JP3003337B2 - Ｎ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カルバミン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なＮ−〔２−｛２
−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェ
ノキシ｝プロピル〕カルバミン酸誘導体、その製造法お
よびそれを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種のカルバミン酸誘導体が
有害生物防除効果を有することは、たとえば特開昭54−
151929号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式
化４で示されるＮ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，５
−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カル
バミン酸誘導体（以下、本発明化合物と記す。）が、き
わめて高い幼若ホルモン様活性を有することを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式 化４

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表
す。〕で示されるＮ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，
５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カ
ルバミン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分と
する有害生物防除剤を提供するものである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛生害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除効果を示す。

【０００８】一般式 化４で示される本発明化合物は、
たとえば、以下の方法により製造することができる。

【０００９】製造法 一般式 化５

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｍ¹ はアルカリ金属原子または水
素原子を表す。〕で示されるフェノール系化合物と一般
式 化６

【００１２】

【化６】

【００１３】〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表し、Ｌは
ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基またはトルエ
ンスルホニルオキシ基を表す。〕で示されるカルボン酸
系化合物とを反応させることによって製造することがで
きる。製造法においては、反応は、適当な塩基の存在
下、不活性溶媒中で行なうのが好ましい。ただし、Ｍ₁
がアルカリ金属原子の場合は、塩基の存在は必ずしも必
要ではない。

【００１４】使用可能な溶媒としては、たとえばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
第３ブチルアルコール等の低級アルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミ
ド等の極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたは水等を
あげることができる。また必要に応じて、これらの溶媒
の混合溶媒も使用することができる。

【００１５】使用可能な塩基としては、たとえば苛性カ
リ、苛性ソーダ等の苛性アルカリ、炭酸カリウム等の炭
酸アルカリ、金属ナトリウム等のアルカリ金属、水素化
ナトリウム等のアルカリ金属の水素化物またはナトリウ
ムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必
要に応じて、反応系にアンモニウム塩（たとえばトリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を添
加してもよい。

【００１６】反応温度としては、−２０℃から反応に使
用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃
から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望まし
い。

【００１７】反応に供する原料および塩基のモル比は任
意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応
を行なうのが有利である。

【００１８】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の通常の操作によって精製することもでき
る。

【００１９】本発明化合物の原料となる一般式 化６で
示されるカルボン酸系化合物は市販されているものを用
いるか、または市販される化合物から、たとえば、J. P
rakt. Chem.,21, 124(1880) 等に記載される公知技術お
よびそれに準じた通常の方法により調整することができ
る。本発明化合物の原料となる一般式 化５で示される
フェノール系化合物は、たとえば、以下に示される通常
の方法（反応式 化７）等により製造することができ
る。

【００２０】

【化７】

【００２１】〔式中、Ｍ¹ ′はアルカリ金属原子を表
す。〕また、一般式 化８

【００２２】

【化８】

【００２３】で示されるフェノール系化合物〔一般式
化５で示されるフェノール系化合物のうち、Ｍ¹ が水素
原子を表す場合に相当〕は、たとえば、以下に示される
通常の方法等により製造することができる。一般式 化
９

【００２４】

【化９】

【００２５】で示されるフェノール誘導体から溶媒の存
在下、塩素化剤を反応させることにより、一般式 化８
で示されるフェノール誘導体を合成することができる。

【００２６】上記反応において塩素化剤としては、塩
素、次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用
いることができる。また、必要に応じて溶媒を使用する
ことができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等が
挙げられる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じ
て使い分けることは言うまでもない。反応温度として
は、−７８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤
（塩化スルフリル等）の沸点の範囲をとることができる
が、−２０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤
（塩化スルフリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。
反応に供する原料および塩素化剤のモル比は任意に設定
できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行なう
のが有利である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽
出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の通常の操作によって精製することもでき
る。

【００２７】また、一般式 化９で示されるフェノール
誘導体は、市販されているものを用いるか、または市販
される化合物から公知の方法により製造することができ
る。

【００２８】また、本発明化合物の中で、不斉炭素原子
を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を
有する光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、
（−）−体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも
含むものである。

【００２９】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００３０】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバ
イ、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チ
ャノミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨ
コバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のア
ブラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツ
コナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバ
イムシ類、キジラミ類等

【００３１】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ
類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、
ハモグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ
類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫
（Agrothis spp.)、ヘリオティス属害虫 (Heliothis sp
p.) 、コナガ、イガ、コイガ等

【００３２】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００３３】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメ
ノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマ
シ類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シ
バンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
（Epilachna spp.) 、ヒラタキイムシ類、ナガシンクイ
ムシ類、カミキリムシ類等

【００３４】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００３５】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ハ
ナアザミウマ等

【００３６】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００３７】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００３８】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００３９】シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００４０】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等に効果を発揮する。さらにその中でも、半翅目害虫の
防除により適し、特に稲作物を加害するウンカ類および
ヨコバイ類に対しては特に卓効を示し、すぐれた防除効
果を発揮する。

【００４１】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類およびより多様な使用場面への実用的適用が可
能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニト
ロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン
〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−〔３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチ
ルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロル
ピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリク
ロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェー
ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエー
ト〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メト
キシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−
イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエー
ト〕、エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｓ−２−
エチルチオエチルホスホロジチオエート〕、ＤＤＶＰ
〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、ス
ルプロホス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メチルチオ）フェ
ニル Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、シアノホ
ス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロチオエート〕、サリチオン〔２−メトキシ−４Ｈ−
１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２−スルフ
ィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フ
ェントエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイ
ルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチ
ル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネー
ト〕、トリクロルホン〔ジメチル ２，２，２−トリク
ロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホ
スメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，
２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−
ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジ
メチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイ
ル）ビニルホスフェート〕等の有機リン系化合物、

【００４２】ＢＰＭＣ（２−sec −ブチルフェニルメチ
ルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−
〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−
７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ
−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル
〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカルバメー
ト〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ−ジブチルア
ミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１
−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル〔Ｓ
−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオ
アセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチ
ルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジ
カルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンア
ルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミ
ル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシ
イミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバメ
ート系化合物、

【００４３】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベ
ンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェ
ンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テト
ラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメ
トリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチ
ルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン
〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１
Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロト
リン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート〕等のピレスロ
イド化合物、

【００４４】ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ
−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−トリ
アジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体、イ
ミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミ
ン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ
〔Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス
（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベ
ンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチ
レン ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライ
ストキシン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，
９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，
９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３
−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ
〔１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサ
ン〕等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアブロン
〔１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニ
ル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレ
ア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−
２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−
〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレ
ア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）
ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメ
ホルム〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタニミダミド〕等のホルムアミジン
誘導体等が挙げられる。

【００４５】本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分
として用いる場合は、本の何らの成分も加えず、そのま
ま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水
中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、
エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多
孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌
等に製剤して使用する。

【００４６】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で0.001 ％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク
類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石
英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、
化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉
末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、た
とえば水、アルコール類（メタノール、エタノール
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素
類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エス
テル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類
（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド
類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメ
タン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、
ガス状担体、すなわち噴霧剤としては、たとえばフロン
ガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチル
エーテル、炭酸ガス等があげられる。

【００４７】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００４８】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。

【００４９】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジン、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発砲剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００５０】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００５１】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を0.５〜１５
％の分散剤、0.１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護
コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜
1.０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安
定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防燻
剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得ら
れる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用
いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイン
ドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類、セ
ルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。チクソトロピー性を付与する化合物としては、たと
えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケー
ト、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【００５２】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節
剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００５３】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあた
り、０．００１ｇから５００ｇであり、好ましくは0.１
ｇから５００ｇである。乳剤、水和剤、フロアブル剤等
を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、0.
0001ppm 〜1000ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈す
ることなく製剤のままで施用する。

【００５４】また、防疫用有害生物防除剤として用いる
場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常水で
0.0001ppm 〜10000ppmに希釈して施用し、油剤、エアゾ
ール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそのまま施
用する。

【００５５】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００５７】製造例１ 化合物（１）の製造 ２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フ
ェノール0.９１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
２０mlを反応容器に入れ、攪拌下、Ｎ−〔２−（メタン
スルホニルオキシ）エチル〕カルバミン酸エチルエステ
ル0.８０ｇおよび炭酸カリウム0.９８ｇを加え、５０℃
で７時間加熱した。反応液を氷水１００ｇに投入、酢酸
エチルで１００mlで２回抽出した。酢酸エチル溶液を乾
燥・濃縮後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、Ｎ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，５−ジフルオ
ロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カルバミン酸エ
チルエステル0.７０ｇを得た。なお、化合物番号を
（１）とする。 収 率：５１％ ｎ^20.2 _D 1.5371

【００５８】製造例１ 化合物（２）の製造 〔２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）
フェノール0.５０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２０mlを反応容器に入れ、攪拌下、Ｎ−〔２−（メタ
ンスルホニルオキシ）エチル〕カルバミン酸メチルエス
テル0.４１ｇおよび炭酸カリウム0.５３ｇを加え、５０
℃で７時間加熱した。反応液を氷水１００ｇに投入、酢
酸エチルで１００mlで２回抽出した。酢酸エチル溶液を
乾燥・濃縮後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
付し、Ｎ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，５−ジフル
オロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カルバミン酸
メチルエステル0.３７ｇを得た。なお、化合物番号を
（２）とする。 収 率：４９％ ｎ^20.2 _D 1.5641

【００５９】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は、前記と同じ化合物番号で表す。

【００６０】製剤例１ 乳剤 本発明化合物（１）または（２）１０部を、キシレン３
５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これ
にポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部
およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加
え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００６１】製剤例２ 水和剤 本発明化合物（１）または（２）１０部を、ラウリル硫
酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して
２０％水和剤を得る。

【００６２】製剤例３ 粒剤 本発明化合物（１）または（２）５部にドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およ
びクレー６０部を加え、充分攪拌混合する。次いで、こ
れらの混合物に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機
で製粒し、通風乾燥して５％粒剤を得る。

