JP2929765B2 - 芳香族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族系化合
物、その製造法およびそれを有効成分とする有効成分と
する有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種の芳香族系化合物が有害
生物防除効果を有することは、たとえば特開昭50-12235
号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式
化６で示される芳香族系化合物（以下、本発明化合物と
記す。）が、きわめて高い幼若ホルモン様活性を有する
ことをを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明
は、一般式 化６

【０００５】

【化６】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子または
フッ素原子を表し、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表
し、Ｒ³ はメチル基、エチル基、塩素原子または臭素原
子を表す。〕で示される芳香族系化合物、その製造法お
よびそれを有効成分とする有害生物防除剤を提供するも
のである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛星害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除効果を示す。

【０００８】一般式 化６で示される本発明化合物は、
たとえば、以下の方法により製造することができる。

【０００９】（製造法Ａ）一般式 化７

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中、Ｍはアルカリ金属原子または水素
原子を表し、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。〕で示され
るフェノール系化合物と一般式 化８

【００１２】

【化８】

【００１３】〔式中、Ａはハロゲン原子を表し、Ｒ² お
よびＲ³ は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物
とを反応させることによって製造することができる。

【００１４】使用される塩基としては、たとえば苛性カ
リ、苛性ソーダ等の苛性アルカリ、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム等の炭酸アルカリ、金属ナトリウム等のアル
カリ金属、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化
物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサ
イド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があ
げられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩
（たとえばトリエチルベンジルアンモニウムクロライド
等）等の触媒を添加してもよい。

【００１５】反応温度としては、−２０℃から反応に使
用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃
から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望まし
い。

【００１６】反応に供する原料および塩基のモル比は任
意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応
を行うのが有利である。

【００１７】上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性
溶媒中で行うのが好ましい。ただし、Ｍがアルカリ金属
原子の場合は、塩基の存在は必ずしも必要ではない。

【００１８】使用される溶媒としては、たとえばエタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、第３ブチルア
ルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド等のアミド類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、ニトロメタンまたは水等をあげることができる。
また必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用する
ことができる。

【００１９】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の通常の操作によって精製することもでき
る。

【００２０】（製造法Ｂ）一般式 化９

【００２１】

【化９】

【００２２】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるフェノール系化合物と一般式 化１０

【００２３】

【化１０】

【００２４】〔式中、Ｒ² およびＲ³ は前記と同じ意味
を表す。〕で示されるアルコール系化合物とを反応させ
ることによって製造することができる。

【００２５】上記反応はＲ² が水素原子でない場合に特
に有利であり、反応は適当な脱水触媒または脱水剤の存
在下、必要に応じて、不活性溶媒中で行うのが好まし
い。

【００２６】使用される脱水触媒としては、たとえば塩
酸、硫酸等の無機酸、芳香族スルホン酸またはスルホン
酸クロリド等をあげることができ、脱水剤としては、た
とえばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピ
ルアゾジカルボキシレートまたはジエチルアゾジカルボ
キシレート等をあげることができる。

【００２７】使用される溶媒としては、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素類または四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類をあげることができる。

【００２８】反応温度は、−２０℃から２００℃または
使用する沸点の範囲をとることができる。

【００２９】反応に供する原料および脱水剤のモル比は
任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反
応を行うのが有利である。

【００３０】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の通常の操作によって精製することもでき
る。

【００３１】また、本発明化合物の中で、不斉炭素原子
を有する化合物の場合には、本発明化合物は光学活性な
それぞれの異性体（（＋）−体、（−）−体）およびそ
れらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。

【００３２】本発明化合物の原料となる一般式 化７で
示されるフェノール系化合物のうち、Ｍがアルカリ金属
原子を表すフェノール系化合物は、一般式 化９で示さ
れるフェノール系化合物から導き、合成することができ
る。また、一般式化７または一般式 化９で示されるフ
ェノール系化合物は、たとえば J.Amer.Chem.Soc.,73,
2723(1951)、J.Org.Chem.,39,1160(1974) 等に記載の方
法に準じてに合成することができる。すなわち一般式
化１１

【００３３】

【化１１】

【００３４】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるフェノール系化合物から溶媒の存在下、塩素
化剤を反応させることにより一般式化９で示されるフェ
ノール系化合物を合成することができる。

【００３５】上記反応式において塩素化剤としては、塩
素、次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用
いることができる。また、必要に応じて溶媒を使用する
ことができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等が
あげられる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じ
て使い分けることは言うまでもない。反応温度として
は、−７８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤
（塩化スルフリル等）の沸点の範囲をとることができる
が、−２０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤
（塩化スルフリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。
反応に供する原料および塩素化剤のモル比は任意に設定
できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うの
が有利である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、
濃縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得ること
ができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再
結晶等の通常の操作によって精製することもできる。な
お、本発明化合物の原料となる一般式 １１で示される
フェノール系化合物は J.Sci.Fd Agric., 18,325(1967)
等に記載の方法に準じて合成することができる。

【００３６】また、本発明化合物の原料となる一般式
化８または一般式 化１０で示される化合物は公知であ
り、市販されているものを用いるか、また市販される化
合物から通常の方法により容易に合成することができ
る。

【００３７】次に、これらの製造法に準じて製造できる
本発明化合物を表１および表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００４１】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバ
イ、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チ
ャノミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨ
コバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のア
ブラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツ
コナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバ
イムシ類、キジラミ類等

【００４２】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチョウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ
類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、
ハモグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ
類、カブラヤガ、タマナヤガ類のアグロティス属害虫
（Agrothis spp.)、ヘリオティス属害虫 (Heliothis sp
p.) 、コナガ、イガ、コイガ等

【００４３】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００４４】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメ
ノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマ
シ類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シ
バンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
（Epilachna spp.) 、ヒラタキイムシ類、ナガシンクイ
ムシ類、カミキリムシ類等

【００４５】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００４６】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノミドリアザミマ、ハナ
アザミウマ等

【００４７】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００４８】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００４９】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００５０】シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００５１】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等に効果を発揮する。さらにその中でも、半翅目害虫の
防除により適し、特に稲作物を加害するウンカ類および
ヨコバイ類に対しては特に卓効を示し、すぐれた防除効
果を発揮する。

【００５２】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類およびより多様な使用場面への実用的適用が可
能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニト
ロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン
〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジ
エチルホスホロチオエート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ
−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロル−２−ピリジ
ルホスホロチオエート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメ
チル−アセトホスホラミドチオエート〕、メチダチオン
〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−
１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−
ジメチルホスホロジチオエート〕、エチルチオメトン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｓ−２−エチルチオエチルホスホ
ロジチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニル
ジメチルホスフェート〕、スルプロホス〔Ｏ−エチル
Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル Ｓ−プロピルホスホ
ロジチオエート〕、ジアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニ
ル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート〕、サリチオ
ン〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサ
ホスホリン−２−スルフィド〕、ジメトエート（Ｏ，Ｏ
−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジ
チオホスフェート〕、フェントエート〔エチル ２−ジ
メトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテー
ト〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチ
オイルチオ）サクシネート〕、トリクロルホン〔ジメチ
ル ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホ
スホネート〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒド
ロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−
イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエー
ト〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−
２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェート〕等の
有機リン系化合物、

【００５３】ＢＰＭＣ〔２−sec −ブチルフェニルメチ
ルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−
〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−
７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ
−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル
〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカルバメー
ト〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ−ジブチルア
ミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１
−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〕、メソミル〔Ｓ
−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオ
アセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチ
ルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジ
カルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンア
ルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミ
ル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシ
イミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバメ
ート系化合物、

【００５４】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベ
ンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスファ
ンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テト
ラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメ
トリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチ
ルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン
〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル１Ｒ，
３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロト
リン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート〕等のピレスロ
イド化合物、

【００５５】ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ
−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−トリ
アジアジナン−４−オン）等のチアジアジン誘導体、イ
ミダクロプリド（１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミ
ン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ
（Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス
（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベ
ンスルタップ〔Ｓ，Ｓ−２−ジメチルアミノトリメチレ
ンジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライスト
キシン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１
０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ
−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾ
ジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ〔１，２，
３，４，５，６−ヘキサクロロシクロロヘキサン〕等の
塩素化炭化水素化合物、クロルフルアブロン〔１−
〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３
−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフル
ベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフル
オロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−〔４−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フ
ルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、
アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジ
ン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム
〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルメタニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体
等があげられる。

【００５６】本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分
として用いる場合は、本の何らの成分も加えず、そのま
ま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水
中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、
エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多
孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌
等に製剤して使用する。

【００５７】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で0.001 ％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク
類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石
英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、
化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉
末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、た
とえば水、アルコール類（メタノール、エタノール
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素
類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エス
テル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類
（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド
類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメ
タン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、
ガス状担体、すなわち噴霧剤としては、たとえばフロン
ガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル、炭酸ガス等があげられる。

【００５８】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００５９】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＴ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。

【００６０】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、珪藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００６１】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００６２】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を0.５〜１５
％の分散剤、0.１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護
コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜
1.０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安
定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防燻
剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得ら
れる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用
いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイン
ドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セ
ルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。チクソトロピー性を付与する化合物としては、たと
えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケー
ト、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【００６３】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００６４】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあた
り、0.001 ｇから５００ｇであり、好ましくは0.１ｇか
ら５００ｇである。乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水
で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、0.0001
ppm 〜1000ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈するこ
となく製剤のままで施用する。また、防疫用有害生物防
除剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル
剤等は、通常水で0.0001ppm 〜10000ppmに希釈して施用
し、油剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等につ
いてはそのまま施用する。

【００６５】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００６７】製造例１（化合物(1) の製造法） 炭酸カリウム0.265 ｇ、４−ベンジル−２−クロロフェ
ノール0.４ｇ、ｐ−メチルベンジルクロライド0.275 ｇ
および無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５mlの混合
物を室温で一夜攪拌した。反応液を氷水に投入後、ジエ
チルエーテル１００mlで２回抽出した。エーテル層を併
せ、水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、粗生
成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーに付し、４−ベンジル−２−クロロ−１−（４−メ
チルベンジルオキシ）ベンゼン0.４７ｇを得た。 収率 ： ８１％ ｎ^23.1 _D ： 1.6032

【００６８】製造例２（化合物(2) の製造法） ４−ベンジル−２−クロロフェノール0.８１ｇ、ｐ−エ
チルベンジルアルコール0.５０ｇ、トリフェニルホスフ
ィン1.００ｇ、ジエチルアゾジカルボキシレ−ト0.６５
ｇおよび無水テトラヒドロフラン２０mlの混合物を室温
で４８時間攪拌した。反応液を濃縮し、５０mlのジエチ
ルエーテルを加えて沈殿物を濾過した。濾液を濃縮後、
シリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−ベンジル−
２−クロロ−１−（４−エチルベンジルオキシ）ベンゼ
ン0.７４ｇを得た。 収率 ： ５９％ ｎ^23.4 _D ： 1.5971

【００６９】製造例３（化合物(9) の製造法) ４−ベンジル−２−クロロフェノール0.５０ｇ、１−
（４−クロロフェニル）エタノール0.３６ｇ、トリフェ
ニルホスフィン0.６０ｇ、ジエチルアゾジカルボキシレ
−ト0.４０ｇおよび無水テトラヒドロフラン２０mlの混
合物を室温で４８時間攪拌した。反応液を濃縮し、５０
mlのジエチルエーテルを加えて、沈殿物を濾過した。濾
液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーに付し、４
−ベンジル−２−クロロ−１−〔１−（４−クロロフェ
ニル）エトキシ〕ベンゼン0.４３ｇを得た。 収率 ： ５２％ ｎ^23.1 _D ： 1.5987

【００７０】次に、これらの製造法に準じて得られた本
発明化合物のいくつかを表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】次に中間体製造例を示す。 中間体製造例（４−（３，５−ジフルオロベンジル）−
２−クロロフェノールの製造法） ４−（３，５−ジフルオロベンジル）フェノール9.８ｇ
を四塩化炭素３００mlに溶かし、−１０℃以下で激しく
攪拌しながら、次亜塩素酸ｔ−ブチル4.８５ｇをゆっく
り滴下した。滴下終了後、室温下で攪拌した。５時間
後、反応後を濃縮し、酢酸エチル２００mlで残渣に加
え、５％重炭酸ソーダ水で洗浄した。酢酸エチル溶液を
乾燥・濃縮後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
付し、４−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−クロ
ロフェノール9.６８ｇを得た。 収 率 ： ８５％ ｍ・ｐ・ ： 40.9 ℃

【００７３】次の製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は、表３に記載の化合物番号で表す。

【００７４】製剤例１ 乳剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々１０部を、キシレン
３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、こ
れにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を
加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００７５】製剤例２ 水和剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々２０部を、ラウリル
硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して
各々の２０％水和剤を得る。

【００７６】製剤例３ 粒剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々５部にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部お
よびクレー６０部を加え、充分攪拌混合する。次いで、
これらの混合物に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒
機で製粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。

【００７７】製剤例４ 粉剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.３部、合成含水酸
化珪素微粉末１部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ
（三共社製）１部、クレー7.７部を乳鉢でよく混合した
後に、ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合
物にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、各々の粉
剤を得る。

【００７８】製剤例５ 粉剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.３部、有機リン系
化合物としてフェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素
微粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社
製）１部、クレー3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００７９】製剤例６ 粉剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.３部、カーバメー
ト系化合物としてＢＰＭＣ（Ｏ−sec −ブチルフェニル
Ｎ−メチルカーバメート）２部、合成含水酸化珪素微
粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社
製）１部、クレー3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００８０】製剤例７ フロアブル剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々１０部を、ポリビニ
ルアルコール６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサ
ーで攪拌し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム
0.０５部およびアルミニウムマグネシウムシリケート0.
１部を含む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレング
リコール１０部を加えて緩やかに攪拌混合して各々の１
０％水中乳濁剤を得る。

【００８１】製剤例８ 油剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.１部をキシレン５
部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯
油８9.９部に混合して各々の0.１％油剤を得る。

【００８２】製剤例９ 油剤エアゾール 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.１部、テトラメス
リン0.２部、ｄ−フェノスリン0.１部、トリクロロエタ
ン１０部および脱臭灯油５9.６部を混合溶解し、エアゾ
ール容器に充填し、バブル部分を取り付けた後、該バル
ブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充
填して各々の油性エアゾールを得る。

【００８３】製剤例１０ 水性エアゾール 本発明化合物（１）〜（９）の各々0.２部、ｄ−アレス
リン0.２部、ｄ−フェノスリン0.２部、キシレン５部、
脱臭灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラ
スケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したもの
と、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部
分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油
ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得
る。

【００８４】製剤例１１ 加熱燻煙剤 本発明化合物（１）〜（９）の各々１００mgを適量のア
セトンに溶解し、4.０cm×4.０cm、厚さ1.２cmの多孔セ
ラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。

【００８５】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。な
お、本発明化合物は表１および表２に記載の化合物番号
で示し、比較対照に用いた化合物は表４に記載の化合物
番号で示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】試験例１ トビイロウンカ幼虫に対する変
態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果を表５に示す。

【００８８】

【表５】

【００８９】なお、本発明化合物（１）、（２）は供試
濃度５ppb で、また本発明化合物（４）、（５）は供試
濃度0.５ppm で１００％羽化を阻害した。

【００９０】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害
虫、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害
虫、等翅目害虫等に対し、優れた防除効力を有し、有害
防除剤として種々の用途に供し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 博明 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 梅田 公利 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭50−12235（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 43/225 A01N 31/14 C07C 41/09 C07C 41/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子またはフッ素原子を
   表し、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³ はメ
   チル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表す。〕
   で示される芳香族系化合物。
2. 【請求項２】一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子またはフッ素原子を
   表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。〕
   で示されるフェノール系化合物と一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³ は
   メチル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表し、
   Ａはハロゲン原子を表す。〕で示される化合物とを反応
   させることを特徴とする請求項１記載の芳香族系化合物
   の製造法。
3. 【請求項３】一般式 化４ 【化４】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子またはフッ素原子を
   表す。〕で示されるフェノール系化合物と一般式 化５ 【化５】 〔式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³ は
   メチル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表
   す。〕で示されるアルコール系化合物とを反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の芳香族系化合物の製造
   法。
4. 【請求項４】請求項１記載の芳香族系化合物を有効成分
   として含有することを特徴とする有害生物防除剤。