。 効果判定基準は Ａ：防除効果指数が１以下で、増殖抑制効果が充分に認
められる。 Ｂ：防除効果指数が１より大きく、３以下で、増殖抑制
効果が認められる。 Ｃ：防除効果指数が３より大きく、少し増殖抑制効果が
認められる。 Ｄ：防除効果指数が無処理区と同等で、増殖抑制効果が
認められない。とした。その結果を表６に示す。

【００７０】

【表６】

【００７１】

【発明の効果】本発明の有害生物を防除する方法は、同
翅亜目に属する有害生物、たとえば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類および／またはコナジラミ類に対し
てきわめて高い防除効果を有する。

フロントページの続き (72)発明者 岸田 博 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 松尾 憲忠 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 梅田 公利 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｘは酸素原子またはメチレン基を表す。〕で示
   される４−置換−２−クロロフェノキシプロピルピラゾ
   ール誘導体を有効な施用量を用いて、または該有効施用
   量に加えて添加剤および／または担体を含む薬剤を用い
   て同翅亜目に属する有害生物および／またはそれらの生
   息地ならびに／もしくはそれらが加害する作物に対して
   処理することを特徴とする有害生物を防除する方法。
2. 【請求項２】一般式 化１で示される４−置換−２−ク
   ロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体の有効な施用
   量が１０アールあたり0.001gから５００ｇであり、同翅
   亜目に属する有害生物がウンカ類、ヨコバイ類、アブラ
   ムシ類および／またはコナジラミ類である請求項１記載
   の有害生物を防除する方法。
3. 【請求項３】一般式 化１で示される４−置換−２−ク
   ロロフェノキシプロピルピラゾール誘導体の有効な施用
   量が１０アールあたり0.001gから５００ｇであり、同翅
   亜目に属する有害生物がトビイロウンカ属（Niaparvat
   a) および／またはツマグロヨコバイ属(Nephotettix)
   であり、それらが加害する作物が稲である請求項１記載
   の有害生物を防除する方法。
4. 【請求項４】同翅亜目に属する有害生物および／または
   それらの生息地ならびに／もしくはそれらが加害する作
   物に対して一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｘは酸素原子またはメチレン基を表す。〕で示
   される４−置換−２−クロロフェノキシプロピルピラゾ
   ール誘導体を有効成分として、該有害生物の防除に有効
   な量を含有することを特徴とする有害生物防除剤。