【００６３】製剤例４ 粉剤 本発明化合物（１）または（２）0.３部、合成含水酸化
珪素微粉末１部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三
共社製）１部、クレー7.７部を乳鉢でよく混合した後
に、ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物
にカットクレー９０部を加えて、袋混合し、各々の粉剤
を得る。

【００６４】製剤例５ 粉剤 本発明化合物（１）または（２）0.３部、有機リン系化
合物としてフェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素微
粉末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社
製）１部、クレー3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００６５】製剤例６ 粉剤 本発明化合物（１）または（２）0.３部、カーバメート
系化合物としてＢＰＭＣ（Ｏ−sec −ブチルフェニル
Ｎ−メチルカーバメート）２部、合成含水酸化珪素微粉
末３部、凝集剤として商品名 ドリレスＢ（三共社製）
１部、クレー3.７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュー
スミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットク
レー９０部を加え、袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００６６】製剤例７ 粉剤 本発明化合物（１）または（２）１部を適当量のアセト
ンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡ
Ｐ０．３部およびクレ−93.7部を加え、ジュースミキサ
ーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉
剤を得る。

【００６７】製剤例８ フロアブル剤 本発明化合物（１）または（２）１０部を、ポリビニル
アルコール６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサー
で攪拌し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム0.
05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート0.１部
を含む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレングリコ
ール１０部を加えて穏やかに攪拌混合して各々の１０％
水中乳濁剤を得る。

【００６８】製剤例９ 油剤 本発明化合物（１）または（２）0.１部をキシレン５部
およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油
89.9部に混合して0.１％油剤を得る。

【００６９】製剤例１０ 油性エアゾール 本発明化合物（１）または（２）0.１部、テトラメスリ
ン0.２部、ｄ−フェノスリン0.１部、トリクロロエタン
１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填し
て油性エアゾールを得る。

【００７０】製剤例１１ 水性エアゾール 本発明化合物（１）または（２）0.２部、ｄ−アレスリ
ン0.２部、ｄ−フェノスリン0.２部、キシレン５部、脱
臭灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、
純粋５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

【００７１】製剤例１２ 加熱燻煙剤 本発明化合物（１）または（２）１００mgを適量のアセ
トンに溶解し、4.０cmＸ4.０cm、厚さ1.２cmの多孔セラ
ミック板に含浸させて加熱燻煙剤を得る。

【００７２】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。な
お、本発明化合物は前記と同じ化合物番号で示し、比較
対照に用いた化合物は表１に記載の化合物番号で示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】試験例１ トビイロウンカ幼虫に対する変
態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果、本発明化合物
（１) 、 (２) は供試濃度５ｐｐｍおよび５０ｐｐｂで
各々１００％羽化を阻害した。一方、対照化合物（Ａ）
は供試濃度５ｐｐｍで５８％しか羽化を阻害せず、供試
濃度５０ｐｐｂにおいてはほとんど薬剤の効果は認めら
れなかった。

【００７５】試験例２ トビイロウンカに対する増殖抑
制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗
に、２０ml／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ成虫を５雄５雌放虫し、３日間
産卵させた。２週間後に、次世代の生存若虫数を調査
し、増殖抑制率を求めた。その結果、本発明化合物
（１) 、 (２) は供試濃度２０ｐｐｍで１００％羽化を
阻害した。一方、対照化合物（Ａ）は供試濃度２０ｐｐ
ｍで３８％しか羽化を阻害しなかった。

【００７６】試験例３ トビイロウンカに対する増殖抑
制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／5000ａ）植えのイネ苗（丈
約２０cm）に、４０ml／２ポットの割合で散布した。風
乾後、ポットを金網ゲ−ジで覆い、ポットあたりトビイ
ロウンカ成虫を１０雄１０雌放虫し、温室内に放置し
た。約３週間後に、次世代の生存若虫数を調査し、増殖
抑制率を求めた。その結果、本発明化合物（１) 、
(２) は供試濃度１００ｐｐｍで１００％羽化を阻害し
た。

【００７７】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害
虫、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害
虫、等翅目害虫等に対し、優れた防除効力を有し、有害
生物防除剤として種々の用途に供し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 博明 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 梅田 公利 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表す。〕で示さ
   れるＮ−〔２−｛２−クロロ−４−（３，５−ジフルオ
   ロフェノキシ）フェノキシ｝プロピル〕カルバミン酸誘
   導体。
2. 【請求項２】一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｍ¹ はアルカリ金属原子または水素原子を表
   す。〕で示されるフェノール系化合物と一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基、Ｌはハロゲン原
   子、メタンスルホニルオキシ基またはトルエンスルホニ
   ルオキシ基を表す。〕で示されるカルボン酸系化合物と
   を反応させることを特徴とする請求項１記載のＮ−〔２
   −｛２−クロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキ
   シ）フェノキシ｝プロピル〕カルバミン酸誘導体の製造
   法。
3. 【請求項３】請求項１記載のＮ−〔２−｛２−クロロ−
   ４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ｝プ
   ロピル〕カルバミン酸誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする有害生物防除剤